P k s rt a k s i F a s a P a d a t d a n P r a k o n s e n rt a s i o l e h

(1)

l a n r u

J Teknobiolog,iI I (I 2 )2012 : 71 – 32 1 3 7 8 0 2 : N S S

I – 5428

e d o t e M n a g n a b m e g n e P n a g n e d r i A l e p m a S m a l a d ) I I ( l a b m i T n a u t n e n e

P k s rt a k s i F a s a P a d a t d a n P r a k o n s e n rt a s i o l e h

E I o n I m p r i n t e d P o l y m e r s

) s P I I (

i rt s a

L Herilna¹danMeyilanaWulandair²

1LaboratoirumKimiaJurusanKimiaUniverstiasI slamSunanGunungDjat iBandung 4

1 6 0 4 g n u d n a B 5 0 1 n o it u s a N . H . A . l

J2LaboratoirumPemisahandanSpesias iKimiaAnailitkProgramStud iKimiaI nsttiu tTeknolog iBandung 2

3 1 0 4 g n u d n a B 0 1 a h s e n a G . l

JE-mai:ll [email protected]

a r t s b

A c t Water sare otfen contaminated by heavy metal ssuch a scadmium ,mercuryand n i e t a l u m u c c a o t n w o n k s i d a e l e h t t u b r e t a w n i t n e t n o c d a e l w o l a h g u o h tl A . d a e

lhebodyandremainsi nal ong itmeso tii sapoison.

t Method sfort heanalysi so f

b

P (II )ha sbeen developed sucha sAtomic Absorpiton specrtophotomerty(AAS ) t a e v it i s n e s d n a e l p m i s e ti u q e r a s d o h t e m h t o b h g u o h tl A . n o it c a rt x e e s a h p d il o s d n

apm concenrtaiton level,s

p bu tthe ion selecitvtiy fo rPb(II )i sstli llacking .To a

c s a w y d u t s s i h t n i s e s s e n k a e w e s e h t e m o c r e v

o rired ou tdevelopmen to fsoild- f o n o it a z il a n o it c n u f y b s r e m y l o p g n it a l e h c g n i s u d o h t e m n o it c a rt x e e s a h

p the

b P e z i s e h t n y s o t s i r e m y l o

p ( -II)impirnted polyme r(Pb-IP) .Pb-IP i ssynthesized f

d n a d i c a c il y c il a s , d i c a c il i n a rt n a n o it a z ir e m y l o p l a m r e h t h g u o r h

t ormaldehydei n

r p e h

t esence o f meta l complexe s o f Pb( -4- 2II) ( -pyirdylazo ) resorcinol . 4

d n a b P x e l p m o c y r a n i b e h t r o f o it a r c ir t e m o i h c i o t

S - 2( -pyirdylazo )resorcinoli s b

P . b o j f o d o h t e m e h t y b d e n i m r e t e

d -IP synthesi sresutl swere characteirzed by d

n a R I T

F theopitmumcondiiton sfo rPb-IPmeretens iPb(II)i sdeterminedbyt he b

P . h t c a b d o h t e

m -IP prakonsenrtas isynthesized and used fo rdeterminaiton o f b

P (II )in irve rwate rsamples .In thi sstudy successfully synthesized Pb(II)- b

P ( r e m y l o p d e t n ir p m

i -IP )wtihtherma lpolymeirzaitonbyheaitngf o r6hours ,a ta . 1 : 1 s i R A P : b P f o o it a r c ir t e m o i h c i o t s x e l p m o c h ti w C

° 0 1

± 0 4 1 f o e r u t a r e p m e

tharacteirzaiton wtih FTIR resutl sshowed Pb

C -IP synthesi sresutl shave group s u

m i x a m i s r p o s d A . n o it c n u f g n i d n o p s e r r o

c mcapactiyf o rPb(II)i s12,5ppmi s3515 o it p r o s d a f o s tl u s e r e h T . s e t u n i m 0 8 f o e m it t c a t n o c a h ti w 6 H p t a g / g

µ n and

b P f o n o it p r o s e

d -IPonPb(II )showedanaveragepercen trecovery>97% .Whlie b

P e h

t -IPappilcaiton sont he irve rwate rsample sobtainedprakonsenrtasif acto r41 b

P f o n o it a rt n e c n o c e h t ,s e m

it (II)i s0.96ppmweref ound ,andt hepercentr ecovery r

e h t h ti W .

% 7 7 . 6 9 f

o esutl soft heseexpeirments ,Pb( -II)impirntedpolymer( Pb- )IP y

ti v it c e l e s , e c n a m r o f r e p a g n i v a h l a ir e t a m l a n o it c n u f a s a n e v o r p s

i level ,and

. h g i h e t a r e n e g e r

y e

K words: Lead ,Preconcentraiton ,Soild phase extraciton ,Pb(II)-ion impirnted R

A P , r e m y l o p .

1 Pendahuluan

k i a b p u d i h k u l h k a m i g a b k o k o p n a h u t u b e k n a k a p u r e m r i

Aanusia ,hewanataupuntumbuhanuntukmelangsungkan mrose s kehidupannya . Ai r yang digunakan sehair

p -har i

a r a t n a t a r e b m a g o l r a m e c n e p n a h a b n a k u m e ti d i l a k g n ir e

sainmerkur i(Hg) ,arsenik(As) ,kadmium(C

l d) ,kromium

. ) b P ( l a b m it n a d , )i N ( l e k i n , ) r C

( Salah satu logamberat r

e b m u s i d a j n e m g n a

y pencemaran utama adalah itmba l )

b P ( .

a r a c e s t a p a d r e t g n a y t a r e b m a g o l h a l a d a ) b P ( l a b m i

T id idalam kerak bum idan terseba rd ialam dalam m

a l

aumlah kecli .Penggunaan

j itmba lsecara lua sdigunakan

I J

^e

^S

^kⁿ^o

^A

^bⁱ^o

^T

^l^o^gⁱ

T

n a p a r e T s ni a S h ai m lI la n r u

J LembagaP enetilai nUnvierstiasR aiu

(2)

8 2 1

n a h a b , t a c i rt s u d n i a d a p a m a t u r e t t a k a r a y s a m h e l

oengkliap keramik ,bahan insekitsida ,pembangki t ilstirk penagapanas ,dani ndusrt ibahanbaka runtukdtiambahkan tedalambensin .Penggunaan itmba lyangsemakinbanyak kanmen

d ingka takanmeningkatkanpencemarant eutamad i .

n a ri a r e

p Walaupun kandungan itmba ld iperarian rendah m a l a d i d i s a l u m u k a r e t t a p a d i u h a t e k i d l a b m it i p a t e t n a k

aubuh dan tetap itngga ldalam jangka waktu yang lama tehinggabersfia tsebagair acun

s (Mallapiang, 2009) .Kada r O H W h e l o n a k u t n e ti d g n a y l a b m it m a g o l s a t a b g n a b m

aanFAO adalah2mg/Lsedangkanyangdtientukanoleh dEPKESR Iadalah4mg/L

D (WHO ,1980) .Olehkarena tiu , l a b m it r a d a k n a u t n e n e p e d o t e m u t a u s n a k g n a b m e k i d u lr e

p iilngkunganperariandalam

d jumlahr enik.

m a l a d n e m u rt s n i n a a k e p e k n a s a t a b r e t e k a l a d n e

Kentuan logam bera tpada konsenrtas i yang sanga t n

e

pendah merupakan masalah utama dalam kimia anailitk rang secara terus

y -meneru s dicar i solusinya . Metode m

a g o l n o i k u t n u l a e d i g n a y i s a rt n e s n o k a r

p renik haru s

t il a n a i s a l o s i g n e m n a r e p r e b ) a ( : t u k ir e b a ir e ti r k i h u n e m e

mar imatirk ssecara simutlan untuk menghaslikan fakto r demekatan yang sesuai ,(b )merupakan prose ssederhana pang mampu mencegah kontaminasi , menghaslikan ylangko sampe l dan membeirkan

b ilmi t deteks i yang

s k ir t a m n a g n e d n a t u r a l u t a u s n a k li s a h g n e m ) c ( , h a d n e

rang miirp dengan larutan blangko anail t(Corsin ie.ta.l , y982 ;Koeste rdanMouilk ,2005.)

1 Metode prakonsenrtas iuntuk ion logam Pb(II )dalam d

a n a k a n u g i d m u m u g n a y k i n e r i s a rt n e s n o

k alah metode

i k il i m e m i n i e d o t e M . ) ri a c a s a f ( t u r a l e p i s k a rt s k

eelemahan , karena memelrukan pelaru t organik yang kaha ldan seirngkal imempunya isfia ttoksik dan sanga t merbahaya (Rliey dan Taylor ,1968 ;Wan e.ta.l ,1985 ; banel , 2003) .

C Pengembangan metode pemisahan dan u t a s h a l a S . n a k g n a b m e k i d s u r e t i n i t a a s i a p m a s s i s il a n

aetode yang dikembangkan adalah eksrtaks ifasa pada t mtau

a soild phase extraciton (SPE) .Beberapa kelebihan h

a l a d a t a d a p a s a f i s k a rt s

e prose seksrtaksil ebihsempurna , r

a d t il a n a n a h a s i m e

p i penganggu yang mungkin ada g n a y k i n a g r o t u r a l e p i g n a r u g n e m , n e i s if e h i b e l i d a j n e

migunakan (ramah ilngkungan) ,dan fraks ianail t yang diperoleh lebih mudah dikumpulkan dan lebih mudah diotomaitsasi .

d Namun SPE rtadisiona l dengan i

m e m n e b r o s d a n a k a n u g g n e

m ilk i kekurangan yatiu

m a g o l n o i k u t n u s a ti v it k e l e s a y n g n a r u

k (Prasada ,2006 ;

l a .t e c n e r e

F ,. 2006).

k u t n u t a d a p a s a f i s k a rt s k e e d o t e m n a g n a b m e g n e

Pingkatkan selekitvtia shingga saa tin imasih banyak n

e

mtieilit , salah satunya dengan fungsionailsas i poilme r dengkhela t yatiu

p ion imprinted polymer s (IIPs) . IIP s g n a y i s a rt n e s n o k a r p a r a c g n i d n a b i d n a l u g g n u e k i k il i m e

main ,karena fakto rkehliangan anail tdapa tdiminimalkan , lumlah za tpoilme ryang digunakan sediki t(0,1

j -0,5 g) ,

m a g g n i h e s i s a r e n e g e ri d t a p a d a tr e

s ampu digunakan

g n a y a y n n a p a i y n e p a m a s g n a y s i s il a n a k u t n u i l a k g n a l u r e

budahdan itngka tselekitvtia syang itnggi( Marstia ,2011 , madid , A.P . e.ta l 2008) . Selekitvtia s yang itngg i dar i Joilmer

p -poilme rpencetak ion (IIPs )disebabkan adanya ir

o m e m k e f

e dar isuatu poilme rterhadap interaks iion n a g n a li b , i s a n i d r o o k i rt e m o e g , k if i s e p s n a g il n a g n e d m a g o l

m a g o l n o i n a r u k u a g u j n a d n a t a u m , m a g o l n o i i s a n i d r o o kersebut

t (Dhruv K .Singh & Shraddha Mishra ,2009) . a k ir e t g n a y m a g o l n o i n a k a t e c n a k li s a h g n e m s P I I e d o t e

M t

i r a d s a p e li d m a g o l n o i a y n t u j n a l e s , r e m il o p m a l a d i

datirk s poilme r menghaslikan cetakan yang selekit f merhadapion yangdicetak .Selain tiu ,metode pencetakan tn irelait fmurahdan senyawanya stabi lpada suhukama r intuk waktu yang cukup lama (Ishom ,

u 2011) .IIP sdar i

m a s a , )l o n e f i s k o r d i h i r a d n a n u r u t(

t a li s il a s m a s a r e m o n o

mnrtanlia t t(urunan dar iurea) ,dan formaldehida mampu aenghaslikan poilme ryang tahan panas ,koordinasinya mua tdanstablitiasnya baikdigunakanuntukresinpenuka r kon Fe

i ³⁺ ,Cu²⁺ ,Ni²⁺ ,Co²⁺ ,Zn²⁺ ,Cd²⁺ dan Pb²⁺(Ahamed , )

0 1 0

2 .Oleh karena tiu dalam peneilitan in idigunakan t a li n a rt n a m a s a n a d t a li s il a s m a s a r e m o n o m i r a d r e m il o

petra formaldehida sebaga ipengika tsliang (ASF )yang siapilkasikan pada eksrtaks i fasa pada t untuk drakonsenrtas i ion Pb

p ²⁺ menggunakan ilgan 4- 2( - (

l o n i s r o s e R ) o z a li d ir i

P PAR.)

.

2 BahandanMetode 1

.

2 Bahan n a h a

B -bahan yang digunakan dalam peneilitan in i n u p a d A . ) a . p ( s i s il a n a o r p n a i n r u m e k t a j a r e d i k il i m e mahan

b -bahan yang digunakan adalah 4- 2( -Pyirdliazo) (

) R A P ( l o n i c r o s e

r SigmaAldirch) ,asamanrtanlia t(Sigma h

c ir d l

A ) , asam sailslia t (Merck) , formaldehida 37% )

I I ( b P , ) k c r e M ( A T D E , ) k c r e M

( -aseta t(Merck) ,aqua dm , H

C , t a rt i n m a s a , l a i s a l g t a t e s a m a s

a 3COOH (Merck )dan

H

C 3COONa( Merck.) n u g i d g n a y n a t a l a r e

P akan adalah peralatan gela s a p a r e b e b a l u p n a k a n u g i d , a i m i k m u ir o t a r o b a l r a d n a t

seralatanl ainnyayatiu :anakstrier ,

p ho tplate,t ermometer , r

e t e m H p n a

d .

. 2 .

2 Metode

u ti a y a m a tr e p g n a y , p a h a t a u d i r a d i ri d r e t s P I I s i s e t n i

Sembentukankomplek sbine r

p logamdan ilgan(Pb(II ) :4- 2

( -Pyirdliazo )resorcino l(PAR)) .Perbandingan mo ldair b

P r e n i b s k e l p m o k i rt e m o i k i o t

s (II )dengan4- 2( -Pyirdliazo ) e d o t e M . b o j e d o t e m n a g n e d n a k u t n e ti d ) R A P ( l o n i c r o s e

rn ididasarkanpadai nteraksii onl ogamPb(II )dengan ilgan iAR .Dibua tbeberapavairas iperbandinganmo lkeduanya Palu diuku rabsorbansinya dengan spekrtofotomete rUV

l -

, a u d e k n a p a h a t a d a P . m n 8 1 5 g n a b m o l e g g n a j n a p a d a p s i

Vtoikiomert i komplek s bine r yang diperoleh dengan s etode job kemudian dicampurkan dengan as

m am

n a g n e d n a g n e d a d i h e d l a m r o f n a d t a li s il a s m a s a , t a li n a rt n

aerbandinganmo lsecaraberurutanyatiu0,1mo l :0,1mo l p :0,2mo ldalammediumasamaseta tglasial .Campurani n i

0 1

± 0 4 1 u h u s a d a p s k u lf e ri d n a i d u m e

k °Cdalampenanga s

. m a j 6 a m a l e s k a y n i

m Polime r yang dihaslikan 1

± 0 5 r u t a r e p m e t a d a p n e v o n a g n e d n a k g n ir e k i

d ^oC .

0 6 n a r u k u i a p m a s s u r e g i d i n i g n ir e k h a d u s g n a y r e m il o

P -

r e m il o p l e k it r a p ) I I ( b P n o i n a k s a p e l e m k u t n U . h s e m 0 0

1n idrieaksikandenganl arutan100mLEDTA0,05M. i Untukpenentuankondis iopitmumretens iIIPt erhadap

e d o t e m n a g n e d n a k u t n e ti d ) I I ( b P m a g o

l bacth.Penentuan

(3)

e

T knobiologi V Iol .I INo.2 : 71 – 32 1 3

7 8 0 2 : N S S

I - 5428

9 2 1 ,

k a t n o k u t k a w , H p u ti a y t u b e s r e t m u m it p o i s i d n o

kapastia s adsorpsi , desorps i dan adsorpsi , fakto r krakonsenrtasi ,dan apilkas iterhadap sampe l ilngkungan . pnailsi spada tah

A apansintesi smenggunakan spekrtomert i n a u t n e n e P . ) R I T F ( r e ir u o F i s a m r o f s n a rt h a r e m a r f n

inailsi s kada r ion logam Pb

a ²⁺ dliakukan dengan

. ) A S S ( m o t A n a p a r e S r e t e m o t o f o rt k e p S n a k a n u g g n e m

.

3 Hasi ldanPembahasan 1

.

3 Pembentukkan Komplek sBine rLogam dan Ligan (Pb(II )danPAR).

4 n a g n e d ) I I ( b P r e n i b s k e l p m o

K - 2( -Pyirdliazo )resorcino l i n i e d o t e M . b o j e d o t e m n a g n e d n a k u t n e ti d ) R A P

(idasarkan pada interaks iion logam Pb(II )dengan ilgan dAR .Dibua tperbandinganmo ldimana untuk moll ogam Pb(II )dibuatt etapsedangk

P anmo lilganPARdivairasikan : 1 ; 5 , 0 : 1 ; 1 , 0 : 1 ; R A P : b P n a g n i d n a b r e p n a g n e d u ti a

y ;1 :2 ;1 :4 lalu diuku rabsorbansinya dengan 1pekrtofotomete rUV

s -Vi spada panjang gelombang 518 .

m

n Data yang diperoleh dialurkan dalam sebuah graifk G

a d a p t a h il i d a s i b g n a

y amba r1.

r a b m a

G 1 .Kurvametodej obkomplek sPb(II)- RPA k it it i r a c n e m k u t n u i g a l h a l o i d n a i d u m e k i n i k if a r

Gngnya sehingga bisa diperoleh perbandingan o

t o

paksimumuntukkomplek sbine rPb(II)

m danPAR ,dtiairk

k if a r g n a g n o t o p r e p i r a D . k if a r g n a g n o t o p r e p a g g n i h e s s ir a

gn idiperolehdua persamaan gairs ,yatiu

i y(1 )= 0,308x +

x 9 2 3 , 0

= ) 2 ( y n a d 2 0 0 ,

0 - 0,01.Dar idua persamaangair s i

a li n n a d , g n u ti h i d t a p a d x i a li n i n

i x hasi lperhtiungan

h a l a d

a 0,56 .Hali n imenunjukkanbahwa pada fraks imo l 6

5 ,

0 atau pada perbandingan mo l 1 : 1 merupakan . R A P n a d ) I I ( b P s k e l p m o k k u t n u m u m i s k a m n a g n i d n a b r e

p Hasi l in i juga dibandingkan dengan peneilitan t u r u n e M . R A P n a g n e d ) I I ( b P s k e l p m o k i a n e g n e

mhasemi , dkk dal

G am peneilitannya pada tahun 1999 , e d o t e M . 1 : 1 h a l a d a R A P n a g n e d ) I I ( b P l o m n a g n i d n a b r e

pang digunakan jugasama yatiu denganmetode

y bjo .Jad i

i a n e g n e m s il u n e p n a it il e n e p l i s a

h perbandingankomplek s s

i s e t n i s k u t n u n a k a n u g i d t a p a d i n i r e n i

b ion imp irnted

o

p lymer (IIP )selanjutnya. Poilmeirsas iKomplek sBine r n a d t a li s il a S m a s A , t a li n a rt n A m a s A n a g n e

dormaldehida

F . Komplek s bine r yang telah dibua t n a d t a li s il a s m a s a , t a li n a rt n a m a s a n a g n e d n a k r u p m a c i

dormaldehida ,dengan perbandinganmo lsecara berurutan fatiu 0,1 mo l :

y 0,1 mo l :0 2 , mo ldalam medium asam

l a i s a l g t a t e s

a . Setelahdirelfuk shasi lyangdiperolehadalah .

a u t h a r e m a n r a w n a t a d a

p Padatan merah yang diperoleh berupa padatan yang g n a li s t a k i g n e p n e g A . n a l a p m u g k u t n e b r e b u k a k n a d s a r e

katiuformaldehida membentuk jembatan

y -jembatan dalam

. d i g ir g n a y r e m il o p a w a y n e s k u t n e b r e t a g n i h e s r e m il o

pntuk reaks i yan

U g tejrad i dalam sintesi s Pb-IP in i G

a d a p n a k r a b m a g i

d amba r2 .

COOH

H2C

OH HOOC

OH

H2C

CH2 C

O HO

CH2

OH N N N

Pb O

COOH

H2C

OH HOOC

OH

H2C

CH2 C O HO

CH2

OH N N N

O

NH2 HOAc 140 2⁰C

N N N

O OH

Pb

NH2 CH2 COOH

NH2

* COOH OH n

2 r a b m a

G . Mekanismer eaks ipembentukkanPb- PI P

I I s i s e t n i s i s k a e r e m s i n a k e

M -Pbs ecaraumum:

C₇H₇NO₂ C+ ₇H₆O₃ +6H₂CO.H₂O +(CH₃COO)₂Pb + C11H19N3O2 C35H29N4O8Pb+13H2O

a k it e k n a d r i a m a l a d t u r a l k a d it P I I a u t h a r e m n a t a d a

Pc idengan aqua dm itdak merubah warna aqua dm . u

c i

demudianEDTA0,05Mdigunakanuntukmelepaskani on Kb(II )yang teirka tpada poilmer .EDTA (natirum etlien Piamintertaasetat )meru

d pakan sebuah bahan pendesorps i n o i n a g n e d s k e l p m o k a w a y n e s k u t n e b m e m t a p a d g n a

yogam .EDTA memiilk iempa tgugu sasamkarboksi ldan luagugu samindengansepasangelekrtonbebasnya( asam doilproitk) , sehingga EDTA berpotens i sebaga i ilgan peksadenta tyang

h dapa tberkoordinas idengan sebuah ion ) I I ( b P a r a t n a i s a n i d r o o K . 1 : 1 n a g n i d n a b r e p n a g n e d m a g o

lengan EDTA membentuk sebuah komplek s yang drtukturnya digambarkan pada gamba r 3 . Logartima sonstantapembentukan(Kf )Pb

k -EDTAadalah18,04 ,nlia i i

b e l t u b e s r e

t h besa rdibandingkan dengan pembentukan l C b P f K a y n l a s i m a y n n i a l n a g il n a g n e d b P s k e l p m o

kdalah 0,88 .Hal

a -ha ltersebu tyang menjad ialasan kua t . i s p r o s e d n e p i a g a b e s A T D E t a l e k g n e p n e g a n a a n u g g n e p

(4)

0 3 1

O

N N

O O

Pb O OH

HN HN

OH HO

OH O

O O

O

COOH

H2C

OH HOOC

OH

H2C

CH2 C O HO

CH2

OH N N N

Pb O

COOH

H2C

OH HOOC

OH

H2C

CH2 C O HO

CH2

OH N N N

O

NH2

3 r a b m a

G . MekanismepelepasanPbdairI IP i

s p r o s e d i d h a l e t g n a y P I I l i s a

H oleh EDTA

t u b e s r e t l a H . ) I I ( b P n o i k u t n u n a k a t e c n a k li s a h g n e

migambarkan dengan baik d igamba r3 ,dimana cetakan dersebu tdigambarkan dengan adanya bagian ilngkaran tosong.I katanantarapoilme rdengan

k logamadalahi katan

. i s a n i d r o o k n e l a v o

k Ligandar i4- 2( -Pyirdliazo )resorcino l t a k i g n e m g n a y t a t n e d ir t n a g il i a g a b e s k a d n it r e b ) R A P

(ogam Pb(II )dan monodenta tdar i

l dar iasam anrtanliat-

n a t a b m e j n a k li s a h i d a g u j u ti n i a l e S . t a li n a rt n

a – HC 2yang

a y n a h k a d it ) I I ( b P n a d r a s e b i r o p n a r u k u i k il i m e

menempe lpadapermukaant ap ibenar

m -benart e jrebakpada

. n a k a t e c k u t n e b r e t n a d i n i r e m il o p o

k

i a y n u p m e m h a d u s g n a y n e b r o s d

A cetakan yang

i k il i m e

m efek memoir terhadap interaks i ion logam , e

m o e

g rt ikoordinasi ,bliangankoordinasi ,muatandanj uga m

a g o l n o i n a r u k

u Pb(II )maka analti yang mengandung h

a d u m n a g n e d ) I I ( b

P terkonsenrtasi id adsorben .Meskipun n

e n o p m o

k matirks mungkin juga tetrahan oleh adsorben t

a d a

p , namun beberapa dair matirk s itdak tetrahan , a

g g n i h e

s memungkinkan tejradi pemurnian (pemisahan s

k ir t a

m ) ird a adsorben .Hasi ldar ipemurniant ersebu tdapa t a g g n i h e s n a k n i g n ii d g n a y t il a n a i s a rt n e s n o k n a k t a k g n i n e

misadisebu tpeningkatankonsenrtas iatauprakonsenrtas.i b Untuk hasi lsintesis dar iNIP yatiu berupa padatan

r e m il o p o K . e y n a r o a n r a w r e

b asamanrtanliat ,asamsailslia t i s a s ir e m il o p i s k a e r n a k a p u r e m i n i a d i h e d l a m r o f n a

dondensas ikarenamelepa smoleku lai rdalams intesisnya. kasi l sintesi s dar i IIP , NIP dan IP setelah desorpsi Hemudian dikarakteirsas igugu s fungs i yang terbentuk kenganFTIR( Gamba r4 ,5 ,dan6) .

d

4 r a b m a

G . SpekrtumI RI IP

5 r a b m a

G . SpekrtumI RI IPsetelahdesorpsi

6 r a b m a

G . SpekrtumI RNIP

0 3 1

O

N N

O O

Pb O OH

HN HN

OH HO

OH O

O O

O

COOH

H2C

OH HOOC

OH

H2C

CH2 C O HO

CH2

OH N N N

Pb O

COOH

H2C

OH HOOC

OH

H2C

CH2 C O HO

CH2

OH N N N

O

NH2

3 r a b m a

H oleh EDTA

k Ligandar i4- 2( -Pyirdliazo )resorcino l t a k i g n e m g n a y t a t n e d ir t n a g il i a g a b e s k a d n it r e b ) R A P

a – HC 2yang

m -benart ejrebakpada

k

A cetakan yang

i k il i m e

m o e

e n o p m o

a d a

g g n i h e

k ir t a

dondensas ikarenamelepa smoleku lai rdalams intesisnya. kasi l sintesi s dar i IIP , NIP dan IP setelah desorpsi Hemudian dikarakteirsas i gugu s fungs i yang terbentuk kenganFTIR( Gamba r4 ,5 ,dan6) .

d

4 r a b m a

G . SpekrtumI RI IP

5 r a b m a

6 r a b m a

G . SpekrtumI RNIP

0 3 1

O

N N

O O

Pb O OH

HN HN

OH HO

OH O

O O

O

COOH

H2C

OH HOOC

OH

H2C

CH2 C O HO

CH2

OH N N N

Pb O

COOH

H2C

OH HOOC

OH

H2C

CH2 C O HO

CH2

OH N N N

O

NH2

3 r a b m a

H oleh EDTA

k Ligan dar i4- 2( -Pyirdliazo )resorcino l t a k i g n e m g n a y t a t n e d ir t n a g il i a g a b e s k a d n it r e b ) R A P

a – HC 2yang

m -benart e jrebakpada

k

A cetakan yang

i k il i m e

m o e

e n o p m o

a d a

g g n i h e

k ir t a

dondensas ikarenamelepa smoleku lai rdalams intesisnya. kasi l sintesi s dar i IIP , NIP dan IP setelah desorpsi Hemudian dikarakteirsas igugu s fungs i yang terbentuk kenganFTIR( Gamba r4 ,5 ,dan6) .

d

4 r a b m a

G . SpekrtumI RI IP

5 r a b m a

6 r a b m a

G . SpekrtumI RNIP

(5)

e

7 8 0 2 : N S S

I - 5428

1 3 1 )

I I ( b P n o i t a k i g n e m h i s a m g n a y P I I k u t n u R I m u rt k e p

Sunjukkanbeberapagugu sfungs ipenitngyangmampu n

e

membukitkan bahwa Pb

m -impirnted polymer b( -P IP )yang n a d m u l e b e s r e m il o p k u t n U . k u t n e b r e t h a d u s n a k n i g n ii

desudah desorps ioleh EDTA tejrad ipergeseran puncak sntuk ikatan

u –C=O dar isektia r1670 cm^-1 menjad i1674 m

c ^-1 .Hali n ibisadiilha tdenganmeilha tdanmenganailsa t

k u rt

s u rPb-IPpada Gamba r2 ,Pbbeirkatandenganatom n a g n e d i s p r o s e d a g g n i h e S . li n o b r a k s u g u g i r a d n e g i s k

oarutanEDTAmenyebabkanpuncakuntukgugu skarboni l ln iberubah .Perubahan yan

i g kedua pada daerah puncak k

u t n

u – HO -stretching 3031 cm^-1 menjad i 3033 cm^-1 . s

u g u g n a k i s a k i d n i g n e m i n i n a h a b u r e

P –OHf enoilk .Untuk

i n i k a c n u p , b P g n u d n a g n e m k a d it g n a y r e m il o p m u rt k e p

setapakant etap iptianyal ebiht ajamkarenaatomOsudah titdak mengika tPb lagi .Selain tiu untuk IIP yang sudah

i s p r o s e d i

d menghaslikan spekrtum dengan puncak yang t

i k i d e s , m a j a t h i b e

l noise , dan itdak ada ptia yang k u t n u R I m u rt k e p s l i s a h n a k g n a d e S . h i d n it g n a p m u tr e

bIP itdakberbeda denganPb

N -IPuntukbeberapabliangan b

P a n e r a k g n a b m o l e

g -IP merupakan NIP yang )

I I ( b P s k e l p m o k n a k h a b m a ti

d -PAR .

a d a p a y n s u s u h k n a d m u m u a d a p k it a m o r a n i c n i c k u t n

Uahsidikj ar iasamsailslia tadapuncakyangkha syang r

e a

dajamyatiupadapanjanggelombang787cm

t ^-1dan698cm^-

1 .Kedua puncakt ajamyangkhasi n idisebu t irngt orsion . g n a y a n e z n e b n i c n i c n a k i s a k if it n e d i g n e m i n i k a c n u

Persubstiusi . Semakin banyak cincin benzena yang tersubsttius imaka puncak pada panjang gelombang 698 tm

c ^-1dan puncakpadapanjang gelombang 787cm^-1akan u a t a r a e b h i b e l g n a y g n a b m o l e g g n a j n a p e k r e s e g r e

bahkanhliang .PadaspekrtumIR untukNIPpuncakpada banjang gelombang 698cm

p ^-1 hliang dan puncak pada m

c 7 8 7 g n a b m o l e g g n a j n a

p ^-¹ bergese r ke bliangan m

c 4 0 8 i d a j n e m r a s e b h i b e l g n a b m o l e

g ^-¹dani ntenstiasnya k a y n a b h i b e l a n e z n e b n i c n i c , P I N a d a P . n u r u n e

mersubsttius idibandingkan pada asamsailsliat .Pergeseran t liangan gelombang in i cukup baik menunjukkan boilmeirsas i asam anrtanliat , asam sailslia t dengan pormaldehidas udahberhasi ldliakukan .

f .

3 .2 PengaruhpHt erhadapRetens iPb(II) ir

a

D hasi lpeneilitan terilha tbahwa pH yang meretens i H p a d a p h a l a d a P I I n a d P I N a d a p m u m i s k a m a r a c e s ) I I ( b

P .Kurva antara pH

6 terhadap kapastia spenyerapanPb(II ) )

g / g µ

( dapa tdiilha tpada Gamba r7 .Kapastia sadsorps i a d a P . H p a y n t a k g n i n e m n a g n e d g n ir i e s t a k g n i n e m ) I I ( b

ParutandenganpHasamt erutamad ibawahpH4 ,adsoprs i langatr endah .Hali nit ejrad ikarenas aa tpoilme rmeretens i son Pb(II ) tejrad i kompeits i dengan ion H

i ₃O⁺ dalam

p a d a P . r a s e b g n a y i s a rt n e s n o

k H 7nlia iretens imenurun ) H O ( b P u ti a y b P i r a d a d i s k o r d i h k u t n e b r e t i a l u m a n e r a

k 2 .

) H O ( b

P 2memiilk inlia ikelarutanyangr endahdenganKsp 0

1 x 3

= ^-6 ,ha lin imengurang ijumlah Pb(II )ada dalam .

n a t u r a l

7 r a b m a

G . PenentuanpHopitmum .

3 .

3 PengaruhWaktuKontakt erhadapRetens iPb(II) i u h a t e g n e m k u t n u n a k u k a li d k a t n o k u t k a w n a u t n e n e

Paktupoilme rdalammeretensil ogamPb(II)( µg/g )secara waksimal .

m Gamba r 8 menunjukkan hubungan antara i

s n e t e r p a d a h r e t k a t n o k u t k a w h u r a g n e

p Pb(II) .UntukIIP

P I N n a k g n a d e s t i n e m 0 8 u ti a y a y n m u m it p o k a t n o k u t k a

w00menti .Retens iyangdliakukanolehI IPt erhadapPb(II ) 1ebih cepa tdibandingkan NIP yang cenderung meretens i lb(II ) secara pelrahan .

P Ha l tersebut , dikarenan IIP i

k il i m e

m sis iakit fpada permukaan adsorben IIP yang s e s o r p u t n a b m e m m a g o l n o i k u t n u n a k a t e c i a y n u p m e

mdsorps i sehingga kineitka rtansfe r massa belrangsung aepat . Pada akhrinya , setelah waktu opitmum nlia i capastia sadsorps icenderung tetap karena poilme rsudah kenuhdengan

j Pb(II.)

8 r a b m a

G . Penentuanwaktukontakopitmum 00

20 40 60 80 0 120 140 160 180 1

0 1 2 3 4 5 6 7 8

)g/gµ(Q

H p

P I N

P II

0 0 2

0 4

0 6

0 8

0 0 1

0 2 1

0 4 1

0 6 1

0 8 1

0 0 2

0 50 100 150

)g/gµ(Q

) ti n e m ( u t k a W

P I N

P II

(6)

2 3 1

. 4 .

3 PengukuranKapastia sRetens iMetodeBatch n a r u k u h a l a d a ) P I N n a d P I I ( r e m il o p i s n e t e r s a ti s a p a

Kemampuanr esint ersebu tuntukmeretens iPb(II) .Gamba r k menunjukkan

9 jumlah ion Pb(II )yang diadsoprs ipe r n a g n e d g n ir i e s t a k g n i n e m P I N n a d P I I a s s a m n a u t a

s eningkatnyakonsenrtas iawa lPb(II) .

m Padametodebatch

5 , 2 ) I I ( b P r a d n a t s n a t u r a l i s a rt n e s n o k i s a ir a v n a k u k a li

dpmsampa i12,5ppm .Kapastia sadsorps ipada12,5ppm pb(II )untuk IIP 3515 µg/g dan untuk NIP 2290 µg/g . Poilme rmasih dapa tmeretens iPb(II )sampa ikonsenrtas i P2,5 ppm ,kapastia sretensinya akan

1 teru smengalam i

g n a y m u m it p o s a ti s a p a k h e l o r e p i d a g g n i h e s n a t a k g n i n e

perupakankondis ijenuhpoilme rdalam meretens ilogam mb(II) .Kapastia sadsorps iIIP lebih besa rkarena setelah PonPb(II )dliepaskan dar iIIP ,terbentukrongga dan juga ietakan ion yang

c ukuran dan koordinas i geometirnya s u g u g , P I N m a l a d n a k g n a d e S . ) I I ( b P n o i k u t n u i a u s e

s -

g n a y i s u b ir t s i d i k il i m e m a y n r e m il o p m a l a d i s g n u f s u g u

gcaks ehingga itdakmenghaslikanaifntia spengikatanyang apesiifk .

s

9 r a b m a

G . Kurvakapastia sadsoprsi .

5 .

3 Adsorps idanDesorpsi

n a g n e d i g a l i s p r o s e d i d P I I h e l o i s p r o s d a i d g n a y ) I I ( b P n o

I enggunakan EDTA 0,05 M . Desorps i maksimum mtientukan selama rentang waktu 80 menti .Pelrakuan dersebut , untuk menentukan bahwa Pb

t -IIP in i dapa t

i s p r o s d a , il a k a p a r e b e b n a k a n u g i

d dan desorps iPb(II )

a t a R . il a k a g it g n a l u i

d -rata hasi l% perolehan kembal i n

a k a n u g g n e m n a g n e d

% 4 2 8 , 7 9 h e l o r e p i

d imp irnted

r e m il o

p yang sama .Nlia i% perolehan kembal itersebu t a s i b i n i r e m il o p a w h a b n a k k u j n u n e m g n a y i g g n it t a g n a sigunakan

d berkail-kal idanberegeneras iitngg.i .

6 .

3 Prakonsenrtas i dan Apilkas i pada Sampe l n

a g n u k g n i L

D d i alam ai r ilmbah baik dar ihasi lkegiatan industir a

g g n a t h a m u r n u p u a

m biasadtiemukandengankonsenrtas i l

a b m

it yang sanga trendah sehingga dipelrukan metode .

i s a rt n e s n o k a r

p Prakonsenrtas idimaksudkan itdak hanya a g u j i p a t e t t il a n a i s a rt n e s n o k n a k k i a n e m k u t n

uenyederhanakan matirk sdalam sampel

m . Oleh karena tiu

.i t a m a i d u lr e p a g u j i s a rt n e s n o k a r p r o t k a f i r a d n a a y a g n e p

a p n a t S A A n a g n e d r u k u i d g n a y l e p m a

S prakonsenrtas i

t a u b i d g n a y i s a r b il a k a v r u k g n a t n e r m a l a d k u s a m k a d

itatiu dar i1 ppm sampa i10 ppm .Setelah dikontakkan yengan IIP lalu dielus idengan EDTA 0,05 M dengan dolumeyangl ebihkeci ldar ivolumeawal ,diperolehhasi l vahwa sampe lterdeteks idan

b masuk pada rentang kurva h e l o r e p i d g n a y n a a y a g n e p r o t k a F . t a u b i d g n a y i s a r b il a

kdalah 44 kail .Dar ikurva kailbras i pada gamba r10 aiperolehpersamaangair s

d y=0,0055x+0,001denganr ² = e k i s a l o p a rt n ii d n a i d u m e k l e p m a s i s n a b o r s b A . 9 3 9 ,

0ersamaang

p ari skurva kailbras istanda rPb(II) .Dar ihasi l K

n a ri p m a l a d a p t a h il i d t a p a d g n a y n a g n u ti h r e

p diperoleh

b P i s a rt n e s n o k a w h a

b (II ) dalam sampe l ai r sunga i 7

0 , 0 h a l a d a i y n u e li C i m a w a jl A n e rt n a s e

P ppm .Kada r

O H W h e l o n a k u t n e ti d g n a y l a b m it m a g o l s a t a b g n a b m aa

d nFAO adalah2p pm sedangkan yangdtientukanoleh 4

h a l a d a I R S E K P E

D ppm . Dar i data tersebu t i

a g n u s r i a ) I I ( b P r a d a k a w h a b n a k k u j n u n e

m Pesanrten

i y n u e li C i m a w a jl

A masih aman karena berada dibawah .

n a k u t n e ti d g n a y s a t a b g n a b m a

0 1 r a b m a

G . Konsenrtas iPb(II)t erhadapabsorbansi n a a y a g n e p i s a rt n e s n o k a r p r o t k a f n a k u t n e n e m n i a l e

S iprakonsenrtas ilainnya yatiu dengan menentukan % r

a

decovery in i untuk mengetahu i seberapa baik teknik rrakonsenrtasit ersebu tdapa tdigunakan .Persenperolehan pembal i in i dih

k tiung dengan metode spike , nlia i b

i d r u k u r e t ) I I ( b P n o i i s a rt n e s n o

k andingkan dengan

b P i s a rt n e s n o

k (II )terhtiung .Nlia i% recovery yang baik l i s a h h e l o r e p i d n a g n u ti h r e p i r a D .

% 5

± 0 0 1 a d a p r a s i k r e

b recovery sebesa r96,77 % yang menunjukkan bahwa

%kurasi

a metode yang dikembangkan in icukup baik dan r

i a l e p m a s s k ir t a

m sungai in i itdak mempengaruh ihasi l .

n a r u k u g n e p

.

4 Kesimpulan

n a g n e d t a d a p a s a f i s k a rt s k e n a d i s a t n e s n o k a r p e d o t e

Menggunakan

m ion impirnted poilmer sdapa t digunakan h a l m u j m a l a d ) I I ( b P n o i i s a rt n e s n o k n a k u t n e n e m k u t n

uenikpadasampe lai rsunga.i

r Sampe lai rsunga iClieuny i i

s a rt n e s n o k a r p a p n a

t konsenrtas iPb(II) yang dtiemukan i s a rt n e s n o k a r p n a g n e d n a k g n a d e s , m p p 7 0 , 0 h a l a d

aiperoleh fakto rpengayaan 44 kal is

d ehingga konsenrtas i

0 0 0 5

0 0 0 1

0 0 5 1

0 0 0 2

0 0 5 2

0 0 0 3

0 0 5 3

0 0 0 4

0 5 10 15

)g/gµ(Q

i s a r t n e s n o

K PbI()I( ppm)

P I N

P II

5 0 0 , 0

=

y 7x+0,001 6 9 , 0

= ² R

0 1 0 , 0

2 0 , 0

3 0 , 0

4 0 , 0

5 0 , 0

6 0 , 0

7 0 , 0

0 5 10 15

A b s o r b a n s i

)I I(

b P i s a r t n e s n o K

(7)

e

7 8 0 2 : N S S

I - 5428

3 3 1 n

a g n e d 6 9 , 0 i d a j n e m t a k g n i n e m n a k u m e ti d g n a y ) I I ( b

Persen perolehan kembal i96,77 % .Selain tiu ,dar ihasi l pdsorps idan desorps iPb

a -IP pada Pb(II )menunjukkan a

t a r n a h e l o r e p n e s r e

p -rata>97% .Denganhasi lpercobaan )

I I ( b P , t u b e s r e

t -imprintedpolymer b( -P IP)t erbukt isebaga i t a k g n it , a jr e n i k i k il i m e m n a g n e d l a n o i s g n u f g n a y l a ir e t a

meleksivtias ,beregeneras i itnggi ,dan matirk ssampe lai r sungaii n iitdakmempengaruh ihasi lpengukuran .

s

h i s a K a m i r e T n a p a c U

i r a d n a l u W a n a il y e M a d a p e k n a k p a c u s il u n e p h i s a k a m ir e Tandosen

d -dosenKimiaFakutla sSain sUINSunanGunung n a d u t n a b m e m h a l e t g n a y a y n n i a l g n u d n a B i t a j

Dembimbingpenuil.s m

a k a t s u P r a t f a D

, s i s e h t n y S , ) 0 1 0 2 ( . l a .t e . n a w s i R A . M , d e m a h

A Characteirzaiton ,Meta lIonBindingCapaciite s f o n i s e R r e m y l o p r e T a f o s n o it a c il p p A d n

anthraniilc acid/Sailcyilc acid/Formaldehyde . AranianPolymerJ ournal ,

I 19(8) ,2010 ,635-6 46. , s t n e m e l E e c a r T f o n o it c a rt x E e s a h P d il o S , 3 0 0 2 , . V , l e n a

C Specrtochim .ActaB ,53 ,1177- 21 3 3.

t c e ri D , 2 8 9 1 , a i c s u r F . D . R d n a , g n a i h C . A , . A , i n i s r o

C Preconcenrtaitono fTraceElementsi nAqueou s , n i s e R r e t s E c il y r c A r a l u c it e r o r c a M n o n o it u l o

Snal .Chem

A . ,54 ,1433-1435. k u i z i B . M n a d r i w Ż . A , c n e r e

F (2006 ) :Soild Phase

e u q i n h c e T n o it c a rt x

E –Trends ,Oppotruniite s s

n o it a c il p p A d n

a Review ,PoilshJ .o fEnvrion . t

Sudy ,15,677- 06 9

i d a i d e s r e T . b P m a g o l i s p r o s d A , ) 1 1 0 2 ( . m o h s

I http/:i/shomkimia07.blogspo.tcom/2011/03/ads i

s p r

o -logam-pb.html . Diakse s tangga l 18 Oktobe r2011.

,) 8 0 0 2 ( . l a .t e . P . A , d i d a

J Preconcenrtaitono fCoppe rwtih e

s a h P d il o

S Exrtacitonand ti sDeterminaitonby E , y rt e m o rt c e p S n o it p r o s b A c i m o t A e m a l

F -

o l a n r u o

J fChemisrty,5, 88 -7 8 83.

m a l a d a t d e 2 a N n a a n u g g n e P i d u t S , ) 6 0 0 2 ( . R . D , h a n a s a h

K Desorps iIon Logam Kobal t(II )pada Kiitn g n it i p e K g n a k g n a C h a b m i L i r a d i s a li t e s a e d r e

T jiau (Scylla Serrata ) dalam Medium Ari , Huga s Akhi r Program Srtata I , Universtia s Tegeir

N Semarang ,18- .1 9

n i s d n e r T , 5 0 0 2 , k il u o M . A d n a . J . C , r e t s e o

K Envrionmenta l Analysis ,Analyst , 126 ,933- .

7 3 9

i d a i d e s r e T . s l a it i n I d a e

L http://www.webelement.scom /

d a e

l/ .Diaksest angga l15Novembe r2011.

m e c n e P , ) 9 0 0 2 ( . y t a w a m t a F , g n a i p a ll a

M aran Pb dan

i d a i d e s r e T . a jr e K n a t a h e s e K a d a p a y n k a p m a

Dttp/:j/urnalhipotesi .sblogspo.tcom/2009/12/pen hemaran

c - bp - nd -a dampaknya-pada.html . . 1 1 0 2 r e b m e v o N 8 2 l a g g n a t s e s k a i D

k o o B d n a H n o it a z ir e t c a r a h C l a ir e t a M ,) 6 8 9 1 ( . C , tt o c r a

M vo l 10 : Infrared Spekrtoskopy , ASM .

a k ir e m A , l a n o it a n r e t n I

) I I ( b P s i s e t n i S , ) 1 1 0 2 ( . a i L , a ti s r a

M -Impirnted Polyme r

b P

( -Ip ) Untuk Ekrtaks i Fasa Pada t Dan )

I I ( b P i s a rt n e s n o k a r

P ,Tesi sProgram Master , 7

1 , g n u d n a B i g o l o n k e T t u ti t s n

I - .1 9

s r e T . M O

P ediad ihttp://www.pom.goi.d/pubilc/sike/rdesc/ .l

a b m i T / k u d o r

p pdf.)

s r e m y l o P d e t n ir p m

I -Nove l Mateiral s fo r Selecitve l a c it y l a n A , w e i v e R s c i n a g r o n I f o n o it i n g o c e

RhimicaActa,

C 578 ,105-116R . .

D d n a . P . J , y e li

R Taylor ,1968 ,Chelaitng Resinfo rthe a e S m o r F t n e m e l E e c a r T f o n o it a rt n e c n o

Cate randThei rAnalyitca lUsei nConjunciton Wtih Atomic Absorpiton Specrtophotomerty , wnal .Chim . Acta

A . , 40 ,479-485.Shibata , S . ,

) 2 7 9 1

( Chelate sin analyitca lchemisrty .New ,

r e k k e D l e c r a M , k r o

Y 4:207.

w e N a f o s i s e h t n y S , ) 9 0 0 2 ( ,.

a r h s i M a h d d a r h S , . K . D , h g n i

S Cu(II)-IonImpirntedPolymer sfo rSoildPhase f o n o it a rt n e c n o c e r P d n a n o it c a rt x

Eu(II,)Chromatographia,

C 70 ,1539-1545. y n e S r u t k u rt S i s a d i s u l E , ) 0 1 0 2 ( . g n a n U , n a m t a r p u

S awa

k i n a g r

O - Metode Spekrtoskop i Untuk . k i n a g r O a w a y n e S r u t k u rt S n a u t n e n e

Pandung :WidyaPadjadjaran. B

o w T , 5 8 9 1 , i n i s r o C . A d n a , g n a i h C . S , . C , n a

W -column

n i s l a t e M e c a r T f o n o it a rt n e c n o c e r P r o f d o h t e

Matura lWate ronAcrylate Resin ,

N Ana.lChem. ,

7

5 , 97 - 31 7 1 ,) 0 8 9 1 ( . O H

W Recommended Heatlh Based Limi t In e

r u s o p x E l a n o it a p u c c

O to HeavyMetal ,

. a v e n e G . 7 4 6 . o N s e ir e S t r o p e R l a c i n h c e T

d n a s i s e h t n y S , ) 0 1 0 2 ( . l a .t e . h a z A r o N , f o s u

Y Characteirzaiton o fa Moleculalry Impirnted b

P r o f r e m y l o

P ²⁺UptakeUsing2-vinylpyirdine a n a i s y a l a M s n i a S . r e m o n o M g n i x e l p m o C e h t s a9

3 (5) ,829–835 .

d il o s e v it c e l e S , ) 9 0 0 2 ( . l a . t e . g n i b g n a i X , u h

Z -phase

d n a l a c i g o l o i b m o r f ) I I ( d a e l f o n o it c a rt x

eatura l wate r sample s using surface

n -gratfed

m i h c o r c i M . s r e m y l o p d e t n ir p m i) I I ( d a e

l Acta

, 4 6

1 1 –25 1 32.