2-Pyridyl benzimidazole-Pd(II) complex supported on magnetic mesoporous silica as an efficient catalyst for oxidation of benzyl alcohols and benzaldehydes, reduction of nitroarenes, and C-C bond formation via the Heck reaction

(1)

(2)

هدکشناد مولع

یشزومآ هورگ یدربراک یمیش

نایاپ تفایرد تهج همان نایاپ دشرا یسانشراک همان

یلآ شیارگ یمیش هتشر

سکلپمک 2

- لیدیریپ -

لوزادیمیازنب Pd(II)-

هدش تیبثت

روپوزم یاکیلیس یور رب کی ناونع هب یسیطانغم

و یلیزنب یاه لکلا شیاسکا یارب رثوم روزیلاتاک نرآورتین یایحا ،اهدیئدلآزنب دنویپ لیکشت و اه

C-

که شنکاو قیرط زا C

رگشهوژپ :

یدجاس دمحم

امنهار داتسا :

یروصنم بوقعی روسفورپ

رواشم داتسا :

و یرون تیآ رتکد ولنامز اضردمحم رتکد

نمهب02 9911

(3)

رثا تیکلام و تلاصا گرب دام قوقح یمامت یونعم و ی

بترتم ،تاراکتبا ،جیاتن رب

یروآون و تاعارتخا ، هوشه ژیا یا نا نا ییییشان ِیاه

هب قلعتم یلیبدرا قققم هااگشناد

یم بلطم لقن .دشاب

اب ،رثا ژیا نا یان رکذ اب و هط وبرم تارّرقم تی اع ر

و ش ناد و امنهار داتس ا یان ،یلیبدرا ققحم هاگش ناد .تسا عناملاب

بنا نیا یدجاس دمقم

ناد هتخومآ سانشراک

ی دشرا هتشر

یمیگگش یارگ -

یلآ هدکییشناد هیاپ مولع

قققم هااگگشناد

یلیبدرا هرامیش هب

ییو شناد 2099922269

خیرات رد هک

نمهب 2922 نا نایاه ناونع تحت دوخ یلییییصحت همان

سکلپمک -0

لیدیریپ - لوزادیمیازنب -

Pd(II)

روپوزم یاکیلیددس یور رب بدددش تیبثت هب یددسیطانغم

نرآورتین یاییا یاهدی دلآزنب و یلیزنب یاه لکلا شیادددسکا یارب رثوم روزیلادتادک دی ناونع ه

و ا

دنویپ لیکدشت ه شنکاو قیرط زاC-C

هدومن عافد ،یا

یم دهعتم یوش

هک 9 نایاه ژیا ) چیه تفایرد يارب ًلابق ار همان

كردم هنوگ

رد ییییشهوشه تی اعف هنوگره ناونع هب ای الییییصحت هاگشناد ریاس و لخاد یشهوشه و یشنومآ تاسسؤم و اه

هدومنن هئارا روشک نا جراخ .یا

0 نایاه تایردنم یمامت یقییس و تّحییّ تی ولییسم ) همان

رب ار دوخ یلیصحت یم هدهع

.یریگ

9 نایاه ژیا ) ییسوت هدییش یا نا هوشه لییّاح ،همان

یم بنا نیا .دشاب

4 ایییشهوشه و املع ياهدرواتیییسد نا هك يدراوم رد )

هدومن هدااتیسا نارگید تارّرقم و باوض قباطم ،یا

عبنم یان ،یملع یرادتناما لّ ا تیاعر اب و هطوبرم و ژتم رد ار نآ تاصخشم ریاس و هدااتسا دروم تسرهف

هدومن ركذ عبانم .یا

5 ای هدااتسا دصق ،لیصحت نا تغارف نا دعب هچنانچ )

هرهب هنوگ ره عارتخا تبث ،باتك رشن نا یعا يرادرب

نایاه ژیا نا ... و هنوح نا ،یشاب هتشاد ار همان

،یلیبدرا ققحم هاگییشناد یرواّنف و اییشهوشه تنواعم .ییامن ذخا ار ینلا ياهنو م

6 را ترویّ رد ) هئا

ه اقم نایاه ژیا نا جرختسم

همان

یامه رد سنارانک ،اه

ییامهدرگ ،اهرانیمس ،اه و اه

رانك رد ار یلیبدرا ققحم هاگشناد یان ،تلا م عاونا )رواشم و امنهار دیتاسا و و شناد( ناگدنسیون یان .ییامن رکذ

7 تباث قوف دراوم لاخ ،انامن عطقم ره رد هچناینچ )

(4)

ایییشان بقاوع ،دویییش كردم لاطبا هلمی نا( نآ نا

الیییصحت ار )... و هاگییشناد ییسوت تیاکییش حرط ،

ام یم نا م ار یلیبدرا ققحم هاگشناد و یریذه یناد

راتفر هطوبرم تارّرقم و باویییض قباطم بنا نیا اب .دیامن

یدجاس دمحم اضما خیرات

(5)

ناونع و :روآدیدپ مان سکلپمک

-9 لیدیریپ - لوزادیمیازنب -

Pd(II) روپوزم یاکیلیس یور رب بدش تیبثت هب یسیطانغم

نرآورتین یاییا یاهدی دلآزنب و یلیزنب یاه لکلا شیاسکا یارب رثوم روزیلاتاک ی ناونع ه

لیکشت و ا

دنویپ یدجاس دمحم / ه شنکاو قیرط زاC-C

داتسا نا امنهار : یروصنم بوقعی روسفورپ

داتسا :رواشم نا ولنامز اضردحم رتکد ی یرون تیآ رتکد

خیرات :عافد نمهب

99

دادعت حفص 801 :تا

.ص

نایاپ برامش :همان اپ برامش / بورگ مان

ی نا همان

:بدیکچ یم میدالاپ هیاپ رب نژورته یسیطانغم روزیلاتاکونان ی زتنس رضای یشهوژپ بژورپ زا فده ب

.دشا

دنگیل ادتبا -9

ژراپورپ ی 0ل - پ ی ر ی د ی ن ازنب ی م ی لوزاد PPBI( .دیدرگ زتنس هلیرم ود یط ) تارذونان

(6)

مه ور اب یدسیطانغم دندش هیهت یبودسر

و س ششوپ زا بدافتسا اب ی

ل ی تاک ی راد برفی -

(SBA

بداد ششوپ 15) دندش

یسیطانغم تارذونان حطس . اب رادSBA

-9 یسکوتم یرت لیپورپ ودیزآ

تارذ یور رب یلک شنکاو اب بدش هیهت دنگیل سپس .دندیدرگ حالصا ندز دنویپ ور هب نالیس لماع یددسیطانغم تارذ ررآ رد .دددش تیبثت راد دیزآ یددسیطانغم یلوناتم لولحم رد بدددش راد

PdCl4

Na2

سکلپمک لیکشت تهج Pd(II)

- PPBI - SBA -

@SiO2

O4

Fe3

.دش بدزمه

ا و یتاکیلیدس للللتم شدشوپ اب یدسیطانغم تارذونان زتندس :فده لک ور زا بدافتس

ی ب ار ی

لادصتا دنگیل رذ ونان هب شنکاو رد لدصای تارذونان یروزیلاتاک ییاراک یدسررب و تا یاه

اسکا ی ش

اه لکلا ی زنب یل ی دلآزنب و ی یاهد یا ی ا ی ن ی نرآورت اه کدددشت و ی ل پ ی C-C دنو رط زا ی ق ه شنکاو

.دشاب یم ور :شهوژپ یسانش ینکت اب بدش زتنس یسیطانغم روزیلاتاک

یاه FT-IR, XPS, TGA, XRD,

VSM, BET, SEM, TEM .دش ییاسانش

هتفای اه بژورپ رد : رددضای ی میدالاپ هیاپ رب نژورته یددسیطانغم روزیلاتاکونان ی

و دیدرگ هیهت رد

شنکاو یاه اددسکا ی ش اه لکلا ی زنب یل ی دلآزنب و ی یاهد یا ی ا ی ن ی نرآورت اه کددشت و ی ل پ ی C-Cدنو

ناشن لصای جیاتن و تفرگ رارق بدافتسا دروم .داد ناشن ار بدش هیهت روزیلاتاک دایز ییاراک زا

هجیتن :یریگ بددددش زتندددس روزیلاتاکونان تهج

یاردددش یبایزرا ادددسکا

ی ش اه لکلا ی زنب یل ی و

دلآزنب ی یاهد یا ی ا ی ن ی نرآورت اه کدددشت و ی ل پ ی دنو رط زاC-C

ی ق ه شنکاو دروم

یدددسررب رارق

راک رگید اب هسیاقم هب هجوت اب .تفرگ و بدزاب هب هطوبرم تاقیقحت یاه

دش لصای الاب یاهTOF .

بژاو :یدیلک یاه .شیاسکا یورتین بورگ ءاییا ی ه شنکاو یروزیلاتاک یتیتنگم ییسیطانغم تارذونان

(7)

بلاطم تسرهف

-9 فده و همدقم ...

...

02

-9 -9 داومونان ...

...

02

-0 -9 ش ی م ی زبس ...

...

02

-9 -9 لاتاک ی روز ...

...

00

-9 -9 -9 لاتاک عاونا ی روز ...

...

00

-4 -9 لاتاکونان ی روز اه ...

...

Error! Bookmark not defined.

-5 -9 تارذونان طانغم ی س ی ...

...

-9 -5 -9 اه ور ی طانغم تارذ ونان زتنس ی

س Error! Bookmark not defined.ی

-1 -1 -5 -1 بوسر مه ور ی

...

-2 -1 -5 -1 لس ور -

لژ ...

Error! Bookmark not defined.....

-3 -1 -5 -1 نکت ی م ی لوماورک س ی نو ...

Error! Bookmark not defined.

-6 -9 للللتم داوم ...

...

-9 -6 -9 برفیورکام ...

...

-0 -6 -9 م ی برفیورک ...

...

-9 -6 -9 برفیوزم ...

...

-1 -3 -6 -1 برفیوزم اه ی س ی ل ی اک یی ...

-7 -9 ...SBA ...

...

-9 -7 -9 -15 ...SBA ...

-8 -9 فیوزم حطس حالصا س بر

ی ل ی تاک ی ...

-9 -8 -9 بثت ور ی ت نامزمه ...

Error! Bookmark not defined.

(8)

بلاطم تسرهف 8

-0 -8 -9 ور پ ی ندزدنو ...

...

-1 -9 شنکاو اه ی اسکا ی ش - شهاک ...

-9 -1 -9 اسکا ی ش لکلا اه ...

...

-0 -1 -9 ن بورگ شهاک ی

ورت ...

....

-92 -9 اهشنکاو ی تفج ندش ...

...

-9 -92 -9 ه شنکاو ...

...

-99 -9 ش ی م ی لک ی ...

...

-90 فده9 ...

...

-0 برجت شلب ی

...

Error! Bookmark not defined.

-9 -0 لک تاعالطا ی

...

-0 -0 طانغم تارذ ونان زتنس ی

س ی برفیوزم اب بدش بداد ششوپ ی

SBA-15 ...

Error!

Bookmark not defined.

-9 -0 -0 طانغم تارذونان زتنس ی

س ی O4

Fe3

مه ور هب بوسر

Error! Bookmark ی

not defined.

-0 -0 -0 هد شدددشوپ ی

طانغم تارذونان ی

دددس ی تاارتت زا بدافتدددسا اب ی

ل دددس وتروا ی

ل ی تاک :

@SiO2

O4

Fe3

...

-9 -0 -0 زتنس 15 -

@SBA

@SiO2

O4

Fe3

....

-9 -0 زتنس -9 زآ ی ود پورپ ی ل رت ی سکوتم ی س ی Error! Bookmark not نال

defined.

-9 -9 -0 حطس حالدصا 5

1 - SBA -

@SiO2

O4

Fe3

9 اب - زآ ی ود پورپ ی ل رت ی سکوتم ی س ی نال

...

-4 -0 ل زتنس ی دنگ ...

...

Error! Bookmark not defined.

-9 -4 -0 زتنس -0 پی ر ی د ی ن ازنب ی م ی یلوزاد Error! Bookmark not defined.PBI

-0 -4 -0 زتنس -9 ژراپورپ ی 0ل - پی ر ی د ی ن ازنب ی م ی یلوزاد Error! Bookmark PPBI

not defined.

-5 -0 پ ی دنو ل نداد ی دنگ هت و حطس هب ی

ه PPBI - SBA -

@SiO2

O4

Fe3

...

Error!

(9)

-6 -0 هت ی ه لاتاک ی روز طانغم ی س ی ...

. Error! Bookmark not defined.

-9 -6 -0 زتنس PdCl4

Na2

...

Error! Bookmark not defined.....

-0 -6 -0 دروئک ی هن دالاپ زلف نددددش ی

م Pd(II) طانغم تارذونان هب ی

دددس ی هت و ی ه ی لاتاک ی روز

طانغم ی س ی ...

...

-9 -6 -0 شهاک Pd(II) هب Pd(0) ...

-7 -0 ب ه ی هن زاس ی اسکا شنکاو ی

ش لاتاک زا بدافتسا اب ی

روز طانغم ی س ی بدش زتنس ...

Error!

-8 -0 هب ی هن زاس ی لاتاک زا بدافتسا اب شهاک شنکاو ی

روز طانغم ی س ی یا ی ا بدش ...

Error!

-1 -0 هب ی هن زاس ی لاتاک زا بدافتسا اب ه شنکاو ی

روز طانغم ی س ی Error! Bookmark

not defined.

-9 تن و ثحب ی هج گ ی ر ی ...

...

-9 -9 هت ی ه ی لاتاکونان ی روز طانغم ی س ی اپ رب ی ه ی دالاپ زلف ی م Error! Bookmark not

defined.

-0 -9 اسانش یی لاتاک ونان ی روز طانغم ی س ی ...

-9 -0 -9 سررب ی ط ی ف اه ی FT-IR لانآ و ی ز متا بذج ی Error! Bookmark not

defined.

-0 -0 -9 ددسررب ی واددصت ی ر م ی وکدددسورک نورتکلا

ی ددشبور ی ( )SEM روبع و ی ( )TEM

...

-9 -0 -9 لانآ ی ز ...XRD ...

Error! Bookmark not defined.

-4 -0 -9 لانآ ی ز ...XPS ...

-5 -0 -9 لانآ ی ز ...VSM ...

-6 -0 -9 لانآ ی ز ...BET ...

-7 -0 -9 لانآ ی ز ...TGA ...

-9 -9 لاتاک زا بدافتسا ی

روز طانغم ی س ی ررب رد ی اهشنکاو ی ش ی م ی لآ ی ...

Error!

(10)

-1 -1 -3 -3 هب ی هن زاس ی اسکا شنکاو ی

ش زنب ی ل اهلکلا ...

Error! Bookmark not

defined.

-2 -1 -3 -3 سررب ی م ی ناز اراک یی لاتاکونان ی روز طانغم ی س ی Error! Bookmark not .

defined.

-3 -1 -3 -3 ناکم ی مس یارب یداهنشیپ اسکا شنکاو

ی ش ...

defined.

-4 -1 -3 -3 اسانش یی هصلشم و ی

با ی لاتاک ی روز زاب ی با ی و رد بدش اسکا شنکا ی

ش

...

-5 -1 -3 -3 ل هعلاطم ی چ ی گن دالاپ ی مو اسکا شنکاو رد ی

ش Error! Bookmark not .

defined.

-1 -2 -3 -3 هب ی هن زاس ی ه شنکاو ...

-2 -2 -3 -3 زاس قتشم ی

ه شنکاو ...

defined.

-4 -2 -3 -3 ناکم ی مس یارب یداهنشیپ ه شنکاو

...

defined.

-5 -2 -3 -3 اسانش یی هصلشم و ی

با ی لاتاک ی روز زاب ی با ی ه شنکاو ...

Error!

-6 -2 -3 -3 ل هعلاطم ی چ ی گن ه شنکاو ...

Error! Bookmark not defined.

-1 -3 -3 -3 هب ی هن زاس ی یا شنکاو ی

ا ن ء ی نرآورت اه ...

defined.

-2 -3 -3 -3 زاس قتشم ی

یا شنکاو ی

ا ...

defined.

-4 -3 -3 -3 ناکم ی مس یداهنشیپ یا شنکاو

ی ا Error! Bookmark not defined.ء

-4 -9 تن ی هج گ ی ر ی ...

...

(11)

-4 -5 پ ی تاداهنش ...

...

-5 عبانم ...

...

(12)

تسرهف و میالع هتوک تشون اه

Magnetic nanoparticles MNPs

benzimidazol -

pyridyl - 2 - Propargyl -

1 I PPB

Dimethylformamide DMF

Dimethyl sulfoxide DMSO

Triethylamine N

Et3

N-Methyl-2-pyrrolidone NMP

Dimethylacetamide DMAc

Brunauer–Emmett–Teller BET

Thermogravimetric analysis TGA

Transmission electron microscopy TEM

Tetraethyl orthosilicate TEOS

Value Stream Mapping VSM

X-ray photoelectron spectroscopy XPS

X-Ray- Diffraction XRD

Fourier-transform infrared spectroscopy FT-IR

Nano meter nm

(13)

لودج تسرهف اه

لودج -9 -9 طانغم صاور ی

س ی هت تارذونان ی

ه بدش ...

لودج -9 -0 ف صاور ی ز ی ک ی هت تارذونان ی

ه بدش ...

9لودج 9- - هب ی هن زاس ی اسکا شنکاو ی

ش زنب ی ل اوه ترواجم رد لکلا .a

Error! Bookmark

not defined.

لوددج -9 -4 زادددس قتدددشم ی

ادددسکا شنکاو ی

ش رد تروادجم لاتادک زا بدادفتدددسا ادب اوه

ی روز

Pd(II) - PyBzIm -

@SBA

@SiO2

O4

Fe3 b

... a,

لودج -9 اقم .5 ی هددس ی لاعف ی ت لاتاک ی روز هت ی ه لاتاک اب بدددش ی

اهروز ی د ی رگ اددسکا شنکاو رد ی

ش

زنب ی ل .لکلا ...

...

لودج -9 -6 هب ی هن زاس ی ه شنکاو . a

...

لودج -9 -7 زاس قتشم ی

ه شنکاو ...a

...

57....

لودج -9 اقم .8 ی هدس ی لاعف ی ت لاتاک ی روز هت ی ه لاتاک اب بددش ی

اهروز ی د ی رگ ندش لپوک شنکاو رد

ی ود تسا اب نزنب ی

نر . ...

...

....

لودج -9 -1 هب ی هن زاس ی یا شنکاو ی

ا ی ن ی نزنبورت ... a

not defined.

Error! Bookmark

لودج -9 -92 ه ی سانژورد ی نو لاقتنا ی ن ی نرآورت رد اه ترواجم ه ی زارد ی ن ه ی تارد

a . ...

64

لودج -9 اقم .99 ی هس ی لاعف ی ت لاتاک ی روز هت ی ه لاتاک اب بدش ی

اهروز ی د ی رگ یا شنکاو رد ی

ا ء ن ی ورت

نزنب .... ...

...

(14)

لکش تسرهف اه

9 لکش 9- - پسا راتراس ی

لن O4

Fe3

...

9 لکش 0- - اه شنکاو ی

هت ی ه O4

Fe3

بوسر مه ور هب ی

09[ .]

defined.

9 لکش 9- - زتنس حرط SBA-15

...

لکددش -9 -4 بثت ور ی ت ناونع هب نامزمه ی

ک ی اهددشور زا ی

اههرفیوزم حالددصا ی

ددس ی ل ی اک یی

...

لکدش -9 -5 لاتاک حطس حالصا ی

اهروز ی Cu/SiO2

س لاصتا لماوع اب ی

نال ( or CH3

R=NH2

هب )

پ ور ی دنو ندز ...

...

لکدش -9 -6 هت ی ه ی لاتاک ی روز طانغم ی دس ی حطس حالصا و طانغم تارذونان حطس

ی س ی اب رادSBA

-9 زآ ی ود پورپ ی ل رت ی سکوتم ی س ی نال پ ور هب ی دنو ندز Error! Bookmark not defined.

9 لکش 7- - اسکا ی ش لکلا ...

...

9لکش 8- - اسکا ی ش زاوه ی لکلا سا هب اه ی اهد ی سکوبرک ی ل ی نوتک و اه ی هطوبرم ...

Error!

9 لکش 1- - امش ی لک ی نتور سکلپمک ی

مو اسکا و ی ش سا هب لکلا ی

د سکوبرک ی ل ی ...

Error!

9لکدش 92- - امش ی لک ی اسکا شنکاو ی

ش هدلازنب ی د وزنب هب ی سا ی د دالاپ من زا بدافتسا اب ی

م

...

لکدددش -9 -99 امدددش ی لک ی هت ی ه ی لاتاک ی روز لپ ی رم لآ ی بثت للللتم ی

ت اب بددددش Pd(0)

تهج

یا ی ا ی ن ی نرآورت اه ...

...

9 لکش 90- - شنکاو اه ی ه ی ژورد سان ی نو زا بدافتسا اب NH2

- SiO2

- Pd@Co/C ...

Error!

9 لکش 99- - امش ی لک ی رد ه شنکاو ترواجم

زاب ...

9لکش 94- - لاتاک زتنس ی

روز بثت ی ت بدش Pd(II) - PCA - SBA - MNP@SiO2

. ...

Error!

(15)

لکش 9 - 95 - لحارم هیهت ی mPMF/Pd(II) -

O4

Fe3

که شنکاو ماجنا و ...

Error!

9 لکش 96- - زتنس شنکاو 9،0،9

- رت ی ارش رد لوزآ ی

امرگ یی رد و ترواجم Cu(I) ...

Error!

9 لکش 98- - لک شنکاو ی

رتام ءاشغ حطس رد بدش ماجنا ی

سک Error! Bookmark not

defined.

لکددش -9 -91 زتنددس -9 ژراپورپ ی ل 0- - پی ر ی د ی ن - ازنب ی م ی لوزاد (PPBI) بثت،

ی ت وررب نآ ی SBA

طانغم ی س ی اب نآ ندش سکلپمک و Pd(II)

... Error! Bookmark not defined.

0 لکش 9- - اسکا شنکاو ی

ش زنب ی ل لکلا ...

0لکش 0- - یا شنکاو ی

ا ی ن ی نزنبورت ...

...

0لکش 9- - ندش تفج شنکاو -9

اتسا اب نلاتفنومورب ی

نر Error! Bookmark not defined.

9 لکش 9- - امش ی لک ی هت شنکاو ی

ه ی تارذونان O4

Fe3

. Error! Bookmark not defined.

9 لکش 0- زتنس لیارم . SBA-15

طانغم ی س ی .... Error! Bookmark not defined.

9 لکش 9- - هت لیارم ی ه ی ل ی دنگ ...PPBI

9 لکش 4- - هت ی ه ی بثت سکلپمک ی

ت بدش ی Pd(II) -

@SBA@PPBI

@SiO2

O4

Fe3

Error!

9 لکش 5- - ناکم ی مس لک شنکاو ی

...

9 لکش 6- - ط ی ف IR - (FT :)KBr (a N3

- SBA -

@SiO2

O4

Fe3

)b , - SBA -

@SiO2

O4

Fe3

PPBI )c .PPBI ...

...

لکددش -9 -7 اجباج یی ددشددشک سناکرف ی

پ ی دنو اب ندددش سکلپمک رثا رد C=N

Pd(II) : (a)

PPBI - SBA -

@SiO2

O4

Fe3

، )b) Pd(II) - PPBI - SBA -

@SiO2

O4

Fe3

...

Error!

9 لکش 8- - وصت ی ر تارذان زاSEM O4

Fe3

. ...

9لکش 1- - واصت ی ر هب طوبرمTEM

15 - SBA -

@SiO2

O4

Fe3

defined.

لددکدددش -9

-92 وگلا ی ارب XRD ی )a SBA -

@SiO2

O4

Fe3

و )b -

@SBA

@SiO2

O4

Fe3

PyBzIm-Pd(II) ...

...

(16)

لکددش -9 -99 ط ی ف اربXPS ی PBBI - SBA -

@SiO2

O4

:Fe3

)a) ط ی ف Survey

؛ )b) یان ی ه

ی

؛C1s یان (c)

ی ه ی

؛N1s )c) ط و ی ف ارب XPS ی Pd(II) - PBBI - SBA -

@SiO2

O4

Fe3

:

)d) ط ی ف Survey

؛ )e) یان ی ه ی ؛C1s یان(f) ی ه ی وN1s یان(g)

ی ه ی .Pd3d ...

Error!

9 لکش 90- - ا دنامسپ هقلی ی

داج سررب رد بدش ی

صار ی ت طانغم ی س ی اب ...VSM Error!

لدکدددش -9

-99 نحنم ی طانغم ی دددس ی ارب ی O4

Fe3

ی

@SiO2

O4

Fe3

و - SBA -

@SiO2

O4

Fe3

PPBI-Pd(II) ...

...

لدکدددش -9

-94 ) ا )a ی مرتوز بذدج - بذجاو N2

زوت )b ی ع ارب یتارفی بزادنا ی

@SiO2

O4

Fe3

و

Pd(II) - PPBI - SBA -

@SiO2

O4

Fe3

... Error! Bookmark not defined.

لدکدددش -9

-95 نحنم ی اه ی اربTGA ی :

@SBA

@SiO2

O4

Fe3

)a TGA )b DTG )c

ندحدندم ی DTG PyBzIm -

@SBA

@SiO2

O4

Fe3

( رد N2

رفدددسمتا ی

ی شبور تددعردددس

/min 92ºC ) ...

...

لکددش -9 -96 هب ی هن زاددس ی ارددش ی اددسکا شنکاو ی

ش زنب ی ل :اوه ترواجم رد لکلا لالی )a

)b

لاتاک رادقم ی

روز ...

...

لکددش -9 -97 شنکاو Redox ن بورگ تکراددشم اب ی

ورت رت لالی رد ی

نوفلوددس ناتمورو ولف ی

سا ی د 86[ .]

...

لکدددش -9

-98 زاب ی با ی لاتاک ی روز طانغم ی دددس ی ادددسکا شنکاو رد ی

ش زنب ی ل .اوه ترواجم رد لکلا

...

9 لکش 91- - ناکم ی مس لامتیا ی اسکا شنکاو ی

ش زنب ی ل سو هب لکلا ی

هل لاتاکونان ی روز ت ه ی ه رد بدش

اوه ترواجم ...

...

لکددش -9 -02 ط ی ف اه ی IR - FT لاتاک ی روز ) Pd(II - PyBzIm -

SBA -

@SiO2

O4

Fe3

لاتاک : ی روز

و بزات لاتاک )b ی بدافتساروز بدش

اسکا رد ی ش زنب ی ل .لکلا ..

3 لکش 12- - هب ی هن زاس ی تسا و نلاتفن ومرب رد ه شنکاو ی

نر : لالی عون )a زاب رادقم و عون )b

امد )c ی هب ی هن دالاپ رادقم )d ی

م ...

...

لکدددش -9

-00 زاب ی با ی لاتاک ی روز طانغم ی دددس ی ادددسکا شنکاو رد ی

ش زنب ی ل .اوه ترواجم رد لکلا

...

9 لکش 09- - ناکم ی مس . ه ندش لپوک شنکاو ...

(17)

لددکدددش -9

-04 ط ی ف ادده ی IR - FT لاددتاددک ی روز Pd(II) - PyBzIm -

SBA -

@SiO2

O4

Fe3

: )a

لاتاک ی روز و بزات )b لاتاک ی بدافتساروز بدش

. ه ندش تفج شنکاو رد Error! Bookmark

not defined.

لکدددش -9 -05 وگلا ی اه ی ارب XRD ی )a SBA - SiO2

@ O4

Fe3

ی )b -

@SBA

@SiO2

O4

Fe3

Pd(II) - PyBzIm و

(c Pd(II) - PyBzIm -

@SBA

@SiO2

O4

Fe3

Error! Bookmark

not defined.

لدکدددش -9

-06 هب ی هن زادددس ی یا شنکاو ی

ا ی ن ی نزنبورت : ه رادقم )a ی زارد ی ن ه ی تارد رادقم )b

لاتاک ی روز .لالی )c ...

...

9لکش 07- - زاب رادومن ی با ی یا شنکاو ی

ا 4ی - نورلک ی نزنبورت Error! Bookmark not

defined.

9 لکش 08- - ناکم ی س لامتیا م ی یا شنکاو ی

ا ی ن ی نرآورت اه Error! Bookmark not defined.

4 لکش 9- : ط ی ف FT-IR تنگم تارذونان ی

ت (KBR) ...

4 لکش 5- : ط ی ف IR - تارذونانFT (KBr)

@SiO2

O4

Fe3

Error! Bookmark not

defined.

4 لکش 6- : ط ی ف IR - تارذونانFT 15 (KBr) -

SBA -

@SiO2 O4

Fe3

Error! Bookmark

not defined.

4 لکش 7- : ط ی ف FT-IR 9 ( - زآ ی ود پورپ ی ل رت ) ی سکوتم ی س ی نال Error! Bookmark not

defined.

4 لکش 8- : ط ی ف FTIR تارذ N3

)3

15@(CH2

-

@SBA

@SiO2

O4

Fe3

...

Error!

4 لکش 1- - ط ی ف FT-IR وزنب ی سا ی د ( )KBr ...

4لکش 92- - ط ی ف FT-IR وزنب ی سا ی رازگد رد بدش SDBS Error! Bookmark not

defined.

4 لکش 99- - ط ی ف FT-IR -4

وزنبورلک ی سا ی د ( )KBr Error! Bookmark not

defined.

4 لکش 90- - ط ی ف FT-IR -4

وزنبورلک ی سا ی د رد بدش رازگ ...SDBS

Error!

4 لکش 99- - ط ی ف FT-IR -4

ه ی سکورد ی وزنب ی سا ی د ( )KBr Error! Bookmark not

defined.

(18)

4 لکش 94- - ط ی ف FT-IR -4

ه ی سکورد ی وزنب ی سا ی د رد بدش رازگ ...SDBS

Error!

4 لکش 95- - ط ی ف FT-IR -4

نی وزنبورت ی سا ی د ( )KBr Error! Bookmark not

defined.

4 لکش 96- - ط ی ف FT-IR -4

نی وزنبورت ی سا ی د رد بدش رازگ ...SDBS

Error!

4 لکش 97- - ط ی ف FT-IR -4

د(

ی تم ی ل مآ ی ون ) - وزنب ی سا ی د ( )KBr Error! Bookmark

not defined.

لکدددش -4

-98 ط ی ف FT-IR -4

د(

ی تم ی ل مآ ی ون ) - وزنب ی دددسا ی د رد بددددش رازگ SDBS

...

4 لکش 91- - ط ی ف FT-IR -4،0

د ی وزنبورلک ی سا ی د ( )KBr Error! Bookmark not

defined.

4لکش 02- - ط ی ف FT-IR -4،0

د ی وزنبورلک ی سا ی د رد بدش رازگ ...SDBS

Error!

4لکش 09- - ط ی ف FT-IR نونفوتسا (

)KBr ...

4 لکش 00- - ط ی ف FT-IR رد بدش رازگ نونفوتسا SDBS

defined.

4 لکش 09- - ط ی ف FT-IR نارتنآ ی ل ی سا ی د ( )KBr ...

4 لکش 04- - ط ی ف FT-IR نارتنآ ی ل ی سا ی د ن وتروا و ی وزنبورت ی سا ی د رد بدش رازگ SDBS

...

لکددش -4 -05 ط ی ف NMR

9H تا ی ل ( )E 9- - 4( - تددسا ی ل نف ی ل رکآ) ی تال ) (400 MHz, CDCl3

...

لکدش -4 -06 ط ی ف NMR

13C تا ی ل ( )E 9- - 4( - تسا ی ل نف ی ل رکآ) ی تال ) (100 MHz, CDCl3

...

4 لکش 07- - ط ی ف NMR

9H تا ی ل س ی تامان ) 400 MHz, CDCl3

( Error! Bookmark

not defined.

13C تا ی ل س ی تامان ) 100 MHz, CDCl3

not defined.

9H تم ی ل ( )E 9- - 4( - تسا ی ل نف ی ل رکآ) ی تال ) 400 MHz, CDCl3

(

...

(19)

13C تم ی ل ( )E 9- - 4( - تسا ی ل نف ی ل رکآ) ی تال ) 100 MHz, CDCl3

(

...

لدکدددش -4

-99 ط ی ف NMR

9H تم ی ل ( )E 9- - 4( - دددسکوتم ی نف ی ل رکآ) ی تال 400 MHz, (

) CDCl3

...

لکدددش -4

-90 ط ی ف NMR

13C تم ی ل ( )E 9- - 4( - دددسکوتم ی نف ی ل رکآ) ی تال 100 MHz, (

) CDCl3

...

9H تم ی ل س ی تامان ) 400 MHz, CDCl3

not defined.

13C تم ی ل س ی تامان ) 100 MHz, CDCl3

not defined.

9H ( )E 0،9- - د ی نف ی ل نتا ) 400 MHz, CDCl3

...( Error!

13C ( )E 0،9- - د ی نف ی ل نتا ) 100 MHz, CDCl3

...( Error!

4 لکش 97- - ط ی ف FT-IR ولوتاراپ ی د ی ن ( )KBr ...

4 لکش 98- - ط ی ف FT-IR ولوتاراپ ی د ی ن رد بدش رازگ SDBS

defined.

4 لکش 91- - ط ی ف FT-IR نف اراپ ی نل د ی مآ ی ن ( )KBr Error! Bookmark not defined.

4 لکش 42- - ط ی ف FT-IR نف اراپ ی نل د ی مآ ی ن رد بدش رازگ ...SDBS

Error!

4 لکش 49- - ط ی ف FT-IR مآ اراپ ی ون لونف ( )KBr ...

4 لکش 40- - ط ی ف FT-IR مآ اراپ ی ون رد بدش رازگ لونف SDBS

not defined.

4 لکش 49- - ط ی ف FT-IR نآ ورلک اراپ ی

ل ی ن ( )KBr ...

4 لکش 44- - ط ی ف FT-IR نآ ورلک اراپ ی

ل ی ن رد بدش رازگ SDBS

not defined.

4 لکش 45- - ط ی ف FT-IR مآ اراپ ی ون وزنب ی سا ی د ( )KBr Error! Bookmark not

defined.

4 لکش 46- - ط ی ف FT-IR مآ اراپ ی ون وزنب ی سا ی د رد بدش رازگ ...SDBS

Error!

(20)

4 لکش 47- - ط ی ف FT-IR نف وترا ی نل د ی مآ ی ن ( )KBr Error! Bookmark not

defined.

4 لکش 48- - ط ی ف FT-IR ن وترا ی نل د ی مآ ی ن رد بدش رازگ ...SDBS

Error!

4 لکش 41- - ط ی ف FT-IR مآ وترا ی ون لونف ( )KBr ...

4 لکش 52- - ط ی ف FT-IR مآ وترا ی ون لونف رد بدش رازگ SDBS

not defined.

4 لکش 59- - ط ی ف FT-IR 4 - مآ ی ون 0- - وزنب ورلک ی

سا ی د ( )KBr Error! Bookmark

not defined.

4 لکش 50- - ط ی ف FT-IR 4 - مآ ی ون 0- - وزنب ورلک ی

سا ی د رد بدش رازگ ..SDBS

Error!

Bookmark not defined.

(21)

(22)

-1 فده و همدقم

-1 -1 ونان داوم

1

یم فیرعت یداوم ناونع هب داومونان نآ ردصانع راترادس هک دنودش

رولب یاه لوکلوم ای اه یاراد یاه

بدودحم رد یداعبا ات9

دندشاب رتمونان922 9[

] تایدصودصر . هتسجرب

لیلد هب اتدمع یتارذونان

تیاسم نآ دایز اتبسن تسا اه

0[ ] نردم یایند رد شهوژپ و قیقحت یارب یدیدج داعبا ونان ملع .

تدددسا بدرک مهارف ار هدهد رد و

ن و یکیرتکلا ییکیناکم صاور لیلد هدب تارذونادن ریرا ریغ یرو

هدتفرگ رارق تدیمها دروم رادیدددسب ادهنآ لومعم نیا .دنا

هنیمز رد داوم هلمج زا یملع فلتلم یاه

وراد لاقتنا و تیاده یاهروزیلاتاک ییطیحم تسیز ییکدشزپ ییدسدنهم ییژولونکتویب داوم مولع و2

هتفرگ رارق بدافتددسا دروم دددش لیدبت مهم یکینکت و ور هب ونان یروانف بزورما .دنا

هک تدددسا ب

یم مهارف ار یلولدس و یلوکلوم حوطدس رد راک ناکما تفرشیپ ات دنک

و قیقحت هنیمز رد ریرا یاه

دوش داجیا هعسوت 9[

4 , ] .

-2 -1 زبس یمیش

3

ثعاب هک تسا ییایمیش یاهدنیآرف و تالوصحم یارجا و هعسوت یییارط یرادیاپ ای زبس یمیش انرطر داوم دیلوت و بدافتدسا فذی ای شهاک یم تسیز یحم و ناسنا یتمالس یارب

دوش 5[ ] .

حالطدصا راب نیلوا

"

زبس یمیدش

"

زاتسانآ سوت قف هک4

.دش بدرب راک هب تشاد نس لاس08 زا

ددش یوا رظن ی

م ی یارط دروم رد زبددس ی

ارف ددجم ی اهدن ی ددش ی م ی ا یی زا ادتبا .تددس ا ی ن دروم رد راک

ای نم زادس ی اپ ی زادس ی دش زا بدافتدسا و ی

م ی تعندص ی ات زتنس زا یلودصحم رمع هررچ لک رد

زاسکاپ ی و تسا عفد ات 6[

].

ش لصا بدزاود ی

م ی زبس هک لاس رد رنراو و زاتسانآ سوت9118

فرعم5

ی دش :زا تسا ترابع ی

1-Nanomaterials 2-Drug delivery 3-Green Chemistry 4-Anastas 1-Warner

(23)

-9 پ ی گش ی ر ی لوت زا ی د اه بدروارف ی

ب ی بدوه : کشت زا تسا رتهب ی

ل گولج هلابز ی

ر ی ا ات دوش ی هکن سپ

زا دیلوت ار اهنآ یزاسکاپ نک

ی د .

-0 ازفا ی ش برهب رو ی متا

0ی .میهد شیازفا ار ییامیددش یاه شنکاو بدزاب هک تددسا موهفم نیا هب :

ای ن لوا داوم زا بدافتدسا رثکادی موهفم هب ی

ه روط هب دراد براشا ی

اهن لوصحم هک یی

وای ی رثکادی

متا دادعت داوم زا اه شنکاو

بدنهد .دشاب شنکاو ا ی بد متا مامت لماش لآ اه

ی کاو شن .تسا بدنهد

-9 یارط ی ارف ی اهدن ی دددش ی م ی ا یی :رتمک بیدددسآ اب دددش

ی م ی اج رد اه ناد یی

اب دراد ناکما هک دی

ییاهدنیارف یارط ار

ی داوم ات دننک ی

رب راکب ار ن د یا لوت ی د نک ن وددس تارثا هک د ء

رتمک ی رب ا ی مدآ ی

یا حم ی ز ی تس دنشاب هتشاد .

-4 یارط ی بدروارف و داوم اه

ی ش ی م ی ا نمیا یی و رت ملاس رت : بدروارف یا هنوگ هب دیاب ییایمیش یاه

تیمس رطر شهاک دوجو اب هک دنوش ییارط .دنشاب هتشاد زین ار ییاراک نیرتشیب ی

-5 بدافتسا لالی زا ارش و اه ی شنکاو نمیا ی و رت ملاس :رت برهب لالی دننام( یکمک داوم زا یریگ ه

ا

لماع و بدننکادج یاه ناکما هک ییاج ات )6

دسرب بزادنا نیرتمک هب دراد بدافتسا تروص رد و

یتی .ددرگ بدافتسا رترطر مک داوم زا ناکمالا

-6 یارط ی ارب ی رو برهب ی ژرنا :ی آرف رد ی اهدن ی ش ی م ی ا یی ور ی اه ی زاسادج و تراس ی

اج ات یی

هدب دراد نادکما هدک هدنوگ

ا ی یارط ی ددنودددش ن هدک

دی زا ژرنا هب ی دنهد شهاک ار ناکما دی رد و

نیارف .دنیایب لمع هب یحم راشف و امد اب هک دندرگ ییارط یروط ییایمیش یاهد

-7 لوا داوم زا بدافتدسا هی

دجت دی ذپ

7ری ریذپدیدجت داوم ییایمیش یاهدنیارف رد ناکما ترودص رد :

.دوش بداد حیجرت ریذپاندیدجت داوم هب -8 :تاقتدددشم شهاک قتدددشم

یروردددضریغ یاه برهب دننام(

بورگ زا یریگ ای بدننکدودحم یاه

دبای شهاک دیاب )ارذگ یکیزیف و ییایمیدش یاهرییغت دوش بانتجا ناکما تروص رد ای

ریز ی نینچ ا

هلیرم بدروارف دنناوت یم هک دنراد زاین یفاضا یاهرگشنکاو هب ییاه یاه

یرورضریغ دیلوت

ک .دنن

-1 فرعم زا بدافتدددسا :ادهروزیلادتادک زا بدادفتدددسا یاج هب یروزیلاتاک یاه

ریداقم زا بدافتدددسا

بدنهد شنکاو یرتمویکوتسا .دنراد یرترب اه

-92 رلت بی ذپ ری تالوددصحم ندوب ررآ رد هک دنوددش ییارط یروط دیاب ییایمیددش یاه بدروارف :

بیرلت تسیز .دننکن دراو یررض نوماریپ یحم هب ات دنوش هیزجت تعیبط رد و دنشاب ریذپ

-99 ملت نی عقاو نامز ی ی ارب شنکاو ی

پ ی یریگدش گدولآ زا

تفرشیپ هک دراد تیمها رایدسب :ی

اریز .دوش یم لماک شنکاو ماگنه هچ هک ددرگ صلشم ات دریگ رارق هعلاطم دروم براومه شنکاو بدروارف هک تسا نکمم ییایمیدش شنکاو ی نددش لماک زا سپ دیلوت زین یبناج هتساوران یاه

2- Atom efficiency 3-Sepration agents 4-Renewable

(24)

.دنوش -90 لادمتیا شهادک زورب ی

ور ی ادهداد ی : ادنرطر و داوم زا انرطر عیادقو زا یریگولج یارب

داویزورب لامتیا هک ددرگ بدافتدسا ییایمیدش یاهدنیارف شتآ یراجفنا یییایمیدش یاه

و یزوس

قافتا دسرب لقادی هب رگید راوگان یاه 7[

].

-3 -1 روزیلاتاک

8

لاتاک هملک ی

روز ارب ی دصوت ی ف دسب ی را ی دپ زا ی بد م بدافتسا اه ی

دراوم همه رد اما دوش ی

ماع ل

لاتاک(

ی روز ررب هب تبددسن ) ی

لماع اه ی غت یی ر ب ی ش دی زا لومعم م لامعا ار ی

.دنک لاتاک ی اهروز غا بل

داوم ناونع هب ی

رعت ی ف م ی شنکاو هک دنوددش اه

ی ددش ی م ی ا یی رددست ار ی ع م ی ا نودب دننک ی

هکن ر دو

غت راچد یی ر دنودددش 8[

].

روزیلاتاک یزادددس لاعف یژرنا شهاک اب اه شنکاو عیردددست ثعاب ی9

یاه

یم ییایمیددش دنوددش

1[ ] دنیارف زا بدافتددسا . هغدغد زا یکی یلآ یمیددش رد زبددس و نیون یاه

یاه

یم اهروزیلاتاک .دشاب یم یلآ یمیش نادنمدشناد ناوت

ن مک یلآ یمیش ناققحم هب ریسم نیا رد د

تاعیاددض شهاک هب رجنم ییایمیددش یاه شنکاو رد اهروزیلاتاک زا بدافتددسا اریز یدننکب ینایاددش و

دوش بدزاب شیازفا 92[

].

-1 -3 -1 روزیلاتاک عاونا

نگمه ترودددص هب ار اهروزیلاتاک نگمهان ای10

یم یدنب هقبط11

هب نگمه یاهروزیلاتاک .دننک

یم هتفگ ییادهروزیلادتادک لوکلوم اب هک دنودددش

شنکاو یاه )عیام ای یزاگ الومعم( زاف مه بدنهد

یلاتاک هب نگمهان یاه روزیلاتاک اما یدنشاب روز

یم هتفگ ییاه شنکاو داوم اب روزیلاتاک هک دوش

د بدنه

دنشابن زاف ی رد 99[

] .

ازم یا ی لاتاک ی اهروز ی لاتاک هب تبددسن نگمهان ی

اهروز ی ددسب نگمه ی

را ز ی دا لاتاک .تددسا ی

روز اه ی

م نگمهادن ی

زادب شنکاو زا سپ ددنناوت دی

تدفا نآ زا .ددنودددش م اه

ی ارجا رد موادم روط هب ناوت ی

شنکاو اده ی پ ی پ رد ی ا .درک بدادفتدددسا ی

ن لمع م ی حم لماوع دناوت ی

ط ی دادددصتقا ی ی

اپ و ی راد ی

شنکاو اده ی لآ ی زادددسادج .ددددشلب دوبهب ار ی

لاتاک ی روز نگمهان بدادددس شنکاو طوللم زا زا رت

یم نگمه روزیلاتاک یزادددسادج ددددشاب

فده . بالتنا یاهروزیلاتاک زا بدافتدددسا زا نآ یریذپ

رد اه

شنکاو اب یم ییامیش یاه دش

. یا ن عوضوم م ی بناج تالوصحم دناوت ی

ب زا ار هتساوران ی

ن بب و در

1-Catalyst

2-Activation Energy 3-Homogeneous 4-Heterogeneous

(25)

(26)

University of Mohaghegh Ardabili Faculty of applied organic chemistry

Department of basic Science

2-Pyridyl benzimidazole-Pd(II) complex supported on magnetic mesoporous silica as an efficient catalyst for oxidation of benzyl alcohols and benzaldehydes, reduction of

nitroarenes, and C-C bond formation via the Heck reaction

By:

Mohammad Sajedi

Thesis submitted to the Graduate Studies Office In partial fulfillment of the requirement for the degree of

M.Sc. in Organic Chemistry Approved as: ………

Signature Responsibility

Degree Name

Supervisor & Chairman Professor

Yagoub Mansoori

Advisors Postdoctoral

Assoc. Professor Ayat Nouri

Mohammadreza Zamanloo

Referee Professor

Farough Nasiri

8 February 2021

(27)

(28)

Title and Author:

2-Pyridyl benzimidazole-Pd(II) complex supported on magnetic mesoporous silica as an efficient catalyst for oxidation of benzyl alcohols and benzaldehydes, reduction of nitroarenes, and C-C bond formation via the Heck reaction Mohammad Sajedi

Supervisor: Prof. Yagoub mansoori Graduation date: 2021

Number of pages:

Abstract

The purposes of this research project are to construct a palladium-based heterogeneous magnetic nanocatalyst. For this purpose, benzimidazole was obtained from the reaction of pyridine-2-cabxylic with 1,2-phenylene diamine. In the next step, it was reacted with propargyl bromide to give 1-propargyl-2-pyridine benzimidazole (PPBI). Magnetite nanoparticles were prepared by co-precipitation method and covered by mesoporous silica (SBA-15), and silylated with 3- azidopropyltriethoxysilane (Fe3O4@SiO2@SBA-15-N3). PPBI was then anchored on Fe3O4@SiO2@SBA-15 via the click reaction, and then treated with Na2PdCl4 in methanol.

Research Aim: The aim of this project is the preparation of the magnetically supported Pd catalysts for using in organic transformations. The investigated reactions are aerob