یگداوناخ مان
: دمحم :مان نارگل يزابهش ناونع
: ياپ رب يرون لاعف ياهرميلپ
هنيمآ ديسا ه L و يورنارگ ،يئامرگ صاوخ يسررب و يياسانش ،زتنس:نيئتسيس-
يرون تيلاعف امنهار داتسا ولنامز اضردمحمرتکد :
: رواشم داتسا يروصنم بوقعي رتکد
یليصحت عطقم
دشرا يسانشراک : ققحم :هاگشناد رميلپ-يلآ :شيارگ يميش :هتشر يليبدرا
88/12/16 :یليصحتلا غراف خيرات مولع :هدکشناد هحفص دادعت 98
اهژاو ديلک ديمآ يلپ :
- ديميا
،
هنيمآديسا L -ديسا كينوفلوس، ميقتسم يمکارت ندش رميلپ، ديسا نيئتسيس
هديکچ :
يتاقيقحت هژورپ نيا رد ديمآ(يلپ
- يرون لاعف ياه)ديميا رب يديدج
ديسا ونيمآ هياپ L يواحديسانيئتسيس-
ديسا كينوفلوس ياههورگ دروم اهنآ يکيزيف صاوخ يخرب و هدش زتنس ميقتسم يمکارت ندش رميلپ شور هب
ارق هعلاطم ر
دنا هتفرگ ديسآ ونيمآزا هلحرم ود يط )5( ديسا يد رمونوم ادتبا ردL يد كيتيلم وريپ ونيئتسيس- ( ديسا يد رمونوم و طساو دح بيکرت راتخاس هکنآ زا سپ .دش هيهت ديردينا 5
يجنس فيط ياهکينکت كمک هب )
IR ،1H-NMR اب )5( ديسا يد رمونوم يريذپ شنکاو ،دش ديئات و يياسانش يرون شخرچ يريگ هزادنا و ينيمآ ياههورگ
، لدم بيکرت زتنس اب زا
رميلپ شنکاو سپس .تفرگ رارق ديئات دروم نيدييولوت اراپ اب نآ شنکاو
(ديسا يدرمونوم ميقتسم يمکارت ندش 5
)
( تيفسف لينف يرتروضحرد فلتخم كيتامورآ ياهنيمآ يد اب TPP هب )
للاح و ديارلک ميسلک ،نيديريپ ،مکارت لماع ناونعNMP اب، ندش رميلپ هنيهب طيارش ندرک اديپ يارب .دش ماجنا يسا يد رمونوم فلتخم ياهتظلغ ،اهامد رد شنکاو يدادعت ،ءانبم نيمآ يد ناونع هب يرتا نيمآ يد باختنا د
2 فلتخم ريداقم ،)5(CaCl اب هنيهب طيارش رد اهنيمآ يد رياس سپس ،تفرگ ماجنا فلتخم شنکاو ي اهنامز و ( ديسا يدرمونوم 5
) ياهيصلاخان فذح يارب لوناتم رد بيسرت زا سپ هدمآ تسدب ياهرميلپ .دندش شنکاو دراو
طسوت ،يلآ
يجنس فيط IR ديسا كينوفلوس رد لصاح ياه رميلپ لولحم ينورد يورنارگ .دندش يياسانش هدودحم رد ظيلغdlg-1 ديئات يرون شخرچ يريگ هزادنا اب زين تابيکرت نيا يرون تيلاعف و دندوب 0/2 -0/33 دننام يبطق يلآ ياهللاح رد هدش زتنس ياهرميلپ .دشNMP ،DMAC ،DMSO ياهللاح رد يلو لولحم ... و
وب لولحمان ... و لوناتم دننام موسرم يلآ يسررب .دندوب رادروخرب مليف ليکشت تيلباق زا اهرميلپ نيا لولحم .دند
يجنس نزو يترارح هيزجت كينکت كمک هب اهنآ يترارح يرادياپTGA كينوفلوس ياههورگ نداد تسد زا يلضافت يشيوپ يجنسامرگ زا هدافتسا رگيد يوس زا .دهد يم ناشن ار ديساDSC يا هشيش راذگ يامد ،
ار اهرميلپ
هدودحم رد ◦c.دهد يم ناشن97-64
بلاطم تسرهف
همدقم :لوا لصف
1 - 1 - اهديمآ يلپ ...
...
...
1
1 - 1 - 1 - اه ديمآ يلپ صاوخ ...
...
3
1 - 1 - 2 اه ديمآ يلپ زتنس ...
4
1 - 1 - 2 - 1 - اه نيمآ يد اب اه ديارلک ديسا يد شنکاو ...
...
4
2 - 2 - 1 - 1 - ...ميقتسم ندش يديمآ 6
3 - 2 - 1 - 1 - ...ندرک راد ليرفسف قيرط زا ندش يديمآ ...
7
4 - 2 - 1 - 1 - ... راخب زاف رد ندش رميلپ 9
5 - 2 - 1 - 1 - ... جوم زير شبات كمک هب ديمآ يلپ زتنس ...
9
6 - 2 - 1 - 1 - ... ينوي تاعيام رد ديمآ يلپ زتنس 10
3 - 1 - 1 - اوخ دوبهب يارب اهديمآ يلپ يور هتفرگ ماجنا تاقيقحت رب يرورم ... ص
10
2 - 1 - ... اهديميا يلپ ...
12
1 - 2 - 1 - ... صاوخ و راتخاس ...
12
2 - 2 - 1 - ... اه ديميا يلپ زتنس ..
14
3 - 2 - 1 يلپ يور هتفرگ ماجنا تاقيقحت رب يرورم اهديميا
...صاوخ دوبهب يارب ...
...
16
1 - 3 ديمآ(يلپ -
اه)ديميا ...
18
1 - 3 - 1 زتنس ديمآ(يلپ -
اه)ديميا ...
...
19
1 - 4 يرون تيلاعف ...
20
1 - 4 - 1 تابيکرت يرون لاعف
...
...
20
1 - 4 - 2 ... يرون لاعف ياهلوکلوم زتنس و لارياک زکرم داجيا 21
3 - 4 - 1 يلپ رد يرون تيلاعف اه رم
...
22
1 - 3 - 4 - 1 ... يرون لاعف ي اهرميلپ دربراک و زتنس 23
5 - 1 يت ... اه لو ...
25
1 - 5 - 1 لويت هيهت ياهشور ...
...
25
6 - 1 اهديسا كينوفلوس ...
26
1 - 6 - 1 ... نوفلوس و ديسا كينوفلوس ياههورگ يواح ياهرميلپ دربراک ...
28
1 - 1 - 6 - 1 تنانا يزاسادج اهرموي
...
28
2 - 1 - 6 - 1 اماگ يزاسادج يارب ديسا كينوفلوس هورگ يواح ياهرميلپ زا هدافتسا -
نيلوبولگ ...
29
3 - 1 - 6 - 1 روزيلاتاک ناونع هب ديسا كينوفلوس هورگ يواح ياهرميلپ زا هدافتسا ...
31
4 - 1 - 6 - 1 يتخوس ياهليپ رد نوي هدننک هلدابم ياهاشغ رد كينوفلوس هورگ يواح ياهرميلپ زا هدافتسا
...
34
هژورپ فادها ...
...
35
یبرجت شخب : مود لصف
1 - 2 هاگتسد تازيهجت و اه ...
. 36
2 - 2 ييايميش داوم ...
37
2 - 3 صلاخ داوم يزاس ...
...
...
...
....
...
37
4 - 2 (ديسا يد بيکرت زتنس 5
) ...
37
5 - 2 لدم بيکرت هيهت ...
...
40
6 - 2 ( ديسا يد رمونوم نويسازيرميلپ 5
يد اب ) نيمآ 4 و 4 - يد طيارش ندروآ تسد هب يارب رتا لينف يد ونيمآ
هنيهب ...
...
41
7 - 2 ... اهرميلپ يورنارگ يريگ هزادنا ....
45
8 - 2 ... اهرميلپ يترارح راتفر هعلاطم ...
46
9 - 2 ... اهرميلپ يريذپ للاحنا يسررب ..
46
يريگ هجيتن و ثحب : موس لصف
1 - 3 همدقم ...
...
...
...
...
47
2 - 3 رمونوم هيهت ...
47
زتنس 3-2-1N/ , N-يد-وديميا يد كيتيليموريپ -L47...)4(نيئتسيس - 2
- 2 - 3
زتنس 49...)5(رمونوم
1 - 2 - 2 - 3 سررب نويساديسکا شنکاو يور ديسکارپ نژورديه تظلغ رثا ي ...
49
2 - 2 - 2 - 3 نويساديسکا شنکاو يور امد رثا يسررب ...
50
3 - 2 - 2 - 3 ا شنکاو يور نامز رثا يسررب ... نويساديسک
51
3 - 3 لدم بيکرت يياسانش و هيهت ...
53
4 - 3 اهديمآ (يلپ هيهت -
اه)ديميا ...
55
1 - 4 - 3 نويسازيرميلپ يور رمونوم تظلغ رثا يسررب ...
57
2 - 4 - 3 امد رثا يسررب ...
...
58
3 - 4 - 3 نامز رثا يسررب ...
...
59
4 - 4 - 3 ب للاح عون رثا يسرر ...
59
5 - 3 اهديمآ يلپ يياسانش ...
...
61
7 - 3 اهرميلپ يريذپ للاحنا يسررب ...
61
8 - 3 ديمآ (يلپ يورنارگ يسررب -
اه)ديميا ...
...
62
9 - 3 مليف يسررب ديمآ (يلپ ياه
- هدش زتنس اه)ديميا ...
63
10 - 3 ديمآ (يلپ يترارح صاوخ يسررب -
اه)ديميا ...
...
64
11 - 3 يريگ هجيتن ...
66
12 - 3 رضاح هژورپ اب طابترا رد راک همادا ...
...
66
13 - 3
و يورنارگ تارييغت ياهرادومن 67... اهرميلپ هدزاب
ميامض و اهتسويپ :مراهچ لصف ( لکش
4 - 1
فيط ) FT-IR67...)4(بيکرت فيط )2-4( لکش(400MHz) 1H-NMR للاحرد )4بيکرت(رمونوم DMSO-d668...
فيط )3-4( لکش(400MHz) 13C-NMR للاحرد 4 بيکرت DMSO-d669...
لکش ( 4 - 4
فيط ) FT-IR70...)5(بيکرت فيط )5-4( لکش(400MHz) 1H-NMR ل للاحرد )5بيکرت(رمونوم DMSO-d6 71...
فيط)6-4( لکش(400MHz) 13C-NMRللاحرد 5 بيکرت DMSO-d672...
( لکش 4 - 7
فيط ) FT-IR73... لدم بيکرت فيط )8-4( لکش(400MHz) 1H-NMR للاحرد لدم بيکرت DMSO-d674...
فيط )9-4( لکش(75 MHz) 13C-NMR للاحرد لدم بيکرت DMSO-d675...
فيط )10-4( لکش FT-IR رميلپPAIa76...
فيط )11-4( لکش FT-IR رميلپPAIb77...
فيط)12-4( لکش FT-IR رميلپPAIc78...
فيط)13-4( لکشFT-IR رميلپPAId79....
فيط)14-4( لکش FT-IR رميلپPAIe80...
فيط )15-4( لکش FT-IR رميلپPAIf81...
فيط)16-4( لکش FT-IR رميلپPAIg82...
-4( لکش فيط)17 FT-IR رميلپPAIh83...
( فيط )18-4( لکشTGA رميلپ )PAIa84...
( فيط )19-4( لکشDSC رميلپ )PAIa85...
( فيط )20-4( لکشTGA رميلپ )PAIb86...
( فيط )21-4( لکشDSC رميلپ )PAIb87...
( فيط)22-4( لکشTGA رميلپ )PAIe88...
( فيط )23-4( لکشDSC رميلپ )PAIe89...
عبانم ذخام و ...
...
94
لوا لصف همدقم
1-1 لپ ی مآ ي اهد
لپ ي مآ ي اهد ي لپ زا هتسد ك ي
اهرم ي مکارت ي مآ تلااصتا اب ي
د ي زا هک هدوب شخب
اه ي ه ي نبرکورد ي لآ ي تاف ي ك ئزج ، ي
تامورآ ي ك و ي تامورآ مامت ا ي
کشت ك ي دنا هدش ل .
هام ي ت ه ي ذپ فاطعنا رب هدافتسا دروم نبرکورد ي
ر ي جنز ي مظن و ر
راتخاس ي ثات ي م ر ي ا و دراذگ ي
کشت رد ن ي
رولب زاف ل ي
مها زئاح ن ي
تسا ت .
ماگنه ي اههورگ هک ي
مآ ي د ي لپ رد -ي
مآ ي اه هقلح هب اهتنا ود ره زا اهد ي
تامورآ ي ک ي ا دنوش لصو ي
لپ ن ي مارآ(( ار اه رم ي
م ))د ي اوا زا هک دنمان ي
ل ههد
1970 هدش روهشم اهرگشنکاو .دنا
ي لماع دنچ ي
ظن ي رت ر ي مآ ي مآ ارتت ، اه ن ي
ن اه سا و ي اهد ي لماع هس ي هب ،
کشت ي ضرع لاصتا ،هخاش ل ي
ي لپ ا ي اهرم ي ا هکبش ي هتنم ي م ي هت عونت بجوم هک دنوش ي
لپ توافتم راتخاس و ه ي
مآ ي م اهد ي .ددرگ
لپ ي مآ ي م ار اهد ي
سقت شخب ود هب زتنس شور ساسا رب ناوت ي
:درک م
لپ ي مآ ي اهد ي د زا هدش زتنس ي
مآ ي ن د و اه ي سا ي اهد عون زا هک AA -BB
م ي شاب ن د ( حرط رد و 1
- 1 هداد ناشن )
هدش دنا لپ و ي مآ ي اهد هدش هتخاس ي مآ ساسا رب
ي سا ون ي هک اهد عون زا AB
م ي شاب ن د ( حرط رد و 2
- 1 هداد ناشن )
دنا هدش
، ناراکمه و رگور نيترام(
2003 ).
N H
(CH2)x N H
C O
(CH2)y C O
n
(حرط 1 - 1 )
N H
(CH2)x C O
n
(حرط 1 - 2 )
يلپ نيئتورپ تروص هب تعيبط رد اهديمآ و اه
يعيبط فايلا دننام
ا مشپ و مشيرب ن و
ي ز رد يزتنس تروص هب
كتيسلاپ و يعونصم فايلا يم تفاي اه
لاس رد .دنوش 1943
ميش كي طسوت يزتنس فايلا نيلوا نادي
يياکيرما
مويه سلااو مان هب توراک 1
ر
2ز تکرش رد د
ش هتخاس تنوپو نيلوا يارب ار نوليان يراجت مان تکرش نيا .د
راب
لاسرد 1938 يلپ يور رب مآ
تشاذگ اهدي ، ناراکمه و ناگروم(
1982 ).
رد نليتم اتنپ زا هک يديمآ يلپ نامز نآ
يد دش هيهت ديسا كيسابس و نيمآ ماکحتسا ليلد هب
يب ش ت و مشيربا هب تبسن ر يب
و تبوطر هب تبسن ندوب رثا
للاح يلآ ياه يبسانم نيزگياج
ارب ي لاس رد .دش هتخانش يعونصم فايلا 1935
رد رميلپ يميش ردپ ،زرتوراک
و نيمآ يد نليتم ازگه شنکاو زا ار )ديمايپدآ نليتم ازگه( يلپ ،اکيرما دآ
كيپ ديسا زا يکي رميلپ نيا .تخاس
يم يزتنس ياهرميلپ نيرتمهم نوليان مان هب هک دشاب
6،6 رظن زا و هدوب فورعم ماکحتسا
،
،يتخس فاطعنا
يريذپ ، رباربرد تمواقم و يريذپ گنر تيلباق ،يترارح و شياس تمواقم اه للاح
ي هتخانش زاتمم رايسب يلآ
يب ديلوت هب يراجت تروص هب نوليان خن دعب لاس دنچ .تسا هدش هنلااس ًابيرقت .ديسر دوخ هقباس
136000 نت
لاپ ريظن يصاخ ياهدربراک رد رميلپ نيا زا فراصم و يکيرتکلا و هدش هتفاب فايلا ،هناخزپشآ فورظ ،اهکيتس
يم هدافتسا رگيد .دوش
د لاسر 1956 ياهربيف تنوپود تکرش يلپ
رلاوک كيتامورآ يديمآ (3
1 ) و ن و م
4سک ( 2 ) يلپ بيترت هب
فاراپ(
ن ف رت نلي ت
لاا م ) دي ف اتم(يلپ و ن
ف وزيا نلي ت
لاا م ) دي ار تخاس يراجت تروص هب .
نيا اهربيف اراد ، ي يرادياپ
دنراد ينيياپ قارتحا تيلباق و هدوب ييلااب رايسب ييايميش و يکيناکم ،يترارح .
رکلمع هتشذگ ههد ود رد د
1- Wallace Hume 2- Caruthers 3 - Kevlar 4 - Nomex
لاوک ياهربيف ر
رب رايسب هدوب هتسج و
تسا هتفرگ رارق هدافتسا دروم فايلا يژولونکت رد .
نيرولب تدش هب رلاوک
ف زا نآ تردق و هدوب تشيب دلاو
تسا ر د رد رتلااب يام
°C زا 600 ندش بوذ نودب خن ناونع هب و هدش هيزجت
ردوخ ريات يم رارق هدافتسا دروم و
ون .دريگ سکم
دض تاعطق هدنزاس يازجا رد و هدوب هلعش و يکيرتکلا
سابل ناونع هب و يکينورتکلا رد ظفاحم ياه
يم هدافتسا شتآ ربارب دوش
حرط(
1 - 3 ) ، ناراکمه و واهداج(
1989 ).
( 2 ( ) 1
)
حرط(
1 - 3 )
1-1-1 اهديمآ یلپ صاوخ
نيرولب ،نراقتم يطخ ياهديمآ يلپ .دنتسه ييلااب يترارح و ييايميش ،يکيزيف تمواقم ياراد اهديمآ يلپ اراد ي زا و هدوب ينژورديه دنويپ اکم صاوخ
ن روط هب .دنرادروخرب يبوخ رايسب يکي اهديمآ يلپ يلک
ي طخ ي
معم و هتشاد رولب ليکشت يارب يبسانم نراقت زگيز شيارآ اب رولب هکبش رد ً لاو
يم رارق گا هک نيا رگم ،دنريگ
دوجو هورگ اه ي رميلپ رد يتيعضو نينچ داجيا زا صاخ يسدنه لاکشا اب نراقتمان و ميجح تلااصتا اي ي
دش نيرولب يارب ار نآ يياناوت و دنک يريگولج هشيش ليدبت يامد هجيتن رد .دهدب شهاک ن
يا Tg
ديمآ يلپ ،
يم نيياپ يرادياپ شيازفا ثعاب يلوکلوم نيب ياهورين و يبطق ياه هورگ دوجو ،ينژورديه دنويپ ليکشت .ديآ
يامد و هدش رولب Tg
يم لااب .دور
يلآ ياهديمآ يلپ هب تبسن كيتامورآ ياهديمآ يلپ يکيناکم و يترارح يرادياپ اهنآ تيللاح و رتشيب كيتاف
لآ ياه للاح رد ي
يرادياپ نتشاد ليلد هب و هدوب يرتلااب يگنيرولب ياراد كيتامورآ ياهديمآ يلپ .تسا رتمک
تسلاپ ومرتو يعونصم فايلا تخاس رد رتشيب ييايميش و يکيناکم و يترارح يم راک هب يسدنهم ياه
اما .دنور
HN H
N
O O
NH H
N C O
C O
اب بوذ يامدو نيياپ تيللاح ليلد هب فلاختسا ندرک دراو اب هتبلا .تسا راوشد اهنآ يريذپ دنيارف لا
ميجح ياه
ريذپ فاطعنا و شهاک اب تاحلاصا نيا اما .تسا هتفرگ ماجنا هنيمز نيا رد يتاحلاصا
Tg
يترارح يرادياپ و
.تسا هدوب هارمه رميلپ يم فايلا تخاسرد مهم روتکاف ود ،ديمآ يلپ يتخس و تيللاح آ يلپ .دنشاب
هليم ،كيتامورآ ياهديم ا
ي لکش
5تخس
لولحم زين يلآ ياه للاح رد هک كشخ يسير خن دنيارف ،دنشاب
شيازفا هبرجنمو هدومن نکمم ار6
تيزوپماک و يزتنس تاعطق شکور ،مواقم و كزان هقرو تخاس رد اهديمآ يلپ ياه دربراک هدش اه
دنا ن(
ي گ ي و
، ناراکمه 1999
) .
1-1-2 لپ زتنس
ی مآ ي اهد
لک روط هب ي
اهشور ي فلتخم ي ارب ي لپ زتنس ي مآ ي اهد تسا هدش شرازگ .
فلا - د شنکاو ي
د اب اه ديارلک ديسا ي
اه نيمآ
ب - مآ ي د ي قتسم ندرک ي
م
پ - مآ ي د ي رط زا ندش ي
رفسف ق ي
ندرک راد ل
ت - لپ ي راخب زاف رد ندش رم
ج - لپ زتنس ي مآ ي ر شبات كمک هب د ي
جوم ز
ح - لپ زتنس ي مآ ي ام رد د ي تاع ي و ن ي
1-1-2-1 د شنکاو
ي د اب اه ديارلک ديسا ي
اه نيمآ
فلا - زاف ود كرتشم حطس رد ندش رميلپ بآ هب تبسن جازتما لباق ريغ للاح رد نيمآ يد و ديارلک ديسا يد شنکاو لماش يزاف ود دنيارف م
ي دشاب .
مک يلوکلوم نزو اب ياهديمآ يلپ ،رميلپ عيرس ندرک بوسر ليلد هب شور نيا رد يم تسدب
.ديآ ناونع هب
5- Rigid Rod 2- Dry Spinning
ليئولاتفرت نيب زافود ينايم حطس رد ندش رميلپ لاثم و ديارلک
1،4 - كيتامورآ ديمآ وگيلا كي نيمآ يد نلينف
يم تسدب يم هدافتسا نآ زا رتمک ًلاومعم و تسين بسانم كزان فايلا تخاس يارب شور نيا .دهد
دوش گ(
ي و مو
ناراکمه 1986
).
ب - م شور هب ندش رميلپ رد لولح
نيياپ يامد
يم رامش هب اهديمآ يلپ زتنس يارب بسانم ياه شور زا يکي شور نيا و ديارلک ديسا يد شنکاو لماش هک ديآ
بطق كيتورپآ ياه للاح رد نيمآ يد ي
.تسا ياه قرو و فايلا تخاس يارب لصاح يرميلپ ظيلغ لولحم
يم راک هب كزان وزفا اب ار رميلپ تيللاح شور نيا رد .دور
ديرلک اي ميتيل ديرلک دننام يندعم ياه كمن ند
م تسدب لااب يلوکلوم نزو اب رميلپ هجيتن رد و هداد شيازفا يدايز دودح ات ميسلک ي
آي د شنکاو لاثم ناونع هب
للاح رد كيتامورآ نيمآ يد و ديارلک ليئولاتفرت نيياپ يامد رد لولحم يمکارت ندش رميلپ دN-N
ي تم ي ل
ماتسا ي ديمآ يلپ د امد رد
ي ينايم حطس رد يمکارت ندش رميلپ شور هب تبسن ييلااب يورنارگ و نامدنار اب نيياپ
يم تسدب زاف ود دهد
:لاثم ، حرط(
1 - 4 () ي ، ناراکمه و شاپاراکاجا 1985
.)
حرط(
1 - 4 )
O2N NO2
COCl
ROH HCl
NO2 O2N
COOR
H2 Pd C
NH2 H2N
COOR
NH2 H2N
COOR
n +
COCl
COCl
-HCl HN H
N O
R=
O
COCl
يم هک يديدج شور ت ندش رميلپ لماش تسا يلبق ياه شور هتفاي لماکت عون تفگ ناوت
ميقتسم يمکار
نيمآ يد اب اهديارلک ديسا يد للاح روضح رد كيتامورآ ياه
يم هجرد رفص ريز يامد رد نيديريپ وNMP -
اراد هدمآ تسدب رميلپ شور نيا رد .دشاب ي
شور رياس هب تبسن يرتشيب يورنارگ و لااب يلوکلوم نزو ياه
تسا رادروخرب ييلااب نامدنار و دربراکزا و تسا يلبق حرط(
1 - 5 () ل ي
، ناراکمه و وا 2002
).
حرط(
1 - 5 )
1-1-2-2 مآ
ي د ي قتسم ندرک ي
م
ا رد ي شور ن ي
مآ ك ي اب ن ي سکوبرک هورگ ك ي
و هداد شنکاو ل ي
م فذح بآ لوکلوم ك ي
اههورگ .ددرگ ي
ور تسا نکمم هدنهد شنکاو ي
ي گب رارق لوکلوم ك ي
مآ لثم ،دنر ي
سا ون ي اهد ي اهلوکلوم رد ا ي
دنشاب توافتم
ي ع ن ي د ي مآ ي د و ن ي سکوبرک يل ي سا ك ي دشاب د حرط(
1 - 6 ).
H2NRCOOH H NHRC OH + H2O
O
حرط(
1 - 6 )
N
N NO2 O2N
NH2NH2 , H2O, PdC EtOH
N
N NH2 H2N
N
N NH2
H2N Cl Ar Cl
O O N
N NH
NH Ar
O O
Ar =
NMP, Pyridine
قد لداعت ، مود دروم رد ي
ق ي اههورگ زا ي
اپ ي نا ي ن هدنهد شنکاو ي
سوب هک تسا زا ي
زاسادج هل ي
زاس صلاخ و ي
اه طساودح طولخم زا هدمآ تسدب كمن ي
ظنت ا ي م لآ لولحمpH ي
م ي آ تسدب دناوت ي
د حرط(
1 - 7 ) نوسکاج(
و
ناراکمه ،
1977 ).
RNH2 + R' COOH RNH3 + RCOO RNHCOR'+ H2O
حرط(
1 - 7 )
اي ضعب رد تسا نکمم شور ن ي
رتسا تاقتشم زا هدافتسا اب دراوم ي
اههورگ ي سکوبرک ي هست ل ي دوش ل حرط(
1 -
8 .)
RNH2 + R' COOR" RNHCOR' + R" OH
حرط(
1 - 8 )
د ي مآ ي د اب اه ن ي
مآ ي اهد ي ن لوا عون ي
م شنکاو ز ي
تن رد هک دنهد ي
فذح هج NH3
لپ ي مآ ي لصاح د
م ي وش حرط(د 1 - 9 .)
H2NRNH2 + H2NCOR' CONH2 HN RNH C + NH3 O
R C O
حرط(
1 - 9 )
سآ تاقتشم يل
ي د ي مآ ي ن اه ن ي د اب ز ي سکوبرک يل ي سا ك ي م شنکاو اهد ي
لپ ات دنهد ي
مآ ي اهد يي سا تفاکش اب ي
د ي
دنوش لصاح حرط(
1 - 10 ).
H2NRNHCOR'' + HOOCR' COOH H + R''COOH
N RNH C
O
R' C O
حرط(
1 - 10 )
1-1-2-3 مآ
ي د ي رط زا ندش ي
رفسف ق ي
ندرک راد ل
مآ ي د ي مآ ندش ي اههورگ و دازآ ن ي
سکوبرک ي سوب ل ي رت هل ي نف ي فسف ل ي پ و ت ي ر ي د ي للاح رد هک ن م ماجنا
ي
دوش و شور ي هژ ا ي
ًامومع هک تسا ارب
ي هت ي مارآ ه ي م هدافتسا اهد ي
دوش ( ي کازاما ي
، ناراکمه و 1975
؛ ه ي شاگ ي
و ناراکمه ،
1982 د .) ي مآ ي سا و ن ي لماع ود د ي
امد رد ي 100°C لپ ي اهرم يي لوکلوم مرج اب ي
کشت لااب ي
م ل -ي
م رظن هب هک ، دنهد ي
رط زا دسر ي
رت شنکاو ق ي
نف ي فسف ل ي سکوبرک ، ت يل
ي سا ك ي پ و د ي ر ي د ي ن
، کرت ي كمن ب -N
نوفسف ي پ مو ي ر ي د ي کشت ن ي م ل ي مآ اب شنکاو رثا رد هک دوش ي
کشت هب ن ي
ا ل مآ تلااصت ي
د ي م ي ه( دماجنا ي
کشاک ي و
، ناراکمه 1983
).
لاس رد 1974
، ي کازاما ي ه ، ي شاگ ي د دراوم رانک رد اتاباواک و ي
هلاقم ، رگ ا
ي شور دروم رد
لپ زتنس ي مآ ي اهد ي تامورآ ي سا زا هدافتسا اب ك ي
اهد ي د ي سکوبرک يل ي د و ك ي مآ ي ن رت روضح رد اه ي
نف ي فسف ل ي ت
رد -N تم ي –ل 2 - پ ي لور ي نود ( پ و ) NMP ي ر ي د ي ا مهم هبنج .دنداد راشتنا زاب ناونع هب ن ي
ا شور ن ي
زا هک دوب ن
سا فرصم ي
رلک د ي هرپ اهد ي تلاوصحم اما .دش ز ي
اراد ي لوکلوم نزو ي
اپ يي لاس رد .دمآ تسدب ن 1975
، ي کازاما ي
ه ، وتوموستام ، ي
شاگ ي ( ي کازاما ي ه ؛ وتوموستام ؛ ي
شاگ ي ، 1975 رلک ندوزفا اب ) ي
ل د يت ي ارف ، م ي وب ار دن ي رد هژ
لپ دروم ي اراپ ( - مآزنب ي ( )د شخب دوبهب )PBA
ي لوکلوم نازوا دنچ ره ،دند ي
سب مه زونه هدمآ تسدب ي
اپ را يي ن
ط رد .دندوب ي
ا ، لاس دنچ ي
ارف ن ي ب دوبهب دن ي
رتش ي پ ي لاس رد .دندرک اد 1978
رپ ي رپ ( تربرفوه و نوتس ي
س ؛نوت
،تربرفوه 1978
مها رب ) ي د لرتنک ت کأت ام
ي لاس رد .دندرک د 1982
، ه ي شاگ ي کوئآ و اتاگا ، ي
وزفا اب ، ند
سلک ي ارلک م ي حم هب د ي l ط NMP/Py/LiC ورنارگ
ي تاذ ي لپ ي اراپ ( - نف ي ملااتفرت نل ي
( ) د ار )PPDT
1هب dlg-
5 / 4
ازفا ي سلک.دنداد ش ي
ارلک م ي ازفا اب د ي صاخ ش ي
لورتکلا ت يت
ي دروئک اب و لولحم ي
سکا هب ندش هن ي
ورگ نژ نوبرک ه ي ل
ازفا ثعاب ي
للاح ش ي
لپ ت ي ارش رد رم ي
لپ ط ي م ندش رم ي
سرت زا هک دوش ي
سردوز ب لپ
ي شنکاو لوط رد رم
گولج ي ر ي م ي (دنک ه ي شاگ ي ناراکمه و 1982
لاس رد ماجنا رس .) 1984
رک ، ي م ،كتوک ،موب ك ي
و اراه
رپ ي ازفا اب نوتس ي
امد ش ي زا شنکاو C
100° هب C 115 ° ورنارگ هب ، ي
يتاذ
1 dlg-
2 / 6 يارب لپ ي اراپ(
-
نف ي ملااتفرت نل ي
( ) د PPDT سر) ي .دند سب ي ا هک هک تسا روآ بجعت را ي
لماش اهدوبهب ن ز تسا هدوبنPBA
ي ار
لاس رد 1975
ب ، ي رتش ي ورنارگ ن ي
تاذ ي حطس رد
1
dlg -
8 / 1 دنام تباث .
اي اتن ن ي م ناشن ج ي
دنهد هت رد هک ي
ود ه
لپ ي سب رم ي بش را ي م مه هب ه ي
اوت اهتوافت هب ن ي
غ ي ارب هکنآ دوجو اب .درک دروخرب هرظتنم ر ي
لپ ي اراپ(
نف– ي نل
ملآاتفرت ي ورنارگ ) د ي
تاذ
1ي dlg-
2 / 6 هب اما ، تسا هدمآ تسدب ي
حم ك ي پ بتارم هب ط ي
چ ي ن دروم شنکاو رت هد ي
زا
.تسا
1-1-2-4 لپ
ي راخب زاف رد ندشرم
هئارا لابند هب ي
روآ نف ك ي
برجت هنارهام ي
، ش ي ا و ن ي نف اراپ دنتسناوت ، ناشناراکمه و ادک ي
د نل ي مآ ي ن
( )PPD ئولاتفرت و ي
د ل ي ارلک ي ( د امد هدودحم رد راخب زاف رد ار )TDC
يي 300-200C زا سپ .دنهد شنکاو
کشت ي لپ ، لوصحم ل ي
ور رب رم ي
وف ي ف و اه ل ي
اه مل يي و روط هب هک دش هداد بوسر ي
ژ ها ي هت ي .دندوب هدش ه
ورنارگ ي تاذ ي لپ ي اهرم ي هت ي ا هب هدش ه ي
زا ًلاومعم شور ن 2
1 ات dlg-
6 / 3 غت يي م ر ي ب .دننک ي رتش ي رادقم ن
1
dlg-
3 / 5 م تسد هب ي
آي ا اب .د ي ا ، همه ن ي
اهنت گرزب رادقم ن هب
کچوک شخب ي
لپ زا ي لوت رم ي د ي هدوب طوبرم زا و
اه هنومن ي
داقم فلتخم ي
سب ر ي توافتم را ي
م تسد هب ي
آي ب .د ي ا رتش ي لپ ن ي اراد اه رم ي
ورنارگ ي تاذ ي زا رتمک dlg-
31
ش( دنتسه ي
ه ن ي ، كوکنو 1977
.)
Surname : Shahbazi Logaran Name:Mohammad Tittle of thesis: Optically active poly(Amid-Imide)s based on amino acid L- cysteine : Synthesis, characterization and investigation of properties such as thermal, viscosity and optical activity Supervisor(s): Dr. Mohammad Reza Zamanloo Advisor(s):Dr.Yaghoub Mansoori Graduate Degrree:Master of Science major:chemistry specialty:Organic-
polymer University :mohaghegh Ardebili Faculty:Science Graduation date:5/3/2010 Number of pages:98 Keywords: (polyamide-imide), L-Cysteine, direct polycondensation polymerization, sulfonic acid Abstracte:
In this research project novel optically active poly (amide-imide)s based on Amino acid L-Cysteine containing sulfonic acid group weresynthesized and some physical properties of these poly(amide-imide)s were studied. Desired Monomer diacid was synthesized from L- Cysteine acid and pyromellitic dianhydride in two step process. After Structural characterization of monomer and intermediates with spectroscopic techniques (IR, 1H- NMR), and optical rotation measurement, the reactivity of carboxylic functionalities of monomers towards amine groups were investigated by synthesizing the model compounds.
The polymerization reactions were performed in direct polycondensation conditions in the presence of triphenylphosphite (TPP) as condensing agent. Optimized reaction conditions were obtained by using one of diamines for polymerization in different conditions in view of reaction times, temperature, amounts of CaCl2 and concentrations of monomers. Then all polymerizations were performed in optimized conditions. The chemical structure of poly (amide-imide)s was confirmed by infrared spectroscopy to gether with optical rotation measurements after reprecipitation in methanol for removing impurities. Optically active poly(amide-imide)s had optical rotations in the range of (4/4-13/2o), and inherent viscosities in the range of 0/2 – 0/33 dlg-1 . Thermal properties of the synthesized polymers was investigated by thermal analysis techniques such as thermogravymeteric analysis (TGA) and differential scanning calorimetery (DSC). Synthesis polymer were soluble in polar organic solvents such as NMP, DMAC, DMSO, and ..., but were insoluble in conventional organic solvents such as methanol and .... Solution of this polymer had capabilities formed the film. study of them the thermal stability to help thermal gravimetric analysis technique TGA shows loss sulfonic acid groups. On the other hand the use of differential scanning calorimetry DSC, shows glass transition temperature polymers in the range of 64-97 ◦c.
Faculty of science
Department of Chemistry
Optically active poly(Amid-Imide)s based on amino acid L- cysteine:Synthesis, characterization and investigation of properties such as thermal, viscosity and optical activity
Supervisor:
Dr. Mohammad reza zamanloo
Advisor:
Dr.Yaghoub Mnsoori
By:
Mohammad Shahbazi logaran
University of Mohaghegh Ardabili
March 2010