Prosedur Kerja

TINJAUAN PUSTAKA 2.1 Terpena

(28) 2.3 Asam Karboksilat

3.2 Prosedur Kerja

3.2.1 Sintesis 3-metil-2-butena-1-il-3-fenil-2-propeonat (14) Asam 3-fenil-2-propenoat (5) (0,15 gram; 1,01 mmol) dilarutkan dalam 10 mL N,N-dimetilformamida, kemudian ditambahkan natrium bikarbonat (0,17 gram; 2,02 mmol) dan diaduk pada suhu kamar selama 60 menit (pemantauan reaksi

dilakukan dengan kromatografi lapis tipis). Hasil reaksi selanjutnya ditempatkan dalam penangas air dingin, kemudian ditambahkan tetes demi tetes 1-bromo-3-metil-2-butena (116,3 μL; 1,01 mmol) dan diaduk pada suhu kamar selama 500 menit (pemantauan reaksi dilakukan dengan kromatografi lapis tipis). Hasil reaksi selanjutnya dilarutkan diklorometana (25 mL); dan dicuci berturut-turut dengan akuades (25 mL), larutan natrium bikarbonat 0,011 M (100 mL), dan akuades (10 x 50 mL). Fasa organik selanjutnya dikeringkan dengan magnesium sulfat anhidrat dan diuapkan sehingga diperoleh 3-metil-2-butena-1-il-3-fenil-2-propenoat (14). Hasil sintesis kemudian diuji kemurniannya dengan KLT, ditimbang, diidentifikasi dengan kromatrografi gas spektrometer massa, serta spektrometer NMR dan UV.

3.2.2 Sintesis 3-metil-2-butena-1-il-2-metilbutanoat (15) Sintesis 3-metil-2-butena-1-il-2-metilbutanoat (15) dilakukan dengan mengadaptasi prosedur sintesis 3-metil-2-butena-1-il-3-fenil-2-propeonat (14). Asam 2-metilbutanoat (300,0 μL; 2,77 mmol) dilarutkan dalam 10 mL N,N -dimetilformamida, kemudian ditambahkan natrium bikarbonat (0,47 gram; 5,44 mmol) dan diaduk pada suhu kamar selama 60 menit (pemantauan reaksi dilakukan dengan menggunakan kromatografi lapis tipis). Hasil reaksi selanjutnya ditempatkan dalam penangas air dingin, kemudian ditambahkan tetes demi tetes 1-bromo-3-metil-2-butena (317,8 μL; 2,77 mmol) dan diaduk pada suhu kamar selama 500 menit (pemantauan reaksi dilakukan dengan kromatografi lapis tipis). Hasil reaksi selanjutnya dilarutkan diklorometana (25 mL); dan dicuci berturut-turut dengan akuades (25 mL), larutan natrium bikarbonat 0,011 M (100 mL), dan akuades (10 x 50 mL). Fasa organik selanjutnya dikeringkan dengan magnesium sulfat anhidrat dan diuapkan sehingga diperoleh 3-metil-butena-1-il 2-metilbutanoat (15). Hasil sintesis kemudian diuji kemurniannya

19 dengan KLT, ditimbang, serta diidentifikasi dengan kromatrografi gas spektrometer massa, dan spektrometer NMR.

3.2.3 Sintesis 3-metil-2-butena-1-il-2-metilpropanoat (4) Sintesis 3-metil-2-butena-1-il-2-metilpropanoat (4) dilakukan dengan mengadaptasi prosedur sintesis 3-metil-2-butena-1-il-3-fenil-2-propenoat (14). Asam 2-metilpropanoat (100,0 μL; 1,02 mmol) dilarutkan dalam 10 mL N,N -dimetilformamida, kemudian ditambahkan natrium bikarbonat (0,17 gram; 2,04 mmol) dan diaduk pada suhu kamar selama 60 menit (pemantauan reaksi dilakukan dengan menggunakan kromatografi lapis tipis). Hasil reaksi selanjutnya ditempatkan dalam penangas air dingin, kemudian ditambahkan tetes demi tetes 1-bromo-2-metil-2-butena (116,3 μL; 1,02 mmol) dan diaduk pada suhu kamar selama 500 menit (pemantauan reaksi dilakukan dengan kromatografi lapis tipis). Hasil reaksi selanjutnya dilarutkan diklorometana (25 mL); dan dicuci berturut-turut dengan akuades (25 mL), larutan natrium bikarbonat 0,011 M (100 mL), dan akuades (10 x 50 mL). Fasa organik selanjutnya dikeringkan dengan magnesium sulfat anhidrat dan diuapkan sehingga diperoleh 3-metil-2-butena-1-il-2-metilpropanoat (4). Hasil sintesis kemudian diuji kemurniannya dengan KLT, ditimbang, diidentifikasi dengan kromatrografi gas spektrometer massa, serta spektrometer NMR.

21

BAB IV

PEMBAHASAN

4.1 Sintesis 3-metil-2-butena-1-il-3-fenil-2-propenoat (14)

Sintesis 3-metil-2-butena-1-il-3-fenil-2-propenoat (14) pada tahap pertama dilaksanakan dengan mereaksikan asam 3-fenil-2-propenoat (5) (0,15 gram; 1,01 mmol) dalam 10 mL N,N -dimetilformamida dengan natrium bikarbonat (0,17 gram; 2,02 mmol). Reaksi yang berlangsung dipantau dengan kromatografi lapis tipis, dan memberikan hasil sebagaimana dapat dilihat pada Gambar 4.1. Hasil pemantauan menunjukkan bahwa pada saat reaksi berlangsung selama 15 menit noda hasil reaksi mempunyai Rf yang sedikit berbeda dengan noda asam 3-fenil-2-propenoat

(5). Asam 3-fenil-2-propenoat (5) diperkirakan bereaksi tuntas pada saat reaksi berjalan selama 45 menit yang ditandai dengan adanya noda tunggal hasil reaksi yang berbeda dengan yang berbeda dengan Rf asam 3-fenil-2-propenoat (5). Reaksi dilanjutkan hingga 60 menit dan menunjukkan hasil yang sama seperti hasil pemantauan menit ke-45, sehingga reaksi telah berjalan tuntas pada menit ke-45.

Keterangan: 1= asam 3-fenil-2-propenoat (5)

2= hasil reaksi

Eluen= n-heksana : etil asetat (1:1)

Gambar 4.1 Hasil pemantauan menggunakan KLT reaksi asam 3- fenil-2-propenoat (5) dengan natrium bikarbonat

23

25

27

29

31

33

35

37

39

41

43

45

47

KESIMPULAN

5.1 Kesimpulan

Hemiterpena baru berupa 3-metil-2-butena-1-il-3-fenil-2-propenoat (14) berhasil disintesis dalam dua tahap. Tahap pertama melibatkan reaksi asam 3-fenil-2-propenoat (5) dengan natrium bikarbonat sehingga diperoleh garam natrium 3-fenil-2-propenoat. Reaksi substitusi nukleofilik 1-bromo-3-metil-2-butena pada tahap kedua dengan nukleofil berupa garam natrium 3-fenil-2-propenoat diperoleh 3-metil-2-butena-1-il-3-fenil-2-propenoat (14) dengan rendemen 91%. Pengukuran spektrum UV 3-metil-2-butena-1-il-3-fenil-2-propenoat (14) menunjukkan panjang gelombang maksimum (λmaks) 300 nm yang merupakan daerah serapan UV-B, sehingga berpotensi sebagai bahan tabir surya. Penggantian asam 3-fenil-2-propenoat (5) pada sintesis tahap pertama dengan asam metilbutanoat dan asam 2-metilpropanoat masing-masing diperoleh 3-metil-2-butena-1-il-2-metilbutanoat (15) dengan rendemen 83% dan 3-metil-2-butena-1-il-2-metilpropanoat (4) dengan rendemen 88%.

48

49

Babler, J. H., 1999. Methods for Preparing Prenyl Alcohol. Chicago, Patent No. US 5,872,277.

Babler, J. H., 2001. Methods for Conversion of Isoprene to prenyl alcohol and Related Compounds. Chicago, Patent No. US 6,278,016 B1.

Babler, J. H., 2007. Process for Synthesizing Esters by 1,4-addition of Alkanoic Acids to Myrcene or Isoprene. Chicago, Patent No. US 005076A1.

Bauer, K., Garbe, D., Surburg, H., 1997. Common Fragrance and Flavor Materials. New York: Wiley-vch.

Baser, K. H. C., Ozek, T., 2012. Analysis of Essential Oils and Fragrances by Gas Chromatography. Chapter 22: Elsevier, Inc.

Belsito, D., Bickers, D., Bruze, M., Calow, P., Greim, P., Hanifin, J, M., Rogers, A, E., Saurat, J, H., Sipes, I.G., Tagami, H. 2007. A toxicologic and dermatologic assessment of related esters and alcohols of cinnamic acid and cinnamyl alcohol when used as fragrance ingredients. Food and Chemical Toxicology, Issue 45, pp. 1-23.

Bhatia, S, P., Wellington, G, A., Cocchiara, J., Lalko, J., Letizia, C, S., Api, A, M. 2007a. Fragrance material review on buthyl cinnamate. Food and Chemical Toxicology, Issue 45, pp. 49-52.

50

Bhatia, S, P., Wellington, G, A., Cocchiara, J., Lalko, J., Letizia, C, S., Api, A, M. 2007b. Fragrance material review on ethyl cinnamate. Food and Chemical Toxicology, Issue 45, pp. 90-94.

Bhatia, S, P., Wellington, G, A., Cocchiara, J., Lalko, J., Letizia, C, S., Api, A, M. 2007c. Fragrance material review on isoamyl cinnamate. Food and Chemical Toxicology, Issue 45, pp. 24-28.

Bhatia, S, P., Wellington, G, A., Cocchiara, J., Lalko, J., Letizia, C, S., Api, A, M. 2007d. Fragrance material review on isobutyl cinnamate. Food and Chemical Toxicology, Issue 45, pp. 102-105.

Bhatia, S, P., Wellington, G, A., Cocchiara, J., Lalko, J., Letizia, C, S., Api, A, M. 2007e. Fragrance material review on methyl cinnamate. Food and Chemical Toxicology, Issue 45, pp. 113-119.

Bickers, D., Calow, P., Greim, P., Hanifin, J, M., Rogers, A, E., Saurat, J, H., Sipes, I.G., Tagami, H. 2005. A toxicologic and dermatologic assessment of cinnamyl alcohol, cinnamaldehyde and cinnamic acid when used as fragrance ingredients. Food and Chemical Toxicology, Issue 43, pp. 799-836.

Breitmaler, E., 2006. Flavors, Fragrances, Pharmaca, Pheromones. Germany: Willey-vch.

Bresnick, S., 2004. Intisari Kimia Organik Terjemahan oleh Sahati S. Jakarta: Hipokrates.

Carey, F. A., 2000. Organic Chemistry Fourth Edition. 4nd ed. New York: Mc Graw-Hil Companies, Inc.

DeRuiter, J., 2005. Carboxylic Acid Structure and Chemistry, Spring: Principles of Drugs Action.

Ekowati, J., W.D., N., Astika, G., Budiati, T., 2010. Pengaruh Katalis pada Sintesis Asam o-metoksisinamat dengan Material Awal o-metoksi benzaldehida dan Uji Aktivitas Analgesiknya. Majalah Farmasi Airlangga, Volume 8, pp. 13-19.

Furniss, B. S., Hannaford, A. J., Smith, P. W. G., Tatchell, A. R., 1989. Textbook of Practical Organic Chemistry. New York: Longman Scientific & Technical.

Howard, P. H., 1997. Handbook of Environmental Fate and Exposure Data For Organic Chemicals. 5nd ed. USA: CRC Press.

Katsuhisa, M., Cheng, I., 2009. Preparation method for purified 4-methyl-2-butenyl acetate. Grant, Patent No. CN100509748 C.

Mufida, Ira., 2013. Tugas Akhir Sintesis Tiga Hemiterpen Baru, Surabaya: Jurusan Kimia FMIPA ITS.

Pasto, D., Johnson, C., Miller, M., 1992. Experiments and Techniques in Organic Chemistry. USA: Prentice-Hall, Inc.

Pavia, L. D., Gary, M. L., George, S. K., 2001. Introduction to Spectroscopy. Washington: Thomson Learning, Inc.

52

Rowe, D. J., 2005. Chemistry and Technology of Flavors and Fragrances. USA: CRC Press.

Saputro, Y., 2012. Sintesis Senyawa 4-(3-hidroksifenil)-3-buten-2-on dan Uji Potensinya sebagai Tabir Surya, Yogyakarta: Program Studi Kimia FMIPA Universitas Negeri Yogyakarta.

Scott, R. P. W., 2003. Principles and Practice of Chromatography. 1nd ed. New York: Libraryforscience, LLC.

Sell, C. S., 2003. A Fragrant Introduction to terpenoid chemistry. Cambrige: Quest International, Ashford, Kent, UK. Shakhashiri, 2008. Chemical of the Week. [Online] Available at:

http://www.scifun.org [Accessed 20 August 2014]. Sharma, P., 2011. Cinnamic acid derivatives: A new chapter of

various pharmacological activities. Journal of Chemical and Pharmaceutical Research, Volume III, No 2, pp. 403-404.

Sigma-Aldrich, 2013. Sigma-Aldrich Safety Data Sheet Isobutyric

acid. [Online]

Available at: http://www.sigma-aldrich.com [Accessed 5 January 2015].

Sigma-Aldrich, 2014. Sigma-Aldrich Safety Data Sheet

2-Methylbutyric acid. [Online]

Available at: http://www.sigma-aldrich.com [Accessed 5 January 2015].

Sigma-Aldrich, 2014. Sigma-Aldrich Safety Data Sheet

trans-Cinnamic acid. [Online]

Available at: http://www.sigma-aldrich.com [Accessed 5 January 2015].

Skoog, D. A., Holler, F. J., Crouch, S. R., 2007. Principles of Instrumental Analysis. Canada: Thomson.

Sudjadi, 1983. Penentuan Srtuktur Senyawa Organik. Bandung: Ghalia Indonesia.

Surburg, H., Panten, J., 2006. Common Fragrance and Flavor Materials. 5nd ed. Weinheim: Wiley-Vch.

Tahir, I., Jumina., Yuliastuti, I., 2002. Analisis Aktivitas Perlindungan Sinar UV Secara in vitro dan in vivo dari Beberapa Senyawa Ester Sinamat Produk Reaksi Kondensasi Benzaldehida tersubstitusi dan Alkil Asetat. Yogyakarta, Jurusan Kimia FMIPA-UGM.

Werkoff, P., Brennecko, S., Bretscheider W., Guntert, M., Hopp, R., Surburg, H., 1993. Chirospecific Analysis in Essential Oil, Fragrance, and Flavor Research. Lebensmittel-Untersuchung und-Forshung: Springer-Verlag.

Zhao, L-M., Zhang, S-Q., Jin, S-H., Wan, L-J., Dou, F., 2012. Zinc-Mediated Highly alpha-Regioselesctive Prenylation of Imines with Prenyl Bromide. Organic Letters, Volume 14, No 3, pp. 886-889.

54

55 Hasil sintesis (19)*