Jurnal Biofisika10 (2): 36-45
EFEK RADIASI SINAR GAMMA TERHADAP
PERUBAHAN STRUKTUR MOLEKUL KLOBOT JAGUNG
UNTUK APLIKASI BAHAN BAKU BIOKOMPOSIT
M. Kurniati*, S.U.Dewi,M. Dirgantara Divisi Biofisika, Departemen Fisika FMIPA IPB
Kampus Darmaga IPB 16680 *e-mail: mersi_kurniati@yahoo.com
ABSTRACT
This paper presents a study on the potential use natural waste cornhusk as raw material to produce biocomposites and the effect of gamma irradiation on moisture content and structural change of cornhusk obtained was evaluated in this research. Cornhusk samples were manufactured with a particle size of 60 mesh and the samples subjected to gamma irradiation using a Co-60 source at
three different doses: 0, 5, and 10 kGy. The samples was characterized by
Differential Scanning Calorimetry (DSC), Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR), X-ray Diffraction (XRD) and moisture content test. The results show that after treatment of corn husk by gamma radiation in doses range of 0,5 and 10 kGy decrease moisture content and reducing fiber and carbohydrate content but increasing crystallinity index at 5 kGy . Based on the research of the cornhusk, a residue produced in large amounts in Indonesia, is a promising material for manufacturing biocomposites.
Keywords: corn husk, crystallinity index, gamma irradiation,moisture content
ABSTRAK
Penelitian ini bertujuan menggali potensi klobot jagung yang merupakan limbah untuk dijadikan bahan baku biokomposit. Perubahan kadar air, gugus fungsi dan struktur kristalin klobot jagung terhadap pengaruh iradiasi sinar gamma juga telah dipelajari. Klobot jagung berukuran 60 mesh diiradiasi dengan sinar gamma dengan menggunakan sumber kobalt 60 pada variasi dosis : 0, 5 dan 10 kGy. Selanjutnya klobot jagung dikarakterisasisifat termal dengan DSC, gugus fungsi dengan FTIR, struktur kristalin dengan XRD dan pengujian kadar air. Hasil analisis menunjukkan bahwa semakin tinggi dosis radiasi makakadar air semakin menurun, Gugus fungsi serat dan karbohidrat juga semakin rendah intensitas penyerapannya dengan peningkatan dosis radiasi. Sebaliknya, indeks kristalinitas klobot jagung tertingi diperoleh pada dosis 5 kGy dan menurun kembali pada dosis 10 kGy. Berdasarkan hasil penelitian yang diperoleh, klobot jagung dapat dijadikan sebagai material yang menjanjikan sebagai bahan baku biokomposit.
PENDAHULUAN
Penggunaan produk biokomposit menunjukkan peningkatan cukup tajam sampai saat ini.Meningkatnya industri komposit didukung oleh perkembangan di berbagai sektor industri seperti sektor bangunan, perumahan dan furnitur1.Biokomposit merupakan suatu produk yang terdiridari polimer-polimer biodegradabel sebagai matriks dan serat-serat alam sebagai pengisinya (filler)2.Hasil samping (by-product) dari pengolahan hasil pertanian dan agroindustri dapat menjadi salah satu alternatif sebagai bahan baku yang murah dalam industri komposit3.
Jagung merupakan salah satu komoditas pertanian yang dapat dijumpai di seluruh wilayah Indonesia dan masa panennya pun sepanjang tahun. Produksi jagung menurut Badan Pusat Statistik di Indonesia pada tahun 2012 sekitar 19.37 juta ton, produksi yang besar tentu menghasilkan limbah yang besar pula. Dari hasil produksi jagung sekitar 38.38% adalah kulit atau klobot jagung, ini berarti pada tahun 2012 dihasilkan sekitar 7.4 juta ton klobot jagung4.Selama ini pemanfaatan klobot jagung masih belum maksimal dimana pemanfaatanya hanya sebatas pakan ternak dan pembungkus makanan.Sebagai pakan ternak sendiri tidak dapat diberikan secara berlebih karena kandungan gizi pada klobot jagung rendah.
Pemanfaatan klobot jagung sebagai bahan baku alternatif biokomposit memiliki kendala karena memiliki sifat higroskopis, mudah berjamur dan dimakan serangga sehingga ketika dibuat menjadi biokomposit akan menghasilkan produk dengan kualitas fisik dan mekanik yang kurang baik. Salah satu solusi untuk menurunkan sifat higroskopis dan menjadikan klobot jagung menjadi lebih awet dan tahan terhadap serangan jamur, bakteri ataupun rayap adalah dengan memberikan perlakuan iradiasi sinar gamma.Secara umum terdapat 3 teknik untuk sterilisasi bahan-bahan lignoselulosa yaitu sterilisasi dengan uap panas (steam), gas dan iradiasi5. Teknik iradiasi memiliki dampak minimum terhadap penurunan sifat fisik mekanik material, begitu juga dengan teknik sterilisasi gas akan tetapi teknik ini dapat menghasilkan residu berbahaya sedangkan teknik sterilisasi uap panas dapat menurunkan kualitas mekanik suatu material6. Teknik radiasi sering dilakukan untuk memunculkan sifat-sifat tertentu yang terdapat dalam bahan.Radiasi dapat digunakan untuk memberi efek fisis, efek kimia, maupun efek biologi.Dampak yang ditimbulkan radiasi dapat berupa ionisasi, eksitasi, atau pemutusan ikatan kimia.Material yang diiradiasi dengan sinar gamma (radiasi pengion, energi tinggi), menyebabkan terjadinya perubahan pada struktur kristal ataupun struktur kimianya. Perubahan ini dihasilkan dari pergeseran atom akibat interaksi antara sinar gamma dengan struktur internal material tersebut.
Difraction (XRD) dan uji kadar air. Hasil penelitian ini diharapkan dapat menjadi acuan untuk pengembangan klobot jagung lebih lanjut sebagai bahan baku biokomposit.
EKSPERIMENTAL
Alat dan bahan
Alat yang digunakan dalam penelitian ini antara lain Radiator Gamma Chamber 4000A, DSC Perkin Elmer Pyris 1, FTIR spectrometer
Bruker Tensor-37,XRD tipe GBC EMMA, oven, furnace dan saringan 60 mesh. Bahan yang digunakan adalah klobot jagung manis varietas super sweet.
Pembuatan serbuk klobot jagung
Klobot jagung yang telah dibersihkan klobot jagung kemudian dikeringkan selama 8 jam pada suhu 60 oC. Setelah klobot jagung kering dan menjadi getas kemudian di digiling mengunakandisk milling dan kemudian disaring menggunakan saringan yang lolos 60 mesh. Selanjutnya serbuk klobot jagung dikarakterisasi komponen-komponennya (kadar air, protein kasar, lemak kasar, serat kasar, abu dan karbohidrat) menggunakan metode yang berdasarkan pada SNI-01-2891-19927.
Iradiasi sampel
Dua buah sampel klobot jagung ukuran 60mesh sebanyak 50 gram dibungkus dalam plastik dan diberi perlakuan iradiasi. Iradiasi menggunakan sumber Co-60 dan radiator Gamma Chamber 4000A dilakukan di Laboratorium Pusat Aplikasi Teknologi Isotop dan Iradiasi (PATIR BATAN) menggunakan alat Iradiator Karet Alam (IRKA) dengan dosis 5 dan 10 kGy. Terdapat 1 sampel sebagai kontrol ( 0 kGy).
Karakterisasi Termal
Analisia termal dilakukan untuk mengetahui suhu Tg (Transition glass)klobot jagung dengan menggunakan alat Differential Scanning Calorimetry (DSC) pada rentang suhu 30- 400 C.Suhu transisi (Tg) terjadi ketika material berubah dari keadaan padat menjadi lebih elastis.
Karakterisasi Gugus Fungsi
Pengamatan spektrum serapan inframerah pada FTIR. Sampel 2 mg dibentuk pelet dengan penambahan KBr 200 mg dengan ketebalan 1 mm. Rentang bilangan gelombang pada 4000-500 cm-1 dengan 32scan dan resolusi 4 cm-1. Pengujian ini dilakukan untuk memperoleh gugus fungsi yang terdapat dalam klobot jagung dan juga klobot jagung yang telah diradiasi.
Karakterisasi Struktur Kristal
diradiasi. Karakterisasi XRD pada 35 kV dan arus 28 mA dilakukan pada rentang sudut 2 = 10o
- 60o.
Pengujian Kadar Air
Sampel yang diuji antara lain sampelkontrol (serbuk klobot jagung yang tidak diradiasi) dan dua sampel klobot jagung yang sudah diiradiasi sinar gamma diuji kandungan airnya.Sebanyak 1-2 g serbuk klobot jagung ditimbang pada sebuah wadah timbang yang sudah diketahui bobotnya.Kemudian dikeringkan dengan oven pada suhu 105oC selama 3 jam.Setelah itu didinginkan dalam desikator dan ditimbang.Pekerjaan tersebut diulangi sehingga mendapat bobot yang konstan.
Kadar Air (%) = (A – B)/C x 100% Keterangan :
A = wadah + sampel sebelum dikeringkan (g) B = wadah + sampel setelah dikeringkan (g) C = bobot sampel (g)
HASIL DAN PEMBAHASAN
Karakteristik Klobot Jagung
Kulit buah jagung/klobot jagung adalah kulit luar buah jagung yang biasanya dibuang.Klobot jagung mempunyai permukaan yang kasar dan berwarna hijau muda sampai hijau tua. Semakin kedalam warna klobot semakin muda dan akhirnya berwarna putih. Jumlah rata-rata klobot dalam satu tongkol adalah 12-15 lembar. Klobot jagung yang digunakan pada penelitian ini mulai dari lapisan 5 sampai lapisan ke-13(lapisan tengah).Analisiskomponen kimia klobot jagung manis varietas
super sweet dapat dilihat pada Tabel 1.
Tabel 1Karateristik klobot jagung manis varietas super sweetuntuk lapisan tengah (60 mesh)
Parameter % (bb)
Kadar air Kadar abu
Kadar protein kasar Kadar serat kasar Kadar lemak
Kadar karbohidrat (by different)
7.75 2.52 2.83 38.41
2.67 45.82
(kandungan protein rendah) dan kandungan serat dominan yang menjadi kendala dalam proses pencernaan.
Pengujian Kadar Air
Kadar air adalah persentase kandungan air suatu bahan yang dapat dinyatakan berdasarkan berat basah (wetbasis) atau berdasarkan berat kering (dry basis).Dalam proses produksi biokomposit, kadar air bahan baku dapat berperan sebagai plastisizer yang akan mempermudah interaksi antara satu polimer dengan polimer lainnya8. Selain itu kadar air juga mempengaruhi ketahanan suatu material terhadap serangan jamur, rayap dan sebagainya. Aktivitas air dapat menyebabkan timbulnya proses pembusukan dan ketengikan sebagai dampak dari proses mikrobiologis, kimiawi, enzimatis atau kombinasi ketiganya. Berlangsungnya ketiga proses tersebut memerlukan air dimana hanya air bebas yang dapat membantu berlangsungnya proses tersebut9.Kadar air suatu bahan sangat dipengaruhi oleh kondisi udara disekitarnya. Klobot jagung merupakan bahan berlignoselulosa sehingga bersifat higroskopis yang akan mengabsorbir atau mendesorbir uap air dari atau ke udara sekelilingnya.
Perlakuan iradiasi terhadap serbuk klobotjagung mengakibatkan terjadinya proses penguapan air terutama air bebas ke udara sekelilingnya. Hal ini ditunjukkan dengan munculnya uap air yang menyelubungi pembungkus plastik serbuk klobot jagung setelah proses iradiasi sehingga kadar air yang terdapat di dalam serbuk klobot jagung semakin berkurang. Peningkatan dosis radiasi akan menurunkan kadar air, seperti ditunjukkan pada Tabel 2.Berdasarkan pengamatan pada klobot jagung yang mendapatkan perlakuan iradiasi gamma selama 3 bulantidak ditemukan jamur ataupun rayap dan tidak menimbulkan bau tengik.
Tabel 2 Uji kadar air serbuk klobot jagung
Kadar air (%)
Kontrol ( 0 kGy) 7.75
Iradiasi 5 kGy 5.63
Gambar 1 Kurva DSC klobot jagung
Analisis Termal
Tg klobot jagung seperti tersaji pada Gambar 1. Nilai Tg terletak pada endoterm kedua,didapat nilai Tg 196.21 oC. Nilai Tg klobot jagung
yang diperoleh cukup tinggi dan ketika hendak diaplikasikan sebagai bahan baku biokomposit memerlukan modifikasi struktural terlebih dahulu seperti penambahan bahan aditif (plastisizer, coupling agent dan lainnya) sehingga suhu transisi ini dapat diturunkan dan pada akhirnya akan memudahkan proses pencampuran dengan bahan/polimer lain yang umumnya memiliki suhu Tg lebih rendah.Tingginya suhu Tg klobot
jagung berkaitan dengan kandungan serat dengan ikatan kompleks yang tinggi pada klobot jagung.
Analisis Gugus Fungsi
Secara umum spektrum transmitansi FTIR pada ketiga sampel memiliki pola yang serupa akan tetapi semakin tinggi dosis iradiasi, intensitas spektrum transmitansi semakin tinggipula yang berarti telah terjadi perubahan secara kualitatif dari gugus fungsi di dalam klobot jagung. Pola spektrum pada Gambar 2 tidak menunjukkan munculnya gugus fungsi yang baru ataupun hilangnya gugus fungsi utama klobot jagung. Dosis iradiasi 5 dan 10 kGy belum secara signifikan merubah struktur molekul klobot jagung. Penurunan jumlah lignin, protein dan karbohidrat (selulosa dan hemiselulosa) ditunjukkan dengan semakin tingginya intensitas transmintansi pada spektrum FTIR. Pemberian Iradiasi sinar gamma mengakibatkan putusnya ikatan kimia kompleks dari lignin, protein dan karbohidrat menjadi ikatan yang lebih sederhana atau umumdisebut sebagai proses dekomposisi/degradasi serat dan denaturasi protein.
Spektrum FTIR serbuk klobot jagung untuk 0, 5 dan 10 kGy menunjukkan terdapat pita transmitansi yang luas pada daerah 3387-3402 cm-1 yang merupakan daerah vibrasi regangan dari gugus O-H (grup hidroksil) dalam molekul selulosa dan vibrasi tekuk gugus O-H dari
DSC, 26.1107 56, 19.99907
6 DSC, 26.1107 73, 19.99825
6 DSC, 26.1107 97, 19.99714
1 DSC, 26.1108 22, 19.99595
5 DSC, 26.1108 42, 19.99497
9 DSC, 26.1108 61, 19.99407
2 DSC, 26.2709 34, 19.99058
6 DSC, 26.5810 56, 19.98473
8 DSC, 26.8710 34, 19.98578
9 DSC, 27.1704 24, 20.01500
8 DSC, 27.4888 55, 20.09014
3 DSC, 27.8063 41, 20.21060
5 DSC, 28.1428 85, 20.37615
9 DSC, 28.4986 4, 20.579513 DSC, 28.8437 9, 20.811878 DSC, 29.1983 4, 21.072956 DSC, 29.5623 67, 21.35910
5 DSC, 29.9361 13, 21.65870
2 DSC, 30.2995 83, 21.97152
5 DSC, 30.6629 02, 22.29162
4 DSC, 31.0361
89, 22.6132 DSC, 31.3994 37, 22.93666
1 DSC, 31.7627 43, 23.25732
9 DSC, 32.1361 3, 23.574154 DSC, 32.4897 43, 23.88013
4 DSC, 32.8535 37, 24.17741
8 DSC, 33.2074
9, 24.46713 DSC, 33.5517 38, 24.74266
6 DSC, 33.9062 58, 25.00520
4 DSC, 34.2510 57, 25.25436
6 DSC, 34.5861 53, 25.48929
8 DSC, 34.9314 88, 25.71278
2 DSC, 35.2571 56, 25.92030
7 DSC, 35.5931 67, 26.11142
2 DSC, 35.9193 56, 26.29399
9 DSC, 36.2558 42, 26.46232
9 DSC, 36.5826 19, 26.61674
6 DSC, 36.9096 37, 26.75957
3 DSC, 37.2369 23, 26.88958
7 DSC, 37.5643 67, 27.01205
9 DSC, 37.8920 8, 27.121626 DSC, 38.2199 08, 27.22565
3 DSC, 38.5478 48, 27.32436
9 DSC, 38.8759 31, 27.41616
7 DSC, 39.2041 39, 27.50201
9 DSC, 39.5323 88, 27.58592
6 DSC, 39.8607 98, 27.66209
3 DSC, 40.1892 52, 27.73616
4 DSC, 40.5177 33, 27.80890
1 DSC, 40.8463 52, 27.87508
2 DSC, 41.1749 9, 27.940347 DSC, 41.5036 71, 28.00353
8 DSC, 41.8423 52, 28.06668
3 DSC, 42.1710 39, 28.12961
8 DSC, 42.4997 69, 28.19044
6 DSC, 42.8285 29, 28.24984
3 DSC, 43.1572 91, 28.30913
9 DSC, 43.4960 81, 28.36713 DSC, 43.8348 74, 28.42493
5 DSC, 44.1536 85, 28.48192
4 DSC, 44.4825 15, 28.53795
5 DSC, 44.8213 49, 28.59383
9 DSC, 45.1501 9, 28.649344 DSC, 45.4890 28, 28.70499
5 DSC, 45.8178 66, 28.76066
5 DSC, 46.1467,
28.816513 DSC, 46.4855 38, 28.87219
6 DSC, 46.8143 85, 28.92743
3 DSC, 47.1432 41, 28.98222
8 DSC, 47.4820 96, 29.03708
3 DSC, 47.8109 49, 29.09204
4 DSC, 48.1498 02, 29.14701
3 DSC, 48.4786 58, 29.20181
4 DSC, 48.8175 14, 29.25662
3 DSC, 49.1463 74, 29.31119
5 DSC, 49.4752 42, 29.36544
6 DSC, 49.8141 14, 29.41948
2 DSC, 50.1429 9, 29.473333 DSC, 50.4718 7, 29.526985 DSC, 50.8007 48, 29.58071
2 DSC, 51.1396 29, 29.63436
3 DSC, 51.4785 07, 29.68810
6 DSC, 51.8073 8, 29.742096 DSC, 52.1362 52, 29.79614
4 DSC, 52.4851 23, 29.85020
4 DSC, 52.8039 86, 29.90469
5 DSC, 53.1328 61, 29.95857
7 DSC, 53.4717 44, 30.01210
8 DSC, 53.8006 26, 30.06562
7 DSC, 54.1295 03, 30.11944
6 DSC, 54.4583 74, 30.17351
4 DSC, 54.7972 43, 30.22769
5 DSC, 55.1261 01, 30.28239
7 DSC, 55.4649 47, 30.33769
3 DSC, 55.7837 85, 30.39337
1 DSC, 56.1226 13, 30.44950
6 DSC, 56.4514 32, 30.50607
7 DSC, 56.7902 44, 30.56298
3 DSC, 57.1190 46, 30.62037
6 DSC, 57.4478 35, 30.67839
5 DSC, 57.7866 17, 30.73678
3 DSC, 58.1153 85, 30.79579
5 DSC, 58.4441 33, 30.85574 DSC, 58.7828 77, 30.91591
7 DSC, 59.1116 05, 30.97688
9 DSC, 59.4503 24, 31.03824
7 DSC, 59.7790 27, 31.10038
2 DSC, 60.1077 25, 31.16276
4 DSC, 60.4364 13, 31.22558
3 DSC, 60.7851 01, 31.28846
2 DSC, 61.1037 78, 31.35180
8 DSC, 61.4424 51, 31.41540
3 DSC, 61.7711 17, 31.47933
1 DSC, 62.0997 8, 31.543368 DSC, 62.4384 4, 31.607534 DSC, 62.7670 77, 31.67283
7 DSC, 63.0957 04, 31.73860
9 DSC, 63.4343 09, 31.80543
4 DSC, 63.7628 97, 31.87308
6 DSC, 64.0914 71, 31.94139
6 DSC, 64.4200 41, 32.00993
5 DSC, 64.7585 95, 32.07920
1 DSC, 65.0971 51, 32.14837
1 DSC, 65.4257 1, 32.217411 DSC, 65.7542 55, 32.28710
9 DSC, 66.0928,
32.356832 DSC, 66.4213 18, 32.42779
2 DSC, 66.7498 3, 32.499068 DSC, 67.0783 26, 32.57113
7 DSC, 67.4168 16, 32.64348
8 DSC, 67.7453 02, 32.71603
3 DSC, 68.0737 56, 32.79007
2 DSC, 68.4121 88, 32.86519
5 DSC, 68.7406 5, 32.938856 DSC, 69.0690 94, 33.01343 DSC, 69.4075 24, 33.08862
6 DSC, 69.7359 56, 33.16376
1 DSC, 70.0643 6, 33.240185 DSC, 70.4027 62, 33.31676
9 DSC, 70.7311 55, 33.39375
4 DSC, 71.0595 4, 33.471122 DSC, 71.3979 24, 33.54853
2 DSC, 71.7262 98, 33.62644
4 DSC, 72.0546 63, 33.70473
9 DSC, 72.3930 22, 33.78335 DSC, 72.7213 61, 33.86292
3 DSC, 73.0496 86, 33.94318
7 DSC, 73.388,
34.023953 DSC, 73.7163 08, 34.10499
9 DSC, 74.0546 17, 34.18603
7 DSC, 74.3829 28, 34.26691
3 DSC, 74.7112 31, 34.34822
2 DSC, 75.0495 69, 34.42785
4 DSC, 75.3778,
34.512571 DSC, 75.7060 62, 34.59583
2 DSC, 76.0343 17, 34.67945
8 DSC, 76.3725 71, 34.76309
4 DSC, 76.7108 2, 34.846976 DSC, 77.0290 62, 34.93120
7 DSC, 77.3672 99, 35.01563
5 DSC, 77.6955 11, 35.10133
2 DSC, 78.0337 07, 35.18771
9 DSC, 78.3619 29, 35.27290
5 DSC, 78.6901 38, 35.35873
1 DSC, 79.0183 37, 35.44497
4 DSC, 79.3565 43, 35.53092 DSC, 79.6847 43, 35.61716
5 DSC, 80.0229 44, 35.70333
6 DSC, 80.3511 17, 35.79085
9 DSC, 80.6792 87, 35.87856
2 DSC, 81.0174 67, 35.96574
8 DSC, 81.3456 39, 36.05331
8 DSC, 81.6738 01, 36.14135
7 DSC, 82.0119 61, 36.22952
6 DSC, 82.3401 12, 36.31807
8 DSC, 82.6682 67, 36.40648
8 DSC, 82.9964 19, 36.49501
1 DSC, 83.3345 76, 36.58330
7 DSC, 83.6627 3, 36.671715 DSC, 84.0008 97, 36.75955
8 DSC, 84.3290 75, 36.84681
6 DSC, 84.6572 65, 36.93352
5 DSC, 84.9854 57, 37.02014
3 DSC, 85.3236 58, 37.10635
1 DSC, 85.6518 55, 37.19268
8 DSC, 85.9900 84, 37.27754
4 DSC, 86.3283 19, 37.36209
1 DSC, 86.6465 47, 37.44698
6 DSC, 86.9747 99, 37.53074
2 DSC, 87.3131 18, 37.61127 DSC, 87.6414 34, 37.69194
6 DSC, 87.9697 56, 37.77234
8 DSC, 88.3081 09, 37.85123
9 DSC, 88.6364 84, 37.92905
5 DSC, 88.9648 89, 38.00549
5 DSC, 89.3033 19, 38.08068
1 DSC, 89.6317 77, 38.15455
6 DSC, 89.9702 6, 38.227263 DSC, 90.2987 51, 38.29952
5 DSC, 90.6272 38, 38.37202
4 DSC, 90.9558 47, 38.43863
6 DSC, 91.2944 83, 38.50399
9 DSC, 91.6231 37, 38.56845
9 DSC, 91.9618 47, 38.63028 DSC, 92.2905 39, 38.69294
6 DSC, 92.6292 79, 38.75331
2 DSC, 92.9481 54, 38.80719
4 DSC, 93.2870 56, 38.85980
2 DSC, 93.6160 31, 38.90888
1 DSC, 93.9550 18, 38.95744
6 DSC, 94.2840 69, 39.00290
7 DSC, 94.6131 77, 39.04562
7 DSC, 94.9523 41, 39.08568
2 DSC, 95.2815 36, 39.12422
8 DSC, 95.6108 53, 39.15698
5 DSC, 95.9502 62, 39.18526
6 DSC, 96.2797 08, 39.21180
3 DSC, 96.6092 23, 39.23504
4 DSC, 96.9488 03, 39.25518
5 DSC, 97.2784 93, 39.27000
7 DSC, 97.6082 47, 39.28179
1 DSC, 97.9480 77, 39.28997 DSC, 98.2779 59, 39.29559
3 DSC, 98.6079 54, 39.29582
5 DSC, 98.9380 47, 39.29137
8 DSC, 99.2781 7, 39.285515 DSC, 99.6084 14, 39.27382
9 DSC, 99.9387 36, 39.25839
8 DSC, 100.279 147, 39.2387
1 DSC, 100.609 687, 39.2128
45 DSC, 100.940 24, 39.18633
5 DSC, 101.280 886, 39.1554
02 DSC, 101.611 671, 39.1177
52 DSC, 101.952 519, 39.0771
54 DSC, 102.283 427, 39.0336
48 DSC, 102.614 397, 38.9871
81 DSC, 102.955 442, 38.9371
24 DSC, 103.296 671, 38.8782
37 DSC, 103.627 893, 38.8196
91 DSC, 103.949 262, 38.7541
42 DSC, 104.290 732, 38.6836
89 DSC, 104.622 223, 38.6122
57 DSC, 104.953 864, 38.5336
38 DSC, 105.295 531, 38.4537
89 DSC, 105.627 293, 38.3693
75 DSC, 105.969 133, 38.2812
47 DSC, 106.301 018, 38.1909
21 DSC, 106.632 936, 38.0990
43 DSC, 106.964 942, 38.0029
25 DSC, 107.307 051, 37.9019
11 DSC, 107.649 208, 37.7985
69 DSC, 107.971 364, 37.6952
89 DSC, 108.313 598, 37.5882
71 DSC, 108.655 944, 37.4758
99 DSC, 108.978 291, 37.3634
5 DSC, 109.320 696, 37.2482
15 DSC, 109.653 17, 37.12973
1 DSC, 109.995 685, 37.0092
49 DSC, 110.328 199, 36.8887
8 DSC, 110.660 766, 36.7658
14 DSC, 111.003 427, 36.6383
17 DSC, 111.336 094, 36.5105
94 DSC, 111.668 772, 36.3822
85 DSC, 112.011 452, 36.2539
06 DSC, 112.344 145, 36.1248
79 DSC, 112.676 889, 35.9934
39 DSC, 113.019 682, 35.8596
16 DSC, 113.352 5, 35.724636 DSC, 113.685 332, 35.5889
5 DSC, 114.028 173, 35.4528
25 DSC, 114.361 012, 35.3168
25 DSC, 114.693 864, 35.1802
19 DSC, 115.026 714, 35.0437
01 DSC, 115.369 563, 34.9072
01 DSC, 115.702 389, 34.7718
37 DSC, 116.045 224, 34.6360
18 DSC, 116.378 067, 34.4998
13 DSC, 116.710 914, 34.3634
24 DSC, 117.043 769, 34.2266
48 DSC, 117.386 59, 34.09147
9 DSC, 117.719 413, 33.9562
41 DSC, 118.062 226, 33.8214
8 DSC, 118.395
013, 33.688 DSC, 118.727 783, 33.5552
8 DSC, 119.070 532, 33.4235
76 DSC, 119.413 27, 33.29243 DSC, 119.735 997, 33.1617
81 DSC, 120.078 712, 33.0317
31 DSC, 120.411 393, 32.9032
95 DSC, 120.754 055, 32.7757
59 DSC, 121.086 714, 32.6483
84 DSC, 121.419 362, 32.5215
29 DSC, 121.751 993, 32.3954
83 DSC, 122.094 57, 32.27202
4 DSC, 122.427 145, 32.1486
73 DSC, 122.759 709, 32.0258
09 DSC, 123.092 242, 31.9044
77 DSC, 123.434 706, 31.7864
58 DSC, 123.767 154, 31.6691
52 DSC, 124.099 59, 31.55245 DSC, 124.431 979, 31.4380
21 DSC, 124.784 333, 31.3252
61 DSC, 125.116 672, 31.2131
86 DSC, 125.449,
31.101662 DSC, 125.781 238, 30.9944
54 DSC, 126.123 453, 30.8883
3 DSC, 126.455 654, 30.7828
98 DSC, 126.787 815, 30.6793
67 DSC, 127.129 957, 30.5767
69 DSC, 127.462 082, 30.4749
46 DSC, 127.794 191, 30.3739
09 DSC, 128.126 245, 30.2754
97 DSC, 128.468 271, 30.1784
4 DSC, 128.800 288, 30.0818
36 DSC, 129.142 299, 29.9855
06 DSC, 129.474 215, 29.8936
96 DSC, 129.806 096, 29.8036
14 DSC, 130.147 954, 29.7146
01 DSC, 130.479 796, 29.6263
59 DSC, 130.811 582, 29.5407
91 DSC, 131.153 343, 29.4564
42 DSC, 131.485 102, 29.3721
55 DSC, 131.816 839, 29.2889
22 DSC, 132.158 5, 29.209389 DSC, 132.490 113, 29.1321
09 DSC, 132.821 711, 29.0555
28 DSC, 133.153 309, 28.9790
04 DSC, 133.494 837, 28.9057
93 DSC, 133.826 359, 28.8328
93 DSC, 134.167 854, 28.7612
48 DSC, 134.499 337, 28.6902
17 DSC, 134.830 766, 28.6217
57 DSC, 135.162 181, 28.5539
77 DSC, 135.503 591, 28.4864
23 DSC, 135.834 967, 28.4204
78 DSC, 136.166 243, 28.3593
63 DSC, 136.507 538, 28.2973
44 DSC, 136.838 815, 28.2361
39 DSC, 137.180 031, 28.1778
76 DSC, 137.511 228, 28.1205
29 DSC, 137.852 419, 28.0634
92 DSC, 138.183 571, 28.0082
98 DSC, 138.514 676, 27.9553
69 DSC, 138.845 763, 27.9033
06 DSC, 139.176 849, 27.8512
82 DSC, 139.517 902, 27.8008
16 DSC, 139.848 936, 27.7512
98 DSC, 140.179 929, 27.7037
25 DSC, 140.520 882, 27.6580
49 DSC, 140.861 805, 27.6138
45 DSC, 141.182 703, 27.5708
05 DSC, 141.523 594, 27.5281
45 DSC, 141.854 461, 27.4866
18 DSC, 142.195 31, 27.44595
8 DSC, 142.526 129, 27.4067 DSC, 142.856 909, 27.3693
2 DSC, 143.197 638, 27.3344
1 DSC, 143.528 366, 27.2995
52 DSC, 143.859 075, 27.2655
75 DSC, 144.199 76, 27.23275
3 DSC, 144.530 412, 27.2015
02 DSC, 144.861 056, 27.1706
76 DSC, 145.201 695, 27.1400
77 DSC, 145.532 334, 27.1094
27 DSC, 145.862 922, 27.0812
8 DSC, 146.203 453, 27.0558
57 DSC, 146.533 976, 27.0307
72 DSC, 146.864 476, 27.0068
21 DSC, 147.194 935, 26.9848
32 DSC, 147.535 388, 26.9631
21 DSC, 147.865 828, 26.9420
68 DSC, 148.206 257, 26.9215
13 DSC, 148.536 667, 26.9018
86 DSC, 148.867 052, 26.8834
27 DSC, 149.207 425, 26.8655
34 DSC, 149.537 782, 26.8484
33 DSC, 149.868 071, 26.8345
94 DSC, 150.208 359, 26.8208
15 DSC, 150.538 641, 26.8073
05 DSC, 150.868 913, 26.7942
54 DSC, 151.199 179, 26.7815
45 DSC, 151.539 409, 26.7705
01 DSC, 151.869 631, 26.7598
6 DSC, 152.209 847, 26.7494
99 DSC, 152.540 055, 26.7395
41 DSC, 152.870 255, 26.7299
76 DSC, 153.200 423, 26.7219
34 DSC, 153.540 57, 26.71488
2 DSC, 153.870 699, 26.7086
89 DSC, 154.210 815, 26.7031
67 DSC, 154.540 925, 26.6978
77 DSC, 154.881 023, 26.6931
73 DSC, 155.211 109, 26.6890
41 DSC, 155.541 189, 26.6852
5 DSC, 155.871 255, 26.6820
72 DSC, 156.211 311, 26.6793
96 DSC, 156.541 359, 26.6771
05 DSC, 156.881 393, 26.6754
68 DSC, 157.211 42, 26.67416
6 DSC, 157.541 437, 26.6733
57 DSC, 157.871 448, 26.6728
07 DSC, 158.211 446, 26.6729
29 DSC, 158.541 413, 26.6744
99 DSC, 158.871 396, 26.6753
31 DSC, 159.211 369, 26.6765
99 DSC, 159.541 332, 26.6783
86 DSC, 159.871 288, 26.6804
82 DSC, 160.211 244, 26.6826
1 DSC, 160.541 191, 26.6851
38 DSC, 160.871 131, 26.6880
25 DSC, 161.211 067, 26.6910
63 DSC, 161.540 999, 26.6943
49 DSC, 161.870 929, 26.6976
74 DSC, 162.210 86, 26.70099
7 DSC, 162.540 789, 26.7044
16 DSC, 162.870 715, 26.7079
25 DSC, 163.200 64, 26.71155
6 DSC, 163.540 563, 26.7152
04 DSC, 163.870 486, 26.7189
3 DSC, 164.200 408, 26.7226
61 DSC, 164.540 328, 26.7264
93 DSC, 164.870 247, 26.7303
52 DSC, 165.200 163, 26.7344
02 DSC, 165.540 075, 26.7386
21 DSC, 165.869 983, 26.7429
86 DSC, 166.209 88, 26.74796 DSC, 166.539 779, 26.7527
58 DSC, 166.869 681, 26.7574
76 DSC, 167.209 585, 26.7620
77 DSC, 167.549 493, 26.7664
8 DSC, 167.869 399, 26.7709
63 DSC, 168.199 307, 26.7753
97 DSC, 168.539 218, 26.7796
47 DSC, 168.869 131, 26.7838
2 DSC, 169.209 044, 26.7879
96 DSC, 169.538 958, 26.7921
29 DSC, 169.868 873, 26.7961
65 DSC, 170.208 79, 26.80017 DSC, 170.538 707, 26.8041
16 DSC, 170.868 627, 26.8079
64 DSC, 171.198 55, 26.81166
6 DSC, 171.538 474, 26.8153
19 DSC, 171.878 399, 26.8189
11 DSC, 172.208 327, 26.8223
57 DSC, 172.538 255, 26.8258
08 DSC, 172.878 182, 26.8292
79 DSC, 173.208 109, 26.8327
74 DSC, 173.538 036, 26.8362
58 DSC, 173.867 963, 26.8397
97 DSC, 174.207 889, 26.8433
4 DSC, 174.537 816, 26.8468
39 DSC, 174.867 742, 26.8503
59 DSC, 175.197 667, 26.8539
7 DSC, 175.537 592, 26.8575
34 DSC, 175.867 517, 26.8611
55 DSC, 176.207 441, 26.8647
64 DSC, 176.537 365, 26.8684
29 DSC, 176.867 293, 26.8718
79 DSC, 177.207 219, 26.8754
02 DSC, 177.537 149, 26.8787
95 DSC, 177.867 08, 26.88209
1 DSC, 178.207 015, 26.8851
89 DSC, 178.536 95, 26.88832
6 DSC, 178.866 888, 26.8912
82 DSC, 179.196 828, 26.8941
57 DSC, 179.536 766, 26.8971
07 DSC, 179.866 7, 26.900265 DSC, 180.206 636, 26.9033
27 DSC, 180.536 572, 26.9064
27 DSC, 180.866 506, 26.9096 DSC, 181.196 441, 26.9127
1 DSC, 181.536 377, 26.9157
44 DSC, 181.866 313, 26.9188
3 DSC, 182.206 247, 26.9219
93 DSC, 182.536 184, 26.9250
05 DSC, 182.866 122, 26.9279
72 DSC, 183.206 064, 26.9307
43 DSC, 183.536 007, 26.9334
66 DSC, 183.865 949, 26.9362
44 DSC, 184.195 888, 26.9391
97 DSC, 184.535 822, 26.9423
64 DSC, 184.865 751, 26.9457
52 DSC, 185.205 679, 26.9491
84 DSC, 185.535 613, 26.9523
79 DSC, 185.865 551, 26.9553
42 DSC, 186.205 486, 26.9584
33 DSC, 186.535 423, 26.9614
75 DSC, 186.865 36, 26.96448
7 DSC, 187.195 298, 26.9674
54 DSC, 187.535 237, 26.9703
8 DSC, 187.865 177, 26.9732
56 DSC, 188.205 114, 26.9762
44 DSC, 188.535 05, 26.97931
7 DSC, 188.884 989, 26.9822
37 DSC, 189.204 933, 26.9849
41 DSC, 189.534 877, 26.9876
39 DSC, 189.864 825, 26.9901
21 DSC, 190.204 779, 26.9923
26 DSC, 190.534 727, 26.9948
19 DSC, 190.864 675, 26.9973
17 DSC, 191.204 626, 26.9996
56 DSC, 191.534 58, 27.00185
9 DSC, 191.864 533, 27.0041
17 DSC, 192.194 483, 27.0064
83 DSC, 192.534 433, 27.0088
78 DSC, 192.864 381, 27.0113
9 DSC, 193.204 326, 27.0140
18 DSC, 193.534 27, 27.01671
1 DSC, 193.864 213, 27.0194
43 DSC, 194.204 15, 27.02242
8 DSC, 194.534 087, 27.0254
78 DSC, 194.864 021, 27.0286
35 DSC, 195.193 955, 27.0317
64 DSC, 195.533 889, 27.0349
58 DSC, 195.863 824, 27.0380
46 DSC, 196.203 761, 27.0410
81 DSC, 196.533 698, 27.0440
95 DSC, 196.863 635, 27.0471
32 DSC, 197.203 576, 27.0499
45 DSC, 197.543 518, 27.0527
3 DSC, 197.863 463, 27.0553
64 DSC, 198.203 414, 27.0576
83 DSC, 198.533 37, 27.05980
9 DSC, 198.863 325, 27.0619
58 DSC, 199.193 285, 27.0638
9 DSC, 199.533 245, 27.0658
04 DSC, 199.863 204, 27.0677
81 DSC, 200.203 165, 27.0696
54 DSC, 200.533 127, 27.0714
71 DSC, 200.863 087, 27.0733
78 DSC, 201.203 053, 27.0750
12 DSC, 201.533 02, 27.07655
5 DSC, 201.862 988, 27.0781
02 DSC, 202.202 959, 27.0794
96 DSC, 202.532 937, 27.0805
76 DSC, 202.862 915, 27.0816
27 DSC, 203.192 895, 27.0825
8 DSC, 203.532 877, 27.0834
31 DSC, 203.862 866, 27.0839
51 DSC, 204.192 862, 27.0841
67 DSC, 204.532 857, 27.0844
02 DSC, 204.862 851, 27.0846
63 DSC, 205.192 845, 27.0849
46 DSC, 205.532 843, 27.0850
42 DSC, 205.862 842, 27.0851
29 DSC, 206.202 844, 27.0850
3 DSC, 206.532 853, 27.0845
97 DSC, 206.862 866, 27.0839
47 DSC, 207.202 878, 27.0833
66 DSC, 207.532 89, 27.08279
4 DSC, 207.862 9, 27.082311 DSC, 208.202 911, 27.0818
14 DSC, 208.532 927, 27.0810
16 DSC, 208.862 945, 27.0801
71 DSC, 209.202 971, 27.0789
18 DSC, 209.533 009, 27.0770
9 DSC, 209.863 061, 27.0746
32 DSC, 210.203 142, 27.0707
56 DSC, 210.533 198, 27.0680
67 DSC, 210.863 258, 27.0651
94 DSC, 211.203 329, 27.0617
58 DSC, 211.533 4, 27.058396 DSC, 211.863 488, 27.0541
64 DSC, 212.203 58, 27.04972
9 DSC, 212.533 684, 27.0447
5 DSC, 212.863 791, 27.0396
21 DSC, 213.203 906, 27.0341
17 DSC, 213.534 024, 27.0284
63 DSC, 213.864 149, 27.0224
86 DSC, 214.204 282, 27.0161
34 DSC, 214.544 419, 27.0095
81 DSC, 214.864 565, 27.0025
84 DSC, 215.194 717, 26.9952
81 DSC, 215.534 874, 26.9877
75 DSC, 215.865 036, 26.9800
14 DSC, 216.195 209, 26.9717
23 DSC, 216.535 392, 26.9629
55 DSC, 216.865 58, 26.95393
1 DSC, 217.195 753, 26.9456
47 DSC, 217.535 929, 26.9372
13 DSC, 217.866 116, 26.9282
47 DSC, 218.206 311, 26.9189
23 DSC, 218.536 514, 26.9091
89 DSC, 218.876 711, 26.8997
66 DSC, 219.196 921, 26.8896
9 DSC, 219.537 142, 26.8790
85 DSC, 219.867 376, 26.8678
96 DSC, 220.197 619, 26.8562
79 DSC, 220.537 865, 26.8444
75 DSC, 220.878 119, 26.8322
94 DSC, 221.208 375, 26.8200
61 DSC, 221.538 646, 26.8070
71 DSC, 221.868 917, 26.7940
65 DSC, 222.209 195, 26.7807
7 DSC, 222.539 478, 26.7671
97 DSC, 222.869 766, 26.7534
18 DSC, 223.210 055, 26.7395
56 DSC, 223.540 352, 26.7253
47 DSC, 223.870 659, 26.7106
04 DSC, 224.200 978, 26.6953
45 DSC, 224.541 308, 26.6795
19 DSC, 224.871 64, 26.66360
4 DSC, 225.211 975, 26.6475
71 DSC, 225.542 31, 26.63155
2 DSC, 225.872 644, 26.6155
32 DSC, 226.212 973, 26.5997
56 DSC, 226.543 3, 26.584098 DSC, 226.873 625, 26.5685
42 DSC, 227.213 949, 26.5529
89 DSC, 227.544 277, 26.5373
11 DSC, 227.874 605, 26.5215
98 DSC, 228.204 937, 26.5056
95 DSC, 228.545 269, 26.4897
6 DSC, 228.875 604, 26.4737
34 DSC, 229.205 94, 26.45762
1 DSC, 229.546 274, 26.4416
32 DSC, 229.876 606, 26.4257
25 DSC, 230.206 938, 26.4098
17 DSC, 230.547 266, 26.3940
84 DSC, 230.877 594, 26.3783
99 DSC, 231.207 923, 26.3626
09 DSC, 231.548 252, 26.3468
73 DSC, 231.878 579, 26.3311
85 DSC, 232.208 909, 26.3153
92 DSC, 232.549 235, 26.2997
75 DSC, 232.879 559, 26.2842
57 DSC, 233.209 884, 26.2687
03 DSC, 233.550 205, 26.2533
08 DSC, 233.880 521, 26.2381
68 DSC, 234.220 835, 26.2231
18 DSC, 234.551 148, 26.2081
31 DSC, 234.881 45, 26.19368
1 DSC, 235.211 752, 26.1791
77 DSC, 235.552 044, 26.1652
32 DSC, 235.892 317, 26.1521
53 DSC, 236.222 587, 26.1391
73 DSC, 236.552 863, 26.1259
85 DSC, 236.893 141, 26.1126
45 DSC, 237.223 425, 26.0990
39 DSC, 237.553 722, 26.0848
25 DSC, 237.884 049, 26.0691
71 DSC, 238.224 377, 26.0534
5 DSC, 238.554 717, 26.0371
51 DSC, 238.885 068, 26.0203
63 DSC, 239.225 425, 26.0032
31 DSC, 239.555 821, 25.9842
69 DSC, 239.886 223, 25.9650
25 DSC, 240.226 649, 25.9446
03 DSC, 240.557 096, 25.9231
81 DSC, 240.887 557, 25.9011
13 DSC, 241.218 017, 25.8790
75 DSC, 241.558 477, 25.8570
38 DSC, 241.888 932, 25.8352
52 DSC, 242.219 385, 25.8135
49 DSC, 242.549 837, 25.7918
77 DSC, 242.890 264, 25.7714
41 DSC, 243.220 666, 25.7521
8 DSC, 243.561 052, 25.7336
86 DSC, 243.891 436, 25.7152
88 DSC, 244.221 815, 25.6971
14 DSC, 244.562 193, 25.6790
29 DSC, 244.892 57, 25.66097 DSC, 245.222 941, 25.6431
52 DSC, 245.563 317, 25.6251
45 DSC, 245.893 698, 25.6069
03 DSC, 246.224 075, 25.5888
32 DSC, 246.564 465, 25.5701
7 DSC, 246.894 861, 25.5511
85 DSC, 247.235 257, 25.5322
2 DSC, 247.565 662, 25.5128
09 DSC, 247.896 072, 25.4932
03 DSC, 248.236 481, 25.4735
8 DSC, 248.566 908, 25.4531
1 DSC, 248.907 341, 25.4323
79 DSC, 249.237 781, 25.4113
23 DSC, 249.568 23, 25.38980
8 DSC, 249.898 683, 25.3681
14 DSC, 250.229 146, 25.3459
25 DSC, 250.569 62, 25.32322
9 DSC, 250.900 106, 25.2999
46 DSC, 251.230 671, 25.2728
43 DSC, 251.571 213, 25.2469
11 DSC, 251.901 687, 25.2242
03 DSC, 252.242 175, 25.2007
94 DSC, 252.572 671, 25.1770
42 DSC, 252.903 175, 25.1529
15 DSC, 253.233 703, 25.1276
26 DSC, 253.574 261, 25.1008
82 DSC, 253.904 829, 25.0736
51 DSC, 254.235 415, 25.0455
72 DSC, 254.566 014, 25.0168
88 DSC, 254.906 631, 24.9873
24 DSC, 255.247 254, 24.9574
88 DSC, 255.577 863, 24.9283
03 DSC, 255.908 473, 24.8991
1 DSC, 256.239 09, 24.86955
7 DSC, 256.579 706, 24.8400
16 DSC, 256.910 341, 24.8096
19 DSC, 257.250 998, 24.7781
45 DSC, 257.581 677, 24.7456
2 DSC, 257.912 37, 24.71241
7 DSC, 258.243 085, 24.6781
66 DSC, 258.583 824, 24.6427
3 DSC, 258.914 576, 24.6067
15 DSC, 259.245 339, 24.5701
6 DSC, 259.586 109, 24.5332
96 DSC, 259.916 888, 24.4959
58 DSC, 260.247 677, 24.4581
66 DSC, 260.588 48, 24.41969
5 DSC, 260.919 372, 24.3769
48 DSC, 261.250 3, 24.332494 DSC, 261.591 093, 24.2945
23 DSC, 261.921 877, 24.2569
75 DSC, 262.252 671, 24.2189
21 DSC, 262.593 508, 24.1788
44 DSC, 262.924 381, 24.1370
24 DSC, 263.255 285, 24.0937
06 DSC, 263.596 193, 24.0501
95 DSC, 263.927 211, 24.0014
28 DSC, 264.258 542, 23.9376
8 DSC, 264.589 482, 23.8926
11 DSC, 264.930 362, 23.8504
71 DSC, 265.261 257, 23.8075
89 DSC, 265.602 176, 23.7635
78 DSC, 265.933 138, 23.7174
64 DSC, 266.274 107, 23.6710
84 DSC, 266.605 098, 23.6235
88 DSC, 266.936 101, 23.5755
25 DSC, 267.277 126, 23.5264
5 DSC, 267.608 177, 23.4760
65 DSC, 267.939 264, 23.4239
95 DSC, 268.270 348, 23.3720
97 DSC, 268.611 454, 23.3190
76 DSC, 268.942 572, 23.2655
57 DSC, 269.273 701, 23.2114
48 DSC, 269.604 885, 23.1547
11 DSC, 269.946 778, 23.0640
56 DSC, 270.277 844, 23.0129
83 DSC, 270.608 854, 22.9645
99 DSC, 270.939 898, 22.9145
81 DSC, 271.280 935, 22.8649
07 DSC, 271.621 988, 22.8144
65 DSC, 271.953 072, 22.7625
33 DSC, 272.284 596, 22.6895
3 DSC, 272.626 116, 22.6166
81 DSC, 272.957 021, 22.5733
31 DSC, 273.297 953, 22.5287
11 DSC, 273.628 884, 22.4840
78 DSC, 273.959 87, 22.43684
8 DSC, 274.300 906, 22.3872
06 DSC, 274.631 98, 22.33578
9 DSC, 274.963 068, 22.2836
36 DSC, 275.294 194, 22.2297
15 DSC, 275.635 343, 22.1746
73 DSC, 275.966 478, 22.1202
91 DSC, 276.297 895, 22.0523
89 DSC, 276.639 582, 21.9716
04 DSC, 276.971 101, 21.8988
22 DSC, 277.303 532, 21.7823
74 DSC, 277.644 358, 21.7427
84 DSC, 277.974 82, 21.72065
6 DSC, 278.305 331, 21.6961
64 DSC, 278.645 968, 21.6656
74 DSC, 278.976 618, 21.6345
22 DSC, 279.307 349, 21.5994
83 DSC, 279.648 103, 21.5633
95 DSC, 279.978 881, 21.5261
08 DSC, 280.309 66, 21.48878
5 DSC, 280.650 43, 21.45191 DSC, 280.981 2, 21.415032 DSC, 281.311 957, 21.3787
44 DSC, 281.652 712, 21.3426 DSC, 281.983 459, 21.3067
76 DSC, 282.324 155, 21.2734
39 DSC, 282.654 738, 21.2455
24 DSC, 282.985 25, 21.22097
7 DSC, 283.315 758, 21.1966
69 DSC, 283.656 252, 21.1730
12 DSC, 283.986 731, 21.1500
6 DSC, 284.317 176, 21.1287
26 DSC, 284.657 619, 21.1075
26 DSC, 284.988 03, 21.08780
3 DSC, 285.318 34, 21.07294
8 DSC, 285.648 68, 21.05667 DSC, 285.989 025, 21.0401
32 DSC, 286.319 421, 21.0211
99 DSC, 286.649 844, 21.0009
1 DSC, 286.990 31, 20.97859
9 DSC, 287.320 928, 20.9490
03 DSC, 287.651 473, 20.9228
95 DSC, 287.992 026, 20.8963
76 DSC, 288.322 557, 20.8709
6 DSC, 288.653 074, 20.8461
95 DSC, 288.993 546, 20.8235
57 DSC, 289.323 991, 20.8022
58 DSC, 289.664 433, 20.7810
9 DSC, 289.994 733, 20.7667 DSC, 290.324 986, 20.7545
55 DSC, 290.655 183, 20.7451
42 DSC, 290.995 368, 20.7362
99 DSC, 291.325 495, 20.7301
75 DSC, 291.665 569, 20.7266
26 DSC, 291.995 624, 20.7240
34 DSC, 292.325 662, 20.7221
81 DSC, 292.665 594, 20.7254
7 DSC, 292.995 511, 20.7294
49 DSC, 293.325 415, 20.7340
28 DSC, 293.665 314, 20.7388
44 DSC, 293.995 177, 20.7454
18 DSC, 294.325 015, 20.7531
72 DSC, 294.664 785, 20.7642
03 DSC, 294.994 547, 20.7755
87 DSC, 295.324 293, 20.7877
74 DSC, 295.664 028, 20.8004
58 DSC, 295.993 709, 20.8157
4 DSC, 296.323 365, 20.8322
09 DSC, 296.663 009, 20.8492
87 DSC, 296.992 636, 20.8671
38 DSC, 297.322 234, 20.8864
32 DSC, 297.661 801, 20.9071
72 DSC, 297.991 349, 20.9287
96 DSC, 298.320 894, 20.9506
16 DSC, 298.650 431, 20.9727
77 DSC, 298.989 957, 20.9955
17 DSC, 299.319 472, 21.0187
44 DSC, 299.658 98, 21.04231
4 DSC, 299.998 464, 21.0670
1 DSC, 300.317 925, 21.0928
44 DSC, 300.657 36, 21.11990
1 DSC, 300.986 783, 21.1475
37 DSC, 301.316 195, 21.1757
2 DSC, 301.655 606, 21.2039
25 DSC, 301.985 012, 21.2324 DSC, 302.314 412, 21.2611
5 DSC, 302.643 808, 21.2900
65 DSC, 302.983 195, 21.3194
42 DSC, 303.312 574, 21.3491
81 DSC, 303.651 951, 21.3790
37 DSC, 303.981 326, 21.4089
63 DSC, 304.320 702, 21.4388
79 DSC, 304.650 079, 21.4687
37 DSC, 304.979 456, 21.4985
79 DSC, 305.318 833, 21.5284
13 DSC, 305.648 211, 21.5581
87 DSC, 305.977 591, 21.5878
91 DSC, 306.316 973, 21.6174
96 DSC, 306.646 359, 21.6469
13 DSC, 306.975 754, 21.6759
3 DSC, 307.305 153, 21.7047
12 DSC, 307.634 559, 21.7331
48 DSC, 307.973 971, 21.7613
21 DSC, 308.303 389, 21.7892
12 DSC, 308.642 811, 21.8168
77 DSC, 308.972 235, 21.8444
97 DSC, 309.301 66, 21.87202
7 DSC, 309.641 083, 21.8996
8 DSC, 309.970 506, 21.9273
24 DSC, 310.299 935, 21.9546
76 DSC, 310.639 364, 21.9820
42 DSC, 310.968 797, 22.0091
96 DSC, 311.298 243, 22.0357
27 DSC, 311.637 713, 22.0611
15 DSC, 311.957 205, 22.0854
47 DSC, 312.296 704, 22.1094
58 DSC, 312.626 226, 22.1323
69 DSC, 312.965 756, 22.1548
9 DSC, 313.295 293, 22.1770
82 DSC, 313.624 834, 22.1990
51 DSC, 313.964 379, 22.2208
51 DSC, 314.293 926, 22.2425
23 DSC, 314.623 513, 22.2623
32 DSC, 314.963 122, 22.2810
48 DSC, 315.292 704, 22.3010
91 DSC, 315.622 299, 22.3204
86 DSC, 315.961 916, 22.3388
61 DSC, 316.291 554, 22.3562 DSC, 316.631 187, 22.3737
38 DSC, 316.970 83, 22.39084
7 DSC, 317.290 479, 22.4076
93 DSC, 317.620 13, 22.42438
7 DSC, 317.959 811, 22.4396
7 DSC, 318.289 508, 22.4542
08 DSC, 318.619 205, 22.4687
21 DSC, 318.958 909, 22.4828
77 DSC, 319.288 628, 22.4963
6 DSC, 319.618 357, 22.5093
35 DSC, 319.958 096, 22.5218
6 DSC, 320.287 839, 22.5341
35 DSC, 320.617 6, 22.545623 DSC, 320.947 376, 22.5563
43 DSC, 321.287 168, 22.5662
95 DSC, 321.616 981, 22.5752
51 DSC, 321.946 811, 22.5833
99 DSC, 322.286 652, 22.5910
01 DSC, 322.616 523, 22.5971
95 DSC, 322.956 401, 22.6030
27 DSC, 323.286 286, 22.6085
46 DSC, 323.616 179, 22.6136
8 DSC, 323.946 079, 22.6184
67 DSC, 324.285 986, 22.6229
28 DSC, 324.615 899, 22.6270
75 DSC, 324.955 821, 22.6308
21 DSC, 325.285 752, 22.6341
2 DSC, 325.635 696, 22.6368
36 DSC, 325.955 653, 22.6388
54 DSC, 326.285 619, 22.6405
06 DSC, 326.625 589, 22.6419
23 DSC, 326.955 57, 22.64283
6 DSC, 327.285 585, 22.6421
25 DSC, 327.615 649, 22.6390
61 DSC, 327.945 714, 22.6359
6 DSC, 328.275 782, 22.6326
9 DSC, 328.605 857, 22.6291
21 DSC, 328.945 936, 22.6253
13 DSC, 329.276 022, 22.6212
19 DSC, 329.616 121, 22.6164
73 DSC, 329.946 224, 22.6115
34 DSC, 330.276 337, 22.6061
24 DSC, 330.616 448, 22.6008
12 DSC, 330.946 563, 22.5952
68 DSC, 331.286 683, 22.5895
39 DSC, 331.616 804, 22.5837
47 DSC, 331.946 934, 22.5775
02 DSC, 332.287 064, 22.5712
78 DSC, 332.617 203, 22.5646
33 DSC, 332.957 361, 22.5570
5 DSC, 333.287 527, 22.5491
01 DSC, 333.617 698, 22.5408
85 DSC, 333.957 879, 22.5322
37 DSC, 334.288 064, 22.5233
53 DSC, 334.618 256, 22.5141
82 DSC, 334.948 468, 22.5040
07 DSC, 335.288 694, 22.4932
08 DSC, 335.618 936, 22.4815
88 DSC, 335.949 183, 22.4697
72 DSC, 336.289 421, 22.4583
5 DSC, 336.629 66, 22.44692
1 DSC, 336.959 89, 22.43587
8 DSC, 337.300 124, 22.4246
81 DSC, 337.630 371, 22.4128
31 DSC, 337.960 631, 22.4003
86 DSC, 338.300 904, 22.3873
14 DSC, 338.631 188, 22.3736
99 DSC, 338.961 488, 22.3593
37 DSC, 339.291 809, 22.3439
8 DSC, 339.622 145, 22.3278
73 DSC, 339.952 507, 22.3105
04 DSC, 340.282 883, 22.2924
97 DSC, 340.623 247, 22.2750
51 DSC, 340.953 611, 22.2576
46 DSC, 341.293 966, 22.2406
5 DSC, 341.624 321, 22.2236
39 DSC, 341.954 675, 22.2066
55 DSC, 342.285 033, 22.1895
07 DSC, 342.625 394, 22.1722
16 DSC, 342.955 762, 22.1545
88 DSC, 343.296 129, 22.1370
25 DSC, 343.626 494, 22.1195
23 DSC, 343.966 867, 22.1016
49 DSC, 344.297 239, 22.0838
18
Temperature (oC)
endoterm ke
penyerapan air10. Spektrum ini menunjukkan bahwa pada seluruh sampel mengandung air terikat yang dicirikan dengan munculnya gugus O-H. Klobot jagung tanpa perlakuan iradiasi memiliki gugus O-H dengan intensitas transmitansiterendah yang menunjukkan bahwa sampel tersebut mengandung air terikat paling tinggi dibandingkan sampel lainnya.
Adanya lignin ditandai dengan ikatan C-C pada bilangan gelombang 1257 dan 1065 cm-1. Karbohidrat dapat diidentifikasi dengan adanya ikatan C-H pada 2993 cm-1 dan ikatan O-H, ini berdasarkan penelitian Ibrahim (2006)10. Protein (grup amida) teridentifikasi dengan adanya ikatan C=O pada daerah vibrasi 1728 cm-1. Spektrum yang sama untuk protein juga dilaporkan oleh Norashikin et al(2009)12 yaitu pada rentang bilangan gelombang 1740-1660 cm1.Berdasarkan pola FTIR, serat dan karbohidrat memiliki nilai transmitansi terendah, ini menunjukkan bahwa kandungan tersebut dominan didalam klobot jagung dan hasil ini juga bersesuaian dengan Tabel 1.
Gambar 2Spektrum FTIR klobot jagung pada berbagai variasi dosis iradiasi gamma
Analisis Struktur Molekul
Pola difraksi sinar-X dari variasi dosis iradiasi klobot jagung secara umum menunjukkan pola yang sama dengan adanya satu puncak tajam pada daerah 2 = 37.8 dan satu puncak kecil pada 2 = 44 yang menunjukkan struktur kristalin dari karbohidrat sedangkan satu puncak lebar pada 2 = 21.6 menunjukkan puncak difraksi untuk selulosa (Gambar 3). Intensitas puncak difraksi pada berbagai dosis
kG
0 10
5 kGy
C=O C-H
iradiasimenunjukkan derajat kristalinitasnya. Klobot jagung dengan derajat kristalinitas tertinggi sampai terendah berturut-turut adalah pada dosis 5, 10 dan 0 kGy dengan nilai indeks kristalinitas 69, 58 dan 50 %. Pemberian dosis iradiasi 5 kGy dapat meningkatkan indeks kristalinitas secara signifikan yang menunjukkan semakin teraturnya struktur molekul klobot jagung. Sebaliknya, pemberian dosis yang lebih tinggi sebesar 10 kGy ternyata menurunkan kembali indeks kristalinitas klobot jagung.
Semakin rendah indeks kristalinitas menunjukkan rendahnya keteraturan susunan molekul kristalin. Perlakuan iradiasi mengakibatkan sebagian struktur kristalin selulosa berubah menjadi amorf sedangkan struktur kristalin karbohidrat meningkat (Gambar 3a dan 3b).
Menurut Taggart (2004)13, karbohidrat terutama komponen amilosa memilki kemampuan membentuk kristal karena struktur rantai polimernya yang sederhana. Strukturnyayang sederhana ini dapat membentuk interaksi molekular yang kuat. Setelah perlakuan panas akibat iradiasi gamma, molekul-molekul amilosa yang terkandung pada karbohidrat akan berikatan kembali satu sama lain menjadi semacam jaring-jaring membentuk mikrokristal. Peningkatan dosis iradiasi yang lebih tinggi pada 10 kGy berarti klobot jagung mendapat perlakuan suhu yang lebih tinggi lagi dan hal ini menurunkan kemampuan sebagian molekul amilosa karbohidrat untuk saling berikatan kembali membentuk struktur kristalin yang ditunjukkan dengan rendahnya puncak difraksi seperti ditunjukkan pada Gambar 3c.
(a)
(b)
(c)
Gambar 3 Pola difraksi sinar-X klobot jagung ukuran partikel 60 meshpada dosis radiasi (a) 0kGy, (b) 5 kGy dan(c) 10 kGy
SIMPULAN
Klobot jagungmemiliki potensi untuk dimanfaatkan sebagai bahan baku biokomposit karena mengandung serat (38%) dan karbohidrat (46%) yang tinggi. Peningkatan dosis iradiasi sinar gamma mengakibatkan penurunan kadar air dan intensitas gugus fungsi klobot jagung. Dosis radiasi 5 kGy merupakan dosis efektif yang dapat menghasilkan klobot jagung dengan kadar air yang memadai, struktur kristalin terbaik dan bersifat lebih awet sehingga memberikan prospek untuk dikembangkan lebih lanjut.
DAFTAR PUSTAKA
1. Nemli G, Ozturk I. Influence of some factors on the formaldehyde content of particleboard. J Build Environ2006; 41: 770-774.
2. Aveorous L, Boquillon N. Biocomposites based on plasticized starch: thermal and mechanical behaviours. Carbohydrate Polymers2004;56 : 111–122.
3. Chaudhary AK, Gope PC, Singh VK. Effect of Almond Shell Particles on Tensile Property of Particleboard. J Mater Environ Sci 2013; 4 (1):109-112.
4. Adnan A. Karakteristik Fisiko Kimia dan Mekanis Kelobot Jagung sebagai Bahan Kemasan.[Skripsi].Departemen Teknologi Industri Pertanian. Fakultas Teknologi Pertanian.Institut Pertanian Bogor; 2006.
5. Simon Curling Jerrold E. Winandy. Comparison of the effects of gamma irradiation and steam sterilization on southern pine sapwood.
Forest Products Journal 2008; 58 (1/2).
6. Winandy and JJ Morrell. Relationship between incipient decay, strength and chemical composition of Douglas fir heartwood. Wood and Fiber Sci1993; 25(3):278-288.
7. [SNI] Standar Nasional Indonesia. SNI Cara Uji Makanan Dan Minuman 01-2891-1992. Jakarta (ID): Pusat Standarisasi Industri Departemen Perindustrian.1992
8. Li X, Li Y, Zhong Z. Mechanical and water soaking properties of medium density fiberboard with wood fiber and soybean protein adhesive. Biores Technol2009;100: 3556-3562.
9. Curling S, C Clausen, and J Winandy. Relationships between mechanical properties, weight loss, and chemical composition of wood during incipient brown-rot decay. Forest Prod J2002; 52(7/8):34-39.
10. Baskaran M, Hashim R, Said N, Raffi SM, Balakrishnan K, Sudesh K, Sulaiman O, Arai T, Kosugi A, Mori Y, Sugimoto T, Sato M. Properties of binderless particleboard from oil palm trunk with addition of polyhydroxyalkanoates. Composites2012;43: 1109-1116 11. Ibrahim M, Alaam M, El-Haes H, Jalboul AF, Leon A. Analysis of the
structure and vibrational spectra of glucose and fructose.
Ecletica2006; 31 (3): 15-21.
12. MZ Norashikin and MZ Ibrahim. The Potential of Natural Waste (Corn Husk)for Production of Environmental FriendlyBiodegradable Film for Seedling. World Academy of Science, Engineering and Technology2009; 58: 176-180.
