Synthesis, characterization and solvatochromism investigation of novel oxovanadium(IV) complexes derived from Tetradentate N4 type schiff base ligands

(1)

مولع هدکشناد

یشهوژپ حرط یناياپ شرازگ

:ناونع

ديدج ياهسکلپمک یگنر للاح ياهراتفر یسررب و یياسانش ،زتنس ميداناووسکا (IV)

عون ياهنادندراهچ زاب فيش ياهدناگيل زا هدش قتشم N

4

:رگشهوژپ روپ تعاضب لضفلاوبا

:راکمه

قرکرک هدازناميا نيسحملاغ

تشهبيدرا 1388

(2)

یليبدرا ققحم هاگشناد

مولع هدکشناد

یشهوژپ حرط یناياپ شرازگ

:ناونع

ديدج ياهسکلپمک یگنر للاح ياهراتفر یسررب و یياسانش ،زتنس ميداناووسکا (IV)

عون ياهنادندراهچ زاب فيش ياهدناگيل زا هدش قتشم N

4

:رگشهوژپ روپ تعاضب لضفلاوبا

:راکمه

قرکرک هدازناميا نيسحملاغ

لاسو هام تشهبيدرا 1388

(3)

یلاعت همسب

یشهوژپ حرط ماجنا تساوخرد همانشسرپ

: همانشسرپ ميظنت خيرات 30

/ 11 / 86

هدنهد حرط یگداوناخ مانو مان

روپ تعاضب لضفلاوبا :

(4)

روپ تعاضب :یگداوناخ مان لضفلاوبا :مان

:حرط عون و یشهوژپ حرط ناونع :یسراف هب ناونع ـ فلا ميداناووس کا ديدج ياهس کلپمک یگنر للاح ياهراتفر یس ررب و یياس انش ،زتنس (IV)

زاب فيش ياهدناگيل زا هدش قتش م

عون ياهنادندراهچ N4

راخ ياهنابز زا یکي هب ناونع ـ ب یج

Synthesis, characterization and solvatochromism investigation of novel

oxovanadium(IV) complexes derived from Tetradentate N4 type schiff base ligands قرکرک هدازناميا نيسحملاغ :حرط ناراکمه یماسا

یليبدرا ققحم :هاگشناد مولع :هدکشناد

یميش :هورگ

رات :حرط زاغآ خي 28

/ 2 / 87 :حرط همتاخ خيرات

3 / 2 / 88 :هحفص دادعت

43

عون یا هنادندراهچ یاهدناگيل ،یگنر للاح ،ليداناو یاهسکلپمک ،زاب فيش یاهسکلپمک :اه هژاو ديلک N4

هديکچ

یگنر للاح یاهراتفر یس ررب و یياس انش ،زتنس دروم رد یش هوژپ حرط نيا یاهزاب فيش ديدج یاهس کلپمک

عون یا هنادند راهچ N4

ميداناو وس کا )

IV مکارت زا هدش قتش م( 2

، 1 - وزم ،نيمآ ید نليتا -

2

، 1 - لينف ید -

2

، 1 - و نيمآ ید نليتا 3

، 1 - اب نيمآ ید ناپورپ 2

- یاهدناگيل هيلکلدددشاب یم دياهدلابرک نيديريپ L1

2 ، وL L3

و

یاهس کلپمک هيلک VOL1

2 ، وVOL L3

اب و دندش زتنس عبانم رد هدش هتخانش و لومعم یاهش ور قبط VO

یاهکينکت ،IR

1HNMR Vis و

- هورگ یدددشدددشک دناب هدودحم و لدنددددش یيادددساندددش UV )

V=O یارب(

ديدج یاهدددسکلپمک VOL1

2 ، و VOL VOL3

هدودحم رد

1

cm-

980 - 960 هدنهد نادددشن هک تفرگ رارق

وب اهسکلپمک نيا یارب یرمونوم یاهراتخاس یاهسکلپمک ل لد

VOL1 2 ،

وVOL VOL3

یعيسو هدودحم رد

لاقتنا یجوم ددع لدنداد یم ناش ن دوخ زا یگنر للاح راتفر و دندش يم لح اهللاح زا

2E(I)

 B2

طابترا کي2

داد یم ناشن للاح یگدنهد ددع اب یطخ

(5)

هديکچ

یش هوژپ حرط نيا یگنر للاح یاهراتفر یس ررب و یياس انش ،زتنس دروم رد

ديدج یاهس کلپمک

عون یا هنادند راهچ یاهزاب فيش N4

ميداناو وس کا )

IV مکارت زا هدش قتش م( 2

، 1 - ید نليتا

وزم ،نيمآ -

1،2 - لينف ید -

1،2 - و نيمآ ید نليتا 1،3

- اب نيمآ ید ناپورپ 2

- دياهدلابرک نيديريپ

لددددشاب یم یاهدناگيل هيلک

L1 2 ، وL L3

یاهدددسکلپمک هيلک و VOL1

2 ، وVOL VOL3

قبط

دندش زتنس عبانم رد هدش هتخانش و لومعم یاهش ور یاهکينکت اب و

،IR

1HNMR Vis و

- UV

لدندددش یياددسانددش هورگ یددشددشک دناب هدودحم و

) V=O ديدج یاهددسکلپمک یارب(

VOL1

،

VOL2 3 و

هدودحم رد VOL

1

cm-

980 - 960 هدنهد ناش ن هک تفرگ رارق یرمونوم یاهراتخاس

لدوب اهددسکلپمک نيا یارب یاهددسکلپمک ل

VOL1 2 ،

و VOL VOL3

زا یعيددسو هدودحم رد

لاقتنا یجوم ددع لدنداد یم ناش ن دوخ زا یگنر للاح راتفر و دندش يم لح اهللاح

2E(I)

 B2 2

داد یم ناشن للاح یگدنهد ددع اب یطخ طابترا کي

ديلک :اه هژاو

عون یا هنادندراهچ یاهدناگيل ،یگنر للاح ،ليداناو یاهسکلپمک ،زاب فيش یاهسکلپمک N4

(6)

بلاطم تسرهف

همدقم

1

)شهوژپ هنيشيپ و يرظن ياه هياپ( عبانم یسررب

3

ميداناو هچخيرات 3

هنوگ ميداناو یاه 3

ميداناو نويسانيدروئوک یميش 4

فيط ميداناووسکا یاهسکلپمک ینورتکلا یاه 10

یشهوژپ حرط یلک فادها و تاعوضوم 11

(7)

یهاگشيامزآ یاهراک

13

ت یهاگشيامزآ ياههاگتسد و تازيهج 13

یهاگشيامزآ داوم 13

هنادند راهچ زاب فيش ياهدناگيل زتنس عون زا يا

N4

15

زاب فيش دناگيل زتنس L1

15 زاب فيش دناگيل زتنس L2

16

زاب فيش دناگيل زتنس

L

3 17

يا هنادند راهچ زاب فيش ياهسکلپمک زتنس N4

ليداناو )

3 - 1 , (X = )2

](ClO4

[VOLx

18

سکلپمک زتنس

VOL

1 18

VOL

2 19

VOL

3 20

تارلکرپ ليداناو زاب فيش ياهسکلپمک یگنر للاح راتفر یسررب

(IV)

21

(8)

یسررب سکلپمک یگنر للاح راتفر

VOL

1 25

VOL

2 26

VOL

3 27

یريگ هجيتن و ثحب

33

ياهسکلپمک رد یگنر للاح راتفر یسررب و ليلحت )

3 , 1,2

x(x=

33 VOL

سکلپمک رد یگنر للاح راتفر ليلحت و یسررب L1

VO 33

سکلپمک رد یگنر للاح راتفر ليلحت و یسررب VOL2

35

سکلپمک رد یگنر للاح راتفر ليلحت و یسررب VOL3

37

عبانم 40

همدقم

رددصنع یم دوخ ینورتکلا یاهيگژيو هب هجوت اب ميداناو تابيکرت رد ار یعونتم مياددسکا دادعا دناوت

یم ثعاب یگژيو نيمه و دش اب هتش اد رص نع نيا تابيکرت رد یفلتخم یيايميش یاهيگژيو ات دوش

دددشاب هتددشاد دوجو هک

یم اهيگژيو نيا هلمج زا یاهددسکلپمک یتددسيلاتاک راتفر هب ناوت

رد ميداناو

یم رظن هب هک هنوگنامه لدرک هراددشا یددشياددسکا یاهدنيارف هدددش لرتنکو یباختنا مياددسکا دددسر

مددساودح تابيکرت ديلوت و هيهت رد ميلام ميارددش تحت اهنبرکورديه ناونع هب یيايميددش مهم یاه

س کا زا هدافتس ا ًاريخا لدنراد یرثؤم مقن اهديس کوپا هژيوب ،اهش نکاو رگزاغآ یاهلوکلوم یلوکلوم نژي

(9)

رارق هجوت درومرايس ب ،ناس آ یس رتس د و تس يز ميحم یتملاس ، یداص تقا رظن زا هدنس کا ناونع هب اهنبرکورديه یباختنا مياس کا و لرتنک رد ديدج یروانف شرتس گ فده اب اهناديميش لتس ا هتفرگ يه مياس کا هنيمز رد مهوژپ هب تس ا هجوت دروم یداص تقا و یيايميش ،یتعنص رظن زا هک اهنبرکورد

هدش بيغرت [دنا

1 - 3 ل]

یم هک یرگيد یاهيگژيو هلمج زا درک هراش ا ميداناو یاهس کلپمک یارب ناوت

یگنر للاح راتفر وت دروم و تس ا تابيکرت نيا یاهس کلپمک1

ج یم نارگش هوژپ زا یرايس ب ه لدش اب

ميداناو وسکا یاهسکلپمک عقاو رد لاتيبروا زارت رد هک ینورتکلا کت هطساو هب(IV)

رددنراد دوخ d

یم نادشن ار یتوافتم ینورتکلا یاهفيط ،توافتم یگدنودش هنيدروئوک تردق اب یاهللاح [دنهد

1 هک ]

یم و تددسا تابيکرت نيا رد تاريييت اددشنم همادا رد لديآ رامددشب دنمددشوه راتفر کي ناونع هب دناوت

یم ميداناو تابيکرت یاهيگژيو وناکم و یگنرامد یاهيگژيو هب ناوت

- يميدددش زا یددعتم دادعت یيا

ليداناو لکش رد ميداناو رص نع تابيکرت

+

VO2

[درک هراش ا 3

، 2 وناکم تيص اخ لاثم ناونع هب ل]

-

یم تابيکرت نيا یيايميش قفا دناوت

هريجنز کت یاهس يطانيم هنيمز رد ار یبوخ رايس ب یاه نش ور یا

هلمج زا لتس ا هدوب نارگش هوژپ مهم رايس ب ثحابم وزج اريخا هک دزاس تابيکرت رگيد یاهيگژيو

یم ميداناو لاح رد تعرس هب هنيمز نيا رد تيلاعف هک درک هراش ا اهنآ یکيژولويب یاهيگژيو هب ناوت

هتفرگ رارق مهوژپ دروم نوخ راش ف اب طابترا رد یاهيراميب و نوخ دنق نامرد رد و تس ا تفرش يپ رد ميداناو وس کا تابيکرت زا یض عب یناطرس دض تيص اخ دوجو لتس ا تاقيقحت یيادتبا لحارم

[تسا هدرک بلج ار اه تسيميشويب زا یرايسب هجوت و هدوب مخبتياضر 4

ل]

Sovatochromism1

-

(10)

یسررب عبانم

)شهوژپ هنيشيپ و يرظن ياه هياپ(

:ميداناو هچخيرات

لاس رد سانش ندعم کي راب نيتس خن یارب 1802

برس نداعم رد ميناروا و مرک اب هباش م یزلف

يزکم یا هوهق [درک فشک ک

6 ، 5 اهدعب و مويمورکين مان ادتبا رد نآ یاهکمن عونتم یاهگنر تلعب ل]

[دددش قلاطا نآ کمن رب اهديددسارثا زا یددشان زمرق ینعم هب موينورتيرا مان 6

زا دعب ل]

29 کي لاددس

(11)

ارنآ ،ندوب یگنر دنچ زا یددشان یيابيز ليلد هب و درک فددشک ارنآ نهآ نداعم رد یدئوددس ناديميددش ن نيدان او [درک یراذگ ما

7 ل]

تي لونراک نداع م ،زلف نيا عبان م نيرتمهم ]

)2

(VO4

)2

(VO2

K2

[ و

تينداناو ]

Cl )3

Pb(VO4

یم یلآ یاهسکلپمک لکش هب ماخ تفن و [ [دشاب

8 لاس رد ل]

1983 یتابيکرت

زادي دددسکارپ ومرب ميدان او دن نام اه ميزنآ رد ميدان او زا (V-BrPO)

هوهق یزبآ یاه کبلج رد یا

[ مويليفوکسا 9

اهکبلج عاونازا ديسکا رپ ولاه ميداناو دنچ ًادعب و ] [

10 یاهفلع و اهکبلج صوصخب ]

[دنا هدش تفاي یا هوهق و زمرق یيايرد 11

، 12 ل]

هنوگ :ميداناو ياه

زا یشياسکا تلاح تشه رد ميداناو 3

- ات 5 یانثتسا هب + 2

- یشياسکا تلااح لدراد دوجو وIII

II

و مها یکيژولويب یاهمتددسيددس رد V مياددسکا یاهتلاح یلومعم ميارددش تحتو دنراد تي

و IV V

نيرتشيب [دنراد ار یرادياپ

13 و 14 ميداناو تابيکرت رثکا ل]

) IV دحاو لماش (

2

VO+

یم)ليداناو(

لدنشاب

)یهجو تددشه( هدعاقلا عبرم مرهود اي هدعاقلا عبرم مره یددسدنه لکددش هب ًامومع اهددسکلپمک نيا یم يکرت نويسانيدروئوک یميشلدنشاب ميداناو تاب

و (V) رب لمتشم وسکا یاهسکلپمک هب رصحنم(IV)

یاه هنوگ

2+ 2,VO VO+

یم یاهنوي کچوک عاعددش تلعب تيدودحم نيالدنددشاب 4

و + 5 هک ميداناو +

یم تسا ميتيل نوي عاعش زا رتمک [دشاب

5 1 ميداناو یاه هنوگ ل]

) IV ینورتکلا ميارآ اب( d1

هدافتسا اب

یپوکس ورتکپس ا زا انش لباقESR

یم یياس لااب هتس ه نيپس ا نتش اد ليلد هب ًامومع و دنش اب

(I=7/2)

یاه هتددسه یارب

51V یم هدهاددشم فيرش یاهددشنک مهرب زا یددشان یطخ تددشه یوگلا لدوددش

ميداناو ) V ینورتکلا ميارآ هک مه( d0

هب و هتشاد یم سيطانيمايد تروص

هليسوب نآ تابيکرتو دشاب

یپوکسورتکپسا هژيوب وNMR

51VNMR اق

هب یيايميش یياجباج تلاح نيا ردل تسا یياسانش لب

[تسا ساسح رايسب زلف نويسانيدروئوک یاضف تيهام 16

و 17 ل]

ميداناو نويسانيدروئوک یميش

(12)

هنوگ هچخيرات هبنج زا ميداناو رگيد یاه

یجنس فيط یاهشور و هنادگنر ،یکيژولاتم یاه

رد و هدش هعلاطم یرورم ةلاقم تروص هب اهنآ نييعت تهج یم دوجوم عبانم

[دشاب 18 ، 19 رد اذل ل]

هصلاخ ،تمسق نيا لاس زا ميداناو نويسانيدروئوک یميش زا یا

1995 ات 2007 یگژيو اب هطبار رد و

وناکم ،،یگنر امد ،یگنر للاح ،یتسيلاتاک -

یم هيارا اهنآ یکيژولويب و یيايميش دوش

ل

ميداناو وسکا سکلپمک زا یياهيرس ع هب و هدش زتنس(IV)

[ناسنا رد ناطرس دض فرعم ناون 20

]

نيئتورپ لباقتم تارثا یسررب رد لدم ناونع هب و -

هدش ميامزآ ميداناو [دنا

21 سکلپمک نيلوا ل]

هنادند مش دناگيل کي زا ليداناو هدنهد اب یلماع دنچ نراقتمان یا

یاه و N

ناشن یاهراتخاس اب O

لکش رد هدش هداد 1

هدش یياسانش و هيهت [دنا

22 ل]

لکش 1 هنادند مش سکلپمک و دناگيل نيلوا : ليداناو یا

( سيب وسکا – 5،7

ید ورلک - 8 - ميداناو )رتا نيلونيک یسکورديه ميقتسم دهاش نيلوا ناونع هب (IV)

هريجنز ليکشت یا

(---V=O---V=O---) تسا هدش شرازگ ميداناو وسکا یاهسکلپمک رد یرميلپ

[ 23 رميلپ نيا ليکشت هتبلا ل]

هريجنز یاه فيش تابيکرت رد یا

هليسو هب ريخا یاهلاس رد مه ليداناو زاب

[تسا هدش هئارا مناراکمه و اميجاکان ی 24

دناگيل منکاو زا ميداناو زا یرميد یاهسکلپمک ل]

3

یسکورديه -

3 - اب تاناتولگ ليتم )

VO(SO4

یم تسد هب یلوکلوم لومرف یاراد هک ديآ

(VOL)2

Na2

bbpeten

H2 [VO(Hbbpeten)]⁺

N N

O H

N N

O H

V

O N

N

OH

(13)

یم [دشاب 25 ل]

کلپمک هتسه دنچ یاهس یلوکلوم لومرف هب ميداناو زا یا

] ][ClO4

(bpy)2

)7

(EtCO2

O2

[V4

هدش شرازگ یلوکلوم کت یاه تنگم یگژيو اب یتابيکرت ناونع هب

[ تسا 26 ]

فيش ياهسکلپمک ميداناو وسکا زاب

) IV

و

(

+

VO2

فيش یاهدناگيل اب ليداناو یاهسکلپمک زا یدايز دادعت ليسلاس مکارت زا لصاح زاب

و ديهدلآ

ید هدش زتنس نيسيلگ ليرس و نيسيلگ نيلانآ ،نيزروکراس نيسيلگ ،نيسيلگ ،هداس یاهديتپپ [دنا

27 ل]

فيش یاهسکلپمک دماج تلاح تاعلاطم زا یرميلپ لکش هب اهنآ رمونوم لکش ليدبتو ليداناو زاب

هريجنز ليکشت قيرط یاه

(---V=O---V=O---) تاقتشم زا هدافتسا اب

5 - سيلاسورتين و ديهدلآ لي

ید رد فلتخم یاهنيمآ [تسا هدش شرازگ ريخا یاهلاس

28 ید وديميا یاهسکلپمک ل]

دينلس نيفسف

] ))2

VO[(V(SePpH2

ی هليسو هب یمره نويسانيروئوک یاضف اب[ هدش هعلاطمepr

[دنا 9 2 ل]

ميداناو ديدج یاهسکلپمک زا یخرب ميداناو وسکا و(IV)

یداتب یاهدناگيل زا لصاح(IV) نوتک

،

هظحلام لباق یتسيلاتاک تيلاعف لنف ونيمآوتروا اي نيمآ لوناتا ید نلينف اراپ مياسکا رد یا

هب نيمآ

یعبات ناونع هب ميداناو نوي یسيئول ديسا تردق و تيلاعف نيب بوخ هطبار کي لدنراد اوه ی هليسو [دراد دوجو دناگيل یگدنهد یگژيو زا 30

لکيسورکام یاهسکلپمک ل]

14 - زا یوضع و

ليدانا شرازگ

[تسا هدش 31

ل]

فيش مکارت زا لصاح یاهزاب 2

- اب ديهدلآزنب ونيمآ 1،2

- ید ،ناتا ونيمآ 1،2

- ید ناپورپ ونيمآ

و 1،3 - ید هدش زتنس ناپورپ ونيمآ [دنا

32 و 33 ل]

ی هليسو هب اهسکلپمک نيا یرولب راتخاس X-ray

[تسا هدش شرازگ 34

یرمونوم لکش یاهراتخاس ل]

و )گنر زبس(

ليدبت مه هب للاح ريييت اب و امد هليسو هب ليداناو یاهسکلپمک )گنر یجنران( یرميلپ

یم [دنوش 35 ، 28 فيش یاهسکلپمک رد یلدابت نورد زا یهباشم عون ل]

زاب {VO(3-X-Sal-2,4-Pn)]

(14)

اب (X= Eto , MeO , H) هنوگ و گنر یجنران یاهرولب نيب ليدبت لتسا هدش هدهاشم زين

زبس یاه

گنر [تسا هتفريذپ ماجنا ،رولب راتخاس زا بآ فذح اي ترارح اب )رمونوم(

36 ل]

هطساو رصانع تابيکرت رد یگنر للاح مويداناو و

یم هطساو رصانع دوجو هب رتشيب نيا و دنشاب یگنر للاح هديدپ یسررب یارب یبوخ یاهاديدناک دناوت

یاهلاتيبروا تيهام و یم رب تابيکرت نيا رد دوجوم d

لددرگ تابيکرت یارب یلک تلاح رد

لتسا هجوت لباق گنر للاح عون ود نويسانيدروئوک

للاح یاه منک مهرب رثا رد هک یگنر للاح ) فلا -

یاضف رد لاومعم ،یندش لح هدام

یم داجيا مود نويسانيدروئوک سکلپمکرد یگنر للاح دننام ،دوش

( bipy = bipyridyl) [Fe (bipy)2

] CN2

هلوکلوم نآ رد هک یاهدناگيل اب للاح یا

[ دنداد منک مهرب CN 37

ددع هب منک مهرب نيا ل]

یگدنريذپ )2

AN لدراد یگتسب للاح(

یم داجيا یزکرم زلف هيلوا نويسانيدروئوک یياضف راتخاس رد ريييت رثا رد هک یگنر للاح ) ب دوش

سکلپمک رد یگنر للاح دننام [ Cu(acac) (tmen)]ClO4

( انوتسا ليتسا =acac ، ت

ارتت =tmen

یم دراو هيلوا نويسانيدروئوک یاضف رد للاح یاهلوکلوم نآ رد هک )نيمآ ید نليتم [ دنوش

38 نيا ل]

یگدنهد ددع هب منک مهرب 3

) DN لدراد یگتسب للاح (

هرتسگ رد یگنر للاح یاهيسررب ،نهآ ،مورک دننام هطساو رصانع یاهسکلپمک زا یهجوت لباق ی

داناو و لکين ، تلابک تامورک تانايسويت ازگه سکلپمک لاثم ناونع هب لتسا هدش ماجنا مي

(III)

[ تسا یگنر للاح یاراد دوخ یاهلولحمرد 39

نيا یارب یئرم هيحان رد یبذج راون ود یاهتدش و ]

یم ناشن دوخ زا للاح لوکلوم یگدنهد تيهام هب یهجوت لباق یگتسباو ،سکلپمک دهد

ل ناشن جياتن

Acceptor Number2

-

Donor Number3

-

(15)

ر للاح هک تسا هداد دنويپ لوط ريييت هجيتن رد سکلپمک نيا یگن

Cr – N مهرب هجيتن رد هک تسا

دناگيل اب للاح یاهلوکلوم منک لديآ یم ديدپSCN

مياسکا دادعا اب نهآ زا یددعتم یاهسکلپمک رد یگنر للاح راتفر نينچمه 2

لتسا هدش شرازگ +

مياسکا دادعا اب نهآ تابيکرت 2

و + 3 يپسا لداعت دناوت یم + نيپسا رپ و نيپسا مک تلاح نيب ین

[ دنهد ناشن 40

ل]

رد رد ريييت اب مه و للاح عون رد ريييت اب مه ناوت یم ار ینيپسا تلااقتنا یفرط زا لولحم ترارح هج

[ دروآ دوجوب 41

- 44 ( سيرت سکلپمک ل]

2 - نهآ نيديريپ )ليتم ونيمآ نهآ بيکرت نيلوا(II)

تساII

يس رظن زا نآ نيپسا رپ لکش هک رپ یاهتلاح تيعمج تبسن بيکرت نيا رد لتسا ريذپ ريييت یکيتن

یگدنهد ددع ميازفا اب یطخ روطب نيپسا مک و نيپسا یم ريييت للاح (DN)

رد هک هنوگنامه دنک

لکش 2 یم هظحلام دنويپ لوط ،ینيمآ یاهنوتورپ یور رب للاح یاهلوکلوم هلمح رثا رد دوش

Fe –

رتهاتوک )ینيمآ یاهنژورتين(N یم ميازفا دناگيل ناديم تردق هجيتن رد و هدش

نيپسا رپ تلاح و دباي

یم رادياپان سکلپمک لدوش

لکش 2 یگنر للاح هراو حرط :

رد لکين تارلکرپ لولحم لاثم ناونع هب لتسا هدش شرازگ مه لکين یاهسکلپمک یارب یگنر للاح موينومآ زا یياهکمن ميازفا اب یلو تسا گنر زبس ، مرگ بآ هريت یبآ گنر هب لصاح لولحم نآ هب

یم رد [ ديآ 45 ] یاهسکلپمک Ni(II)

یگنر للاح رثا نوتک ید اتب و نيمآ ید ملتخم یاهدناگيل اب زين

2

N NH

N

NH N N

H

2 2

D^(solvent)

(16)

و دنداد ناشن [ تسا یگنر للاح نيا تلع یزکرم متا هب للاح یاهلوکلوم نويسانيدروئوک

46 ل]

سا هدش داهنشيپ یگنر للاح عون نيا یارب ريز لداعت :ت

[ Ni(-diketone)(diammine)]⁺+ 2 solvent ↔ [ Ni(-diketone)(diammine)(solvent)2]⁺

عيزوت نينچ مه و اياوز و اهدنويپ لوط ،یزکرم متا هب هدنهد یاهللاح ندش هنيدروئوک تلع هب یم ريييت اهسکلپمک رد ینورتکلا ترا و ینورتکلا یاهفيط یبذج یاهسناکرف رد ريييت ثعاب و دنک

یشاع

یم دوش ل یاهسکلپمک رد یگنر للاح Cu (II)

هدش شرازگ نوتک اتب و نيمآ ید یاهدناگيل زا هدش قتشم

یم یگنر للاح یلصا لماع یزکرم نويتاک فارطا یاهدناگيل یگدنهد تردق لتسا نياربانب لدشاب

یم ار یياهسکلپمک نينچ ق هدافتسا دروم اهنآ طولخم اي اهللاح یزاسراکشآ یارب ناوت

لداد رار

سکلپمک ]+

Cu (tmen) (acac) یم بوسحم اهسکلپمک نيا هلمج زا [

یگنر للاح تيصاخ هک دوش

یم ناشن [تسا مبترم للاح یگدنهد ددع اب سکلپمک یبذج جوم لوط و دهد

47 ل]

، ليداناو نوي

+

VO2

اهنت هنوگ نيا لتسا هطساو رصانع نيب رد هدش هتخانش نويتاک یسکا کي ناونعب

رتکلا کي یاهلاتيبروا رد درفنم نو

تيعقوم رد یلاخ نويسانيدروئوک ناکم کي دوجو و دراد دوخ3d

هورگ سنارت للاح و اهنوينآ ليبق زا یفلتخم یاههورگ تاريثأت و یراتخاس هعلاطم یارب ارنآ ،V= O

[تسا هداد رارق نارگشهوژپ هجوت دروم 48

یم هجيتن رد ل]

ئت و رولب ناديم یروئت تاعلاطم ناوت یرو

یور یناوارف تاعلاطم لداد رارق یسررب دروم یتحارب تابيکرت زا هنوگنيا یور ار یلوکلوم لاتيبروا تاريييت هنيمز رد یتاعلاطم لاثم ناونعب لتسا هدش ماجنا ليداناو زکرم ینورتکلا راتخاس رد للاح ريثأت یاهفيط فتم یاهللاح رد تانوتسا ليتسا ليداناو ینورتکلا یاهفيط وEPR

[تسا هدش ماجنا توا 49

ل]

VO (acac)2

یم رادياپ هنوگ کي یم لح یبآ ريغ یاهللاح زا یعيسو ی هرتسگ رد هک دشاب

و دوش

یم بوسحم یبسانم هنوگ تاعلاطم زا یليخ یارب [ دوش

49 ل]

تانوتسا ليتسا دناگيل ود بيکرت نيا رد

(17)

فارطا رد حطسم تروص هب

+

V4

لف فارطا مجنپ تيعقوم و دنراد رارق دناگيل ی هليسو هب ميداناو ز

لتسا هدش لايشا )وسکا( نژيسکا مهرب دعتسم ،ليداناو هورگ نژيسکا هب تبسن سنارت مشش تيعقوم

یم توافتم یگدنهد ددع اب یاهللاح یاهلوکلوم اب منک دشاب

ل یم للاح عون رد ريييت ورنيا زا دناوت

نا یاهزارت رظن زا ار ليداناو یاهسکلپمک یروحم تيعقوم یدج تاريييت شوختسد یلاتيبروا یژر

یم تاريييت نيا لدنک لح ريييت رثا رد گنر ريييت ثعاب و هداد ريييت ار یبذج فيط یوگلا دنناوت

یم ار تاريييت نيا دنوش نزواهلاب مسوت هک ليداناو نوي یلوکلوم( لاتيبروا مارگايد زا هدافتسا اب ناوت

(Ballhausen) یرگو

(Gray) سا هدش هئارا

داد رارق ليلحت دروم ت ل

فيط ميداناووسکا ياهسکلپمک ینورتکلا ياه

فيط هياپ رب یلوکلوم لاتيبروا ةرابرد هدش رشتنم تاشرازگ زا یرايسب و ینورتکلا یاه

EPR

یم یژرنا یاهزارت رادومن لدشاب

+ 52

O) VO(H2

نراقت ضرف اب(

)

V

C4

نزواهلاب و یرگ مسوت ( هئارا4

[دش 49 اب ل]

هب دانتسا یژرنا یاهرادومن نيمه

یم ،یعضوم نراقت نتفرگ رظن رد اب و رادومن نيا زا ناوت

هداد ريسفت یارب درک هدافتسا اهزاب فيش یفيط یاه

رب بلغا یلوکلوم لاتيبروا زارت رد درفنم نورتکلا

یدنويپ ريغ لاتيبروا یور dxy

روحم رگا( دراد رارق دنويپ ،Z

رد ًلاومعم ل)دريگرب رد ار V=O فيط

نراقت رد ليداناو ینورتکلا

V

C4

تسا هدش نيعم مهج هس ل

Gray and Bullhusen4

-

(18)

( نيب هيحان رد هک لوا مهج 600

- 550 یم رهاش رتمونان ) ار شدوخ رتشيب مود مهج و دوش

( دودح رد هک دهد یم ناشن هناش ناونع هب 500

- 470 رد ًلاومعم هک موس مهج و تسا رتمونان )

( هيحان رد و تسا راب لاقتنا هيحان 200

- 125 یم رهاش رتمونان ) لکش رد اهشهج نيا لدوش

3 هيارا

لتسا هدش

لکش 3 : ليداناو زاب فيش یاهسکلپمک ینورتکلا یاهشهج

هک تسا نکمم نراقت مهاک ليلد هب اهسکلپمک زا یرسکي یارب هتبلا 4

صخشم ،یبذج راون

یگتفاکش نآ ليلد هک دوش dyz

و

dxz

یم لکش(دشاب 4

ل)

ادها و تاعوضوم :یشهوژپ حرط یلک ف

یاهسکلپمک یياسانش و زتنس قيرط زا ميداناو رصنع نويسانيدروئوک یميش نداد شرتسگ فده

(19)

لکش 4 د:

ي بروا مارگ ا ي

داناو یلوکلوم لات ي

نراقت اب ل

V

C4

ميداناو وسکا زاب فيش ديدج یسررب و (IV)

تيلاعف نتفرگ رظن رد اب یگنر للاح راتفر یاه

ياضف یاهيگژيو نيا رد هک ميداناو یاهسکلپمک و اهدناگيل لتسا زاب فيش یاهدناگيل ینورتکلا و ی

یشهوژپ حرط یم شرازگ راب نيلوا یارب و ديدج همه تسا هدش هيارا

راتفر یسررب مخب رد لدنوش

یگدنهد ددع اب یفلتخم یاهللاح روضح رد تابيکرت نيا یگنر للاح (DN)

ید ريظن توافتم

وتسا ،ناتم ورلک هدافتسا اب و ناروفورديهارتت و ديسکوفلوس ليتم ید ،ديمامرف ليتم ید ،ليرتينوتسا ،ن

یم رارق یسررب و ثحب دروم ینورتکلا یپوکسورتکپسا کينکت زا یم هک دريگ

راتفر کي وزج دناوت

دنمشوه و

Smart لديآ رامشب

عون زاب فيش دناگيل جنپ دادعت N4

جنپ و ميداناووسکا ديدج سکلپمک )

IV ياهزاب فيش اب (

مرف N4

هيهت دندش کينکت طسوت اهدناگيل وIR

اهسکلپمک و دنتفرگ رارق دييات درومNMR

کينکت طسوت دنتفرگ رارق دييات دروم یجنس تياده و IR

اهسکلپمک نيا یگنر للاح راتفر

،لوناتا ،نتسا ،ديمامرف ليتم يد ،ديسکوفلوس ليتم يد دننام یفلتخم ياهللاح روضح رد دنتفرگ رارق یسررب دروم مرفورلکو ناروف ورديهارتت ،نيديريپ

.

(20)

Abstract

:

This project describes the synthesis, characterization and investigation of solvatechromic behavior of novel oxovanadium(IV) complexes containing tetradentate N4 type Schiff base ligands derived from condensation of 1,2- ethylenediamine, meso-1,2-diphenyl-1,2-ethylenediamine and 1,3- propanediamine with 2-pyridinecarbaldehyde. All of the ligands (L¹, L² and L³) and complexes (VOL¹, VOL² and VOL³) were synthesized according to the well-known literature procedure and were characterized with IR, ¹HNMR, UV-Vis methods. The novel VOL¹, VOL2 and VOL³ complexes were obtained with (V=O) stretching band about 960-980 cm^-1. All of the complexes characterized in monomeric structure. The complex VOL^x (X = 1, 2 and 3) is considerably soluble in a wide variety of solvents and shows solvatochromic behavior. The ²B2 ²E(I) transition wavenumber shows a linear correlation to the D.N. of the solvents.

Key words:

Schiff base complexes, Vanadyl complexes, Solvatochromism, N4 type tetradentate ligands.