TITRASI TITRIMETRI II Lanjutan slide

(1)

TITRASI TITRIMETRI II

Lanjutan

(2)

Building Your Excellent Skill (B-YES)

Motivasi

“Orang hebat tidak dilahirkan dari kemudahan, kesenangan, serta kenyamanan. Mereka dibentuk melalui kesulitan,

tantangan, dan air mata.”

“Mau mendengar dan belajar membuat seseorang

terpelajar. Ingin berbagi dapat membuat seseorang semakin lebih baik lagi dan orang lain akan termotivasi “

Motivasi tanpa aksi hanya halusinasi

(3)

3. Teknik Kerja Titrasi Pengendapan

❖ Diskripsinya :

1. Air merupakan kebutuhan penting

2. Manusia bisa hidup tanpa makan selama 1 bulan

3. Manusia tidak bisa hidup tanpa air selama 1 minggu

Pembuktian pentingnya Air

(4)

Titrasi Pengendapan :

✓ adalah titrasi yang berdasarkan pembentukan endapan atau kekeruhan.

✓ Perak nitrat (AgNO3) adalah bahan kimia yang paling banyak digunakan sebagai senyawa pengendap

✓ Titrasi pengendapan dikenal juga sebagai titrasi argentometri

✓ Senyawa lain yang sering digunakan titrasi oengendapan, merkuri (II), Hg2²⁺ sehingga titrasi yang menggunakan senyawa tersebut

dikenal sebagai metode titrasi Merkurometri

(5)

Sama seperti pada titrasi asam basa, metode titrasi pengendapan , juga harus difahami :

1. Prinsip dasar titrasi pengendapan 2. Cara menentukan titik akhir

3. Larutan standar primer dan sekundernya 4. jJenis indikator

5. ph yang cocok

(6)

Kegiatan yang kita pelajari :

1. Tujuan Pembelajaran

Setelah mempelajari bahan ajar ini siswa diharapkan mampu menerapkan teknik kerja titrasi berdasarkan reaksi pengendapan.

2. Uraian Materi

Argentometri merupakan metode umum yang membentuk endapan dengan perak nitrat (AgNO3), merupakan salah satu metode analisis kuantitatif yang bertujuan untuk mengetahui konsentrasi analit dengan

menggunakan larutan baku sekunder yang mengandung unsur perak.

(7)

Metode titrasi pengendapan

Berdasarkan jenis larutan penitrasi (titran) yang digunakan, titrasi pengendapan dapat dibedakan menjadi dua jenis yaitu :

1) Argentometri: Titrasi pengendapan yang menggunakan ion Ag2+ (perak) sebagai pentiter

2) 2) Merkurometri: Titrasi pengendapan yang menggunakan ion Hg2 2+

sebagai pentiter.

(8)

Gambaran endapan titrasi Argentometri

(9)

Lanjutan :

(10)

Berdasarkan jenis indikator dan teknik titrasi yang dipakai, maka titrasi Argentometri dapat dibedakan atas beberapa metode,

yaitu :

1) Metode Guy Lussac (cara kekeruhan)

2) Metode Mohr (pembentukan endapan berwarna pada titik akhir)

3) Metode Fajans (adsorpsi indikator pada endapan)

4) Metode Volhard (terbentuknya kompleks berwarna yang

larut pada titik akhir).

(11)

Titik akhir titrasi pengendapan

1. Cara Guy Lussac

Digunakan indikator untuk penentuan titik akhir karena sifat dari endapan AgX yang membentuk larutan koloid bila ada ion sejenis yang

berlebih.AgX tidak mengendap melainkan berupa kekeruhan yang homogen

2. Cara Mohr

digunakan untuk penetapan kadar klorida dan bromida (Cldan Br-). Sebagai indikator digunakan larutan kalium kromat

(12)

3. Cara Volhard

Cara ini larutan garam perak dititrasi dengan larutan garam tiosianat di

dalam suasana asam, sebagai indikator digunakan larutan gram feri (Fe³⁺), sehingga membentuk senyawa kompleks feritiosianat yang berwarna

merah.

4. Cara Fajans

Pada cara ini, untuk mengetahui titik akhir titrasi digunakan

indikator adsorpsi, yaitu apabila suatu senyawa organik berwarna

diserap pada permukaan suatu endapan

(13)

Faktor-Faktor Yang Dapat Mempengaruhi Pengendapan :

1. Temperatur

2. Sifat alami pelarut 3. Pengaruh ion sejenis 4. Pengaruh pH

5. Pengaruh hidrolisis

6. Pengaruh ion kompleks

(14)

Contoh yang banyak dipakai adalah titrasi penentuan NaCl dimana ion

Ag⁺dari titran akan bereaksi dengan ion Clˉ dari analit membentuk garam yang tidak mudah larut AgCl yang berwarna putih.

Ag(NO3)(aq) + NaCl(aq) -→AgCl(s) + NaNO3(aq)

Beberapa reaksi pengendapan berlangsung lambat dan mengalami keadaan lewat jenuh. Tidak seperti gravimetri, titrasi pengendapan tidak dapat

menunggu sampai pengendapan berlangsung sempurna.

(15)

4. Teknik Kerja Titrasi Pembentukan Senyawa Komplek

Titrasi Kompleksometri adalah :

titrasi di mana reaksi antara analit dan titran melibatkan pembentukan kompleks yang larut dan tidak terdisosiasi . Reaksi kompleksometri melibatkan pembentukan ikatan kovalen koordinat antara atom donor dan akseptor .

Hal ini mengarah pada pembentukan kompleks stoikiometri yang menjadi dasar penentuan

kompleksometri kuantitatif

(16)

Gambaran Perubahan titrasi Kompleksimetri

(17)

Ketentuan Dasar

Ion kompleks: Ini adalah kelompok atau entitas di mana atom atau ion logam terikat secara terkoordinasi dengan satu atau lebih kelompok donor elektron.

Ligan : Molekul atau ion yang menyumbangkan setidaknya satu pasangan elektron bebas ke akseptor seperti atom atau ion logam.

Monodentat Ligan : Ligan yang memiliki gugus donor tunggal,

seperti amonia, disebut unidentate (bergigi tunggal)

(18)

Bergigi dua Ligan : sedangkan yang seperti glisin , yang memiliki dua gugus yang tersedia untuk ikatan kovalen, disebut bidenat .

Tridentate : tiga kelompok donor , tetradentate : empat kelompok bergigi, pentadentate : lima kelompok donor dan hexadentate : enam kelompok donor .

Konstanta Stabilitas: Reaksi pembentukan kompleks adalah

reaksi reversibel yang mencapai kesetimbangan

(19)

EDTA sebagai agen chelathing

(20)

Keuntungan EDTA

1. EDTA membentuk kompleks yang stabil dengan berbagai ion logam.

2. Kompleksasi terjadi dalam satu langkah dan karenanya titrasi logam menghasilkan perubahan tajam dalam konsentrasi ion logam pada titik ekivalen.

3. Kompleks M-EDTA larut dalam air dan karenanya semua studi dapat dilakukan dalam aq.solutions .

4. EDTA membentuk kompleks 1:1 dengan semua ion logam terlepas dari muatan pada logam.

5. Stoikiometri untuk semua ion logam adalah sama

(21)

Keterbatasannya :

a. Banyak titrasi M-EDTA dilakukan dalam larutan dengan pH relatif tinggi yang dapat menyebabkan kesulitan karena hidrolisis ion logam tertentu.

b. Karena EDTA membentuk kompleks yang stabil

dengan sebagian besar kation, reagen kurang

selektivitas jika digunakan untuk memperkirakan

kation tunggal dalam campuran .

(22)

PENENTUAN TITIK EKUIVALENSI

1. Titik ekivalen titrasi kompleksasi terjadi ketika jumlah analit dan titran yang setara secara stoikiometri telah bereaksi.

2. Untuk titrasi yang melibatkan ion logam dan EDTA, titik ekivalen terjadi ketika konsentrasi ion logam dan EDTA sama.

3. Keakuratan titik akhir bergantung pada kekuatan relatif logam-indikator dan kompleks logam-titran.

4. Jika kompleks logam-indikator terlalu kuat, perubahan warna terjadi setelah titik ekivalen .

5. Jika terlalu lemah, titik akhir diamati sebelum mencapai titik

ekivalen

(23)

Peran Indikator Metallochromic Di

Titrasi kompleksometri

(24)

Metalokromik

Kompleks Logam Indikator

Kompleks Logam Kelat

Konstanta

Stabilitas Rendah

Tinggi

konstanta stabilitas

Pada titik ekivalen Indikator bebas menghasilkan warna

(25)

Mekanisme Indikator

+ +

Zn ²⁺ tanpa warna

EBT

Eriochrome Blact T

Merah anggur

Warna Kompleks

terbentuk

EDTA

Tanpa warna BIRU

(26)

deteksi visual titik akhir meliputi:

1. Reaksi warna harus sedemikian rupa sehingga sebelum titik akhir, ketika hampir semua ion logam terkompleks dengan EDTA, larutan menjadi sangat berwarna.

2. Reaksi warna harus spesifik atau paling tidak selektif.

3. Kompleks logam-indikator harus memiliki kestabilan yang cukup, jika tidak, karena disosiasi, perubahan warna yang tajam tidak akan diperoleh.

4. Kompleks indikator logam harus kurang stabil daripada kompleks logam- EDTA untuk memastikan bahwa, pada titik akhir, EDTA menghilangkan ion logam dari kompleks indikator logam.

(27)

Perubahan kesetimbangan dari kompleks indikator metaI ke kompleks logam-EDTA harus tajam dan cepat

a. Kontras warna antara indikator bebas dan kompleks logam- indikator harus sedemikian rupa sehingga mudah diamati.

b. Indikator harus sangat peka terhadap ion logam (yaitu terhadap PM/

konsentrasi

) sehingga perubahan warna terjadi sedekat

mungkin dengan titik ekivalen.

c. Persyaratan di atas harus dipenuhi dalam kisaran pH saat titrasi

dilakukan.

(28)

JENIS TITRASI EDTA

Titrasi Langsung Kembali Titrasi Titrasi Pengganti Titrasi metrik alkali

(29)

Jenis Titrasi EDTA

Titrasi Langsung: Ini adalah metode paling sederhana dan nyaman di mana larutan standar EDTA ditambahkan perlahan ke larutan ion logam sampai titik akhir tercapai.

Agar metode ini berguna, tetapan pembentukan harus besar dan indikator harus memberikan perubahan warna yang sangat nyata.

Beberapa unsur penting yang dapat ditentukan langsung dengan

titrasi kompleksometri adalah Cu, Mn , Ca, Ba , Br, Zn, Cd , Hg, Al,

Sn , Pb , Bi, Cr, Mo, Fe, Co, Ni, dan Pd, dll.

(30)

Titrasi Kembali:

Metode ini cocok ketika;

✓Reaksi ion logam dengan EDTA lambat,

✓Ion logam mengendap.

✓Tidak ada indikator yang cocok tersedia

✓Dalam metode ini, kelebihan larutan standar EDTA ditambahkan ke larutan logam yang ditentukan sehingga kompleks semua ion logam yang ada dalam larutan.

✓ Kelebihan EDTA yang tersisa setelah pembentukan kompleks dengan logam dititrasi kembali dengan larutan standar ion logam kedua. Biasanya larutan standar ion logam yang digunakan adalah ZnCl ₂ ^, ZnSO _4. MgCl ₂

(31)

Titrasi Penggantian

✓Bila titrasi langsung atau titrasi balik tidak memberikan titik akhir yang tajam atau bila tidak ada indikator yang sesuai untuk analit, logam dapat ditentukan dengan metode ini

✓ Logam yang akan dianalisis ditambahkan ke kompleks logam-EDTA. Ion analit (dengan Kf _ yang lebih tinggi) menggantikan logam dari EDTA dan logam selanjutnya dititrasi dengan EDTA standar.

✓Misalnya, dalam penentuan Mn kelebihan Mg EDTA chelate ditambahkan ke Mn solusi.The Ion Mn secara kuantitatif menggantikan Mg dari larutan Mg-EDTA karena Mn membentuk kompleks yang lebih stabil dengan EDTA.

Mn ⁺+ MgY ^{2 -}(MY) ^{(n - 4)+} + Mg ²⁺

Logam Mg yang dibebaskan kemudian langsung dititrasi dengan larutan standar EDTA menggunakan indikator Eriochrome black T.

Ca, Pb dan Hg juga dapat ditentukan dengan metode ini.

ION LOGAM BEBAS

(32)

Titrasi Tidak Langsung:

1. Anion tertentu yang membentuk endapan dengan kation logam dan tidak bereaksi dengan EDTA dapat dianalisis secara tidak langsung. SO ₄

-2 , PO ₄ ^-3 , dapat ditentukan dengan metode ini.

2. Jika misalnya SO ₄ ^-2 dapat ditentukan dengan menambahkan kelebihan Ba ⁺² untuk mengendap sebagai BaSO ₄ ^. Endapan disaring dan dicuci.Kelebihan Ba ⁺² dalam filtrat kemudian dititrasi dengan EDTA.

(33)

Metode Peningkatan Selektivitas dalam Titrasi Kompleksometri

Hal ini pada gilirannya meningkatkan penerapan titrasi kompleksometri

berdasarkan EDTA. Beberapa metode umum untuk meningkatkan selektivitas adalah sebagai berikut:

• Penggunaan agen masking dan demasking

• kontrol pH

• Pemisahan klasik

• Ekstraksi pelarut

• Penyamaran kinetik

(34)

Metode Peningkatan Selektivitas dalam Titrasi Kompleksometri

Penggunaan

penyamaran dan agen demasking

kontrol pH Pemisahan klasik Penyamaran kinetik

(35)

Kesimpulan :

1. Kompleksometri adalah jenis titrasi dimana titran dan titrat saling mengkompleks, jadi membentuk hasil berupa senyawa kompleks

2. Titrasi kompleksometri ini merupakan metode konvensional yang dapat digunakan untuk menentukan kadar kalsium atau logam lain dalam suatu sampel. Kalsium akan dikelat oleh EDTA selama proses titrasi dan titik

akhir akan ditunjukan oleh perubahan warna indikator metalokromik 3. Pada Titrasi Kompleksometri digunakan larutan EDTA standar karena

reaksi EDTA dengan ion logam selalu 1:1, sehingga memudahkan dalam perhitungan. EDTA juga membentuk senyawa kompleks yang cukup stabil dengan unsur logam pada PH tertentu.

(36)

Day, R.A. dan Underwood, A.L., 1999, Analisis Kimia Kuantitatif, edisi V, diterjemahkan oleh: Aloysius Hadyana Pudjaatmaka, Erlangga, Jakarta

J. Bassett et al, 1985, Buku Ajar Vogel, Kimia Analisis Kuantitatif Anorganik, Edisi IV, diterjemahkan oleh: Setiono & Pudjaatmaka, PT Kalman Media

Pustaka, Jakarta

Keenan, A. Hadyana Pudjaatmaja, PH. CL, 1992, Kimia Untuk Universitas, Jilid 1, Erlangga, Bandung.

Petrucci, H. Ralph, Suminar,1989, Kimia Dasar, Edisi Ke-4 Jilid 1, Erlangga, Jakarta.

---,2012, Petunjuk Praktikum Kimia Analitik, Program Studi Kimia FMIPA ITB.

Bandung. ---,1995, Petunjuk Praktikum Analisis Kimia Kuantitatif Metode

Klasik, Laboratorium kimia analitik FMIPA Universitas Padjadjaran, Bandung.

(37)

Terima kasih

Semoga manfaat

(38)

Latihan soal

Pilihan Berganda

1.Prinsip yang mempengaruhi pengendapan adalah …

A. Reaksi pengendapan sifat pelarut

B. Reaksi pengendapan dankesetimbangan C. Kesetimbangan dan sifat pelarut

D. Konsintrasi

E. a, b dan c benar

(39)

2. Metode apa yang menggunakan Ion Fe³⁺

untuk membentuk kompleksyang berwarna dengan tiosianat SCN :

A. Metode Fajans B. Metode Mohr

C. Metode Titrimetri D. Metode Volhard E. Metode Boh

(40)

3.Metode Mohr menggunakan ion ...untuk mengendapkan Ag2CrO4 .

A. Ion Kromat B. Ion Fe³⁺

C. Ion Tiosianat

D. Ion Kalium

E. Senyawa Ag

(41)

4.Nama lain dari titrasi pengendapan adalah …

A. Fraktometri B. Sparometri C. Argentometri D. Xenometri

E. Titrametri

(42)

5. Titik akhir pada titrasi Kompleksometri adalah mengamati perubahan ..?

A. Volume B. Warna C. Tekanan D. Endapan E. pH

(43)

6. Indikator yang digunakan dalammenetapkan kadar klorida dan

bromide pada metode Mohr adalah…

A. Kalium Hidroksida B. Natrium Hidroksida C. Kalium permanganate D. Kalium Kromat

E. Asam aseta

(44)

7. Apabila pada saat titrasi suatu

analit bersifat asam dapat ditambahkan dengan…

A. Asam nitrat B. Kalium oksalat C. Kalsium karbonat D. Asam oksalat

E. Asam karbonat

(45)

8. Hal yang menghalangi pengamatantitik akhit titrasi sehingga endapan

AgOH berwarna coklat apabila ….

A. pH 1-3,2 B. pH >10

C. Larutan bersifat netral D. Larutan bersifat asam E. Tidak ada jawaban

(46)

9. Metode paling sederhana dan nyaman di mana larutan standar EDTA ditambahkan perlahan ke larutan ion logam sampai titik akhir tercapai.di sebut titrasi..?

A. Titrasi Langsung

B. Titrasi tidakmlangsung C. Titrasi pengendapan

D. Titrasi perubahan warna

E. Titrasi Argentometri

(47)

10. EDTA membentuk kompleks yang stabil dengan

berbagai ion logam, merupakan salah satu dari...EDTA?

A. Kegunaan B. Keuntungan C. Keraguan

D. Kejelian

E. Ketelitian

(48)

JAWABAN :

1. B 2. D 3. A 4. C 5. B 6. D 7. C 8. B 9. A 10. B