Spectroscopy (AAS) Dr. WIDAYAT ST MT JURUSAN TEKNIK KIMIA FAKULTAS TEKNIK UNIVERSITAS DIPONEGORO SEMARANG 2011

(1)

Atomic Absorption

Spectroscopy (AAS)

Dr. WIDAYAT ST MT

JURUSAN TEKNIK KIMIA

FAKULTAS TEKNIK

UNIVERSITAS DIPONEGORO SEMARANG

2011

(2)

MATERI AAS

• OVERVIEW

• INSTRUMENTASI

• APLIKASI AAS

(3)

Atomic Absorption Spectroscopy (AAS) adalah suatu teknik analisis untuk menetapkan konsentrasi suatu unsur (logam) dalam suatu sampel.

1800’s

: - Wallason mengobservasi pita hitam

Historis

1800 s

: Wallason mengobservasi pita hitam

dalam spektrum matahari.

- Fraunhofer merancang instrumen utk yg

k

00 i

merekam

_{±500 garis}

absorpsi dalam spekturm sinar matahari

1860, 1861 :Kirchoff dan Bunsen membuat

,

spectrochemical analysis.

Kirchoff menerangkan pokok yang

mendasari hubungan antara emisi dan

absorpsi.

(4)

¾ 1950’s : AAS pertama kali dikembangkanoleh Sir

¾ 1950 s : AAS pertama kali dikembangkanoleh Sir

Alan Walsh

¾ 1960’s :

AAS

pertama kali

dikomersialkan oleh

Ferkin-Elmer; Beckman;

Jarrel-Ash

¾ 1970’s :

pengembangan & perbaikan graphite

furnace AAS

¾ late 1970’s : Dikembangkan ICP Emission

(5)

Absorpsi Spektrometri Serapan Atom (AAS)

OVERVIEW

Teori

Spektrometri Serapan Atom (AAS = Absorption

spectrophotometry), merupakan salah satu cara

analisa yang dapat digunakan untuk menentukan

y

g

p

g

unsur-unsur dalam suatu bahan misalnya :

batu-batuan, tanah, tanaman, farmasi dan sebagainya

dengan hasil analisa yang peka dan sensitif.

Cara analisa ini berdasarkan pada proses

penyerapan energi radiasi dari sumber cahaya,

oleh atom-atom bebas dalam media pada tingkat

p

g

tenaga dasar (ground state).

(6)

Absorpsi Spektrometri Serapan Atom (AAS)

OVERVIEW

Teori

Pengurangan intensitas radiasi yang diberikan

sebanding dengan jumlah atom pada tingkat

tenaga dasar yang menyerap energi radiasi

g

y

g

y

p

g

tersebut. Dengan mengukur intensitas radiasi

yang diteruskan (transmitancy) atau mengukur

intensitas radiasi yang diserap (absorbancy),

k ko e t

i

d l

l

t

el

maka konsentrasi unsur dalam larutan sampel

dapat ditentukan.

Perkembangan terakhir cara analisa spektrometri

g

p

serapan atom ini, selama atomisasi dengan nyala

dapat pula dilakukan atomisasi tanpa nyala

(Flamless Atomizer), yaitu dengan menggunakan

energi listrik pada batang karbon (CRA = Carbon

Rod Atomizer), atau bahkan hanya dengan uapnya

saja misalnya pada analisis mercury (Hg).

(7)

OVERVIEW

Proses dalam AAS melibatkan 2 langkah, yaitu:

1 Atomisasi sampel

1. Atomisasi sampel

2. Absorpsi radiasi dari sumber sinar oleh atom

bebas.

bebas

• Sampel, biasanya berupa cairan atau padatan, terlebih

dahulu diubah menjadi atom, oleh perangkat atomisasi (berupa nyala atau tungku grafit).

• Selama proses absorpsi sinar UV-Vis, atom bebas akan

mengalami transisi elektronik dari ground state ke exited stated.

• Banyaknya atom yang mengalami transisi elektronik

bergantung pada temperatur, dirumuskan dengan Persamaan Boltzmann

(8)

(9)

OVERVIEW

Elements detectable by atomic

absorption are

highlighted in

pink

in this

periodic

(10)

OVERVIEW -

ABSORPSI vs EMISI

S ifi

Keuntungan

AAS

:

Specific Sensitivity

Low Cost Analysis Low Capital Cost (?)

Can Analyze Many Samples in Short Time for screening of a Single Analyte Metal.g g y

Kerugian

AAS

:

Single Element at a Time.

Requires more Set-up time between Elements. Not the preferred method for screening

Not the preferred method for screening samples for numerous elemental content

(11)

OVERVIEW -

ABSORPSI vs EMISI

Pengukuran spektroskopik secara umum dibedakan dalam 2 golongan : absorpsi dan emisi

i i l k ik j di bil l k b i d h

Transisi elektronik terjadi bila suatu elektron berpindah dari tingkat energi satu ke tingkat energi yang lain.

ABSORPSI

Jika elektron menyerap (mengabsorpsi) foton sehingga elektron berpindah dari orbital dengan tingkat energip g g g rendah ke tingkat energi tinggi.

(12)

OVERVIEW -

ABSORPSI vs EMISI

EMISI

Jika elektron berpindah dari tingkat energi tinggi kep g g gg tingkat energi rendah sehingga foton dipancarkan sebanding dengan perbedaan tingkat energi tsb.

(13)

(14)

OVERVIEW -

ABSORPSI vs EMISI

(15)

SPEKTRA EMISI ATOMIK

(16)

OVERVIEW

(17)

Peralatan AAS secara struktur dasar terbagi atas 4 bagian :

sumber cahaya (source) atomiser monokromator atau sumber cahaya (source), atomiser, monokromator atau filter, detektor dan penampilan data (readout).

Sumber cahaya adalah sebuah lampu katoda cekung

(Hollow Catode Lamp). Katoda lampu ini terbuat dari

( p) p

bahan yang aman dengan unsur yang akan ditetapkan dalam analisis, unutk menghasilkan emisi, katoda lampu ini diuapkan secara listrik.

At i d l h l t k b t l d

Atomiser adalah alat pengkabut sampel dan umumnya

alat ini digabungkan dengan arus gas ke flame (burner).

Monokhromator atau filter berfungsi untuk memilih

panjang gelombang yang akan diukur intensitasnya oleh panjang gelombang yang akan diukur intensitasnya oleh detektor. Panjang gelombang yang akan diukur ini

bersifat khas untuk sampel yang ditetapkan.

Detektor dan penampilan data : umumnya bekerja secara p p y j

(18)

INSTRUMENTASI

Detektor mengukur kekuatan sinar yang diteruskan dan Detektor mengukur kekuatan sinar yang diteruskan dan

penampilan data mungkin dalam bentuk absorbansi (cahaya yang diserap) atau transmittance (cahaya yang ditemukan). Mungkin juga langsung dalam bentuk konsentrasi (hanya pada alat-alat yang dilengkapi dengan sirkuit elektronis). Komponen-komponen ini dikontrol oleh piranti lunak komputer.

(19)

INSTRUMENTASI -

Source

Electrodeless Discharge Lamp (EDL)

• Untuk memperbaiki penentuan

absorpsi atom dengan menggunakan sumber yang lebih terang dan lebih stabil seperti EDL

Hollow Cathode Lamp (HCL)

stabil seperti EDL

• Dibutuhkan assesori power untuk

(20)

INSTRUMENTASI -

Source

Proses emisi pada Hollow Cathode Lamp Light Sources :

Light Sources : Light Sources : Light Sources :

•• Hollow cathode lamps Hollow cathode lamps -- HCLHCL

•• MultiMulti--element lampselement lamps Ult l

Ult l

•• Ultra lamps Ultra lamps

(21)

INSTRUMENTASI -

Source

Tungsten Anode Analyte Hollow Cathode

Quartz or Pyrex window Pyrex window Ne or Ar At 1 -5 torr Glass shield

(22)

(23)

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

Atomization

Flame Electrothermal Graphite furnacep Hydride

As, Sb, Sn, Se, Bi, and Pb

Cold vapor

Cold-vapor

Hg (ambient temperature vapor pressure)

• Elements to be analyzed needs to be in atomic state • Elements to be analyzed needs to be in atomic state

• Atomization is separation of particles into individual molecules and breaking molecules into atoms. This is done by exposing the analyte

h h fl h f

(24)

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

(25)

Flame yang berbeda dapat diperoleh campuran gas tergantung pada temperatur dan kecepatan pembakaran yang diinginkan.

Beberapa unsur hanya dapat dirubah menjadi atom pada T tinggi. Bahkanp y p j p gg pada T tinggi jika terdapat ekses O₂, beberapa logam membentuk oksida yang tidak terdissosiasi kembali menjati atom.

Untuk menghambat pembentukan oksida tersebut, kondisi flame mungking p , g dimodifikasi untuk mencapai pengurangan non-oxidizing flame.

Tabel Karakteristik berbagai jenis nyala api.

(26)

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

In AAS flame function as : (i) the sample holder

(ii) D l ti

(ii) Desolvation source (iii) A volatization source

(27)

FLAME ATOMIZATION

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

N b li ti C i f th li id

FLAME ATOMIZATION

Nebulization : - Conversion of the liquid sample to a fine spray.

Desolvation : -Solid atoms are mixed with the gaseous fuel with the gaseous fuel. Volatilization : - Solid atoms

are converted to a vapor in the flame. There are three types of particles that exist in the flame:

t at e st t e a e 1) Atoms

2) Ions 3) M l l 3) Molecules

(28)

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

The Flame process : “M

+”

_{is a metal cation and “A}

-

_{” is the}

(29)

FLAME ATOMIZATION

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

(30)

FLAME ATOMIZATION

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

Type Pneumatic Nebulizer :

FLAME ATOMIZATION a. Concentric b. Cross-flow c Fritted-disk c. Fritted-disk d. Barbington

Solvents yang umum

digunakan saat ini adalah

g

: 4-methyl-pentan-2-one

(MIBK), m-Xylene dan

cyclohexanone

(31)

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

Nebulizer

FLAME ATOMIZATION SAMPLE AEROSOL

Nebulizer

AEROSOL

Nebulizer : A device for converting

the solution into fine spray

or droplets

(32)

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

Primary zone = C₂, CH and other radical emission

S d bl

Secondary zone = oxygen present so stable

moleculer oxides are

formed for metals

Interzonal zone = hot region, and widely used

ti f i

(33)

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

FLAME ATOMIZATION Fuel / Oxidant Temperature

acetylene / air 2100 °C – 2400 °C (most common) acetylene / air 2100 C 2400 C (most common)

acetylene / N₂O2600 °C – 2800 °C acetylene / O₂ 3050 °C – 3150 °C • Pemilihan jenis nyala

bergantung pada temperatur penguapan atom yang

p g p y g

dianalisis.

• Parameter penting lain selain

temperatur adalah kecepatanp p

pembakaran (cm/s, or residence time)

(34)

ELECTROTHERMAL ATOMIZATION (ETA)

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

Graphite Furnace

• Sampel cair dialirkan pada tabung silindris grafit yang ELECTROTHERMAL ATOMIZATION (ETA)

• Sampel cair dialirkan pada tabung silindris grafit yang

dilapisi bahan yang mencegah sampel terserap pada tabung.

Step Temperature Time

Drying 50° - 150°C ~ 60 s

Ashing 150° - 600°C ~ 60 s

Atomization 2000° - 3000°C ~ 5 s

Graphite Tube Furnace At i i l bih fi i

• Atomisasi lebih efisien

• Volume sampel lebih kecil

• Limits of detection lebih rendah • Limits of detection lebih rendah

(35)

(36)

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

PERBANDINGAN FLAME DAN FURNACE AAS

Flame lebih sederhana

Furnace lebih sensitif

Furnace memiliki lebih banyak

interferensi

Furnace lebih sedikit membutuhkan

l

sampel

(37)

PERBANDINGAN FLAME DAN FURNACE AAS

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

Element

Element AAS FlameAAS Flame AAS ElectrothermalAAS Electrothermal

Al Al 3030 0.0050.005

Limit deteksi (ng/mL)

Accuracy Accuracy

::

As As 100100 0.020.02 Ca Ca 11 0.020.02 Cd Cd 11 0.00010.0001

–

Relative error of flame AA

is ~1–2%

–

Can be lowered with

Cr Cr 33 0.010.01 Cu Cu 22 0.0020.002 Fe Fe 55 0.0050.005

–

Can be lowered with

special precautions

–

Electrothermal

Hg Hg 500500 0.10.1 Mg Mg 0.10.1 0.000020.00002 Mn Mn 22 0.00020.0002 Mo Mo 3030 0 0050 005

atomization has 5–10

times higher error than

than

flame AA

Mo Mo 3030 0.0050.005 Na Na 22 0.00020.0002 Ni Ni 55 0.020.02 Pb Pb 1010 0.0020.002

flame AA

Sn Sn 2020 0.10.1 V V 2020 0.10.1 Zn Zn 22 0.000050.00005

(38)

(39)

INSTRUMENTASI -

Wavelength

Dengan mengubah sudut grating akan menghasilkan

fokus pada panjang gelombang yang berbeda.

(40)

Fast Sequential Lamp Selection

High Speed High Speed High Speed High Speed High Speed Monochromator HC Lamps High Speed Monochromator HC Lamps High Speed Monochromator HC Lamps High Speed Monochromator HC Lamps Reference Beam D2 Lamp p Reference Beam D2 Lamp p Reference Beam D2 Lamp p Reference Beam D2 Lamp p Burner Motorised Mirror Burner Motorised Mirror Burner Motorised Mirror Burner Motorised Mirror Mirror Mirror Mirror Mirror

(41)

INSTRUMENTASI -

Wavelength

Pemilihan panjang gelombang bergantung pada:

- Unsur yang dianalisis - Sensitivitas

(42)

INSTRUMENTASI -

Detector

(43)

INSTRUMENTASI -

Detector

(44)

(45)

Comparison of Techniques

ICP MS

ICP OES

FAAS

GFAAS

ICP-MS

ICP-OES

FAAS

GFAAS

Detection Limits Excellent good good Excellent Productivity Excellent very good good low LDR 108 105 103 102

Precision 1-3% 0.3-2% 0.1-1% 1-5% Spectral interference few common almost none very few

Chemical interference

moderate few many many

Ionization minimal minimal some minimal Mass Effects high on low mass none none none

Isotopes yes none none none

Dissolved solids 0 1-0 4% 2-25% 0 5-3% up to 20% Dissolved solids 0.1-0.4% 2-25% 0.5-3% up to 20% No. of elements 75 73 68 50 Sample usage low medium high very low

Semi-quantitative yes yes no no Isotope analysis yes no no no

Routine operation easy easy easy easy Method development skill req skill req easy skill req Running costs g highg high lowg medium Capital costs very high high low medium

(46)

INSTRUMENTASI

(47)

(48)

(49)

Preparasi Sampel

Timbang ± 2,5 g sampel, masukkan ke dalam gelas beker. Tambahkan 25 mL HNO₃ pekat, tutup dengan

l l d d hk l k

gelas arloji, didihkan selama 30 – 45 menit untuk mengoksidasi senyawa organik. Dinginkan larutan secara perlahan, tambahkan 10 mL HClO₄ 70%. Didihkan kembali hingga larutan menjadi jernih

CARA BASAH

Didihkan kembali hingga larutan menjadi jernih.

Timbang ± 2,5 g sampel, masukkan ke dalam porselin. Panaskan dalam oven hingga suhu 550o_{C selama 4 jam}

Panaskan dalam oven hingga suhu 550 C selama 4 jam. Dinginkan, tambahkan 10 mL HCl 3 N. Tutup dengan

gelas arloji, didihkan selama 10 menit. Dinginkan, saring dan masukkan ke dalam labu takar 100 mL,

CARA KERING

a g da a u a da a abu a a 00 ,

(50)

APLIKASI

Metode Seri Standar (Standar eksternal)

1. Ukur absorbansi dari seri larutan standar yang telah diketahui konsentrasinya.

2. Buat kurva hubungan antara absorbansi versus konsentrasi (Kurva Kalibrasi).

3. Dengan metode analisis regresi linier, turunkan persamaan regresi linier y = mx + c

persamaan regresi linier, y = mx + c

Hasil plotting ke persamaan regresi : Konsentrasi Cr = 3,45 ppm

(51)

APLIKASI

Metode Adisi Standar

1. Siapkan dua buah larutan sampel yang identik. 2 Tambahkan sejumlah volume tertentu larutan 2. Tambahkan sejumlah volume tertentu larutan

standar pada salah satu larutan sampel. 3. Ukur absorbansi masing-masing larutan.

4. Hitung konsentrasi analit dengan persamaan berikut.

(52)

APLIKASI Kegunaan AAS :

1. Analisis Klinik 2. Analisis

Lingkungan

: Analisis logam dalam cairan biologis (darah, urine) : Monitoring lingkungan, memantau berbagai undur

di sungai, perairan laut, air minum, udara, minyak,

Lingkungan 3. Farmasi

di sungai, perairan laut, air minum, udara, minyak, dan minuman (anggur/wine, bir, jus buah)

: Dalam proses industri sering digunakan katalis (biasan a logam) ang seringkali 4 Industri

katalis (biasanya logam), yang seringkali terikut dalam produk akhir. Dengan AAS, unsur tsb dapat ditetapkan.

: Melakukan pengecekan apakah bahan 4. Industri

5. Pertambangan

: Melakukan pengecekan apakah bahan baku mengandung logam berat yang bersifat toksik.

: Menetapkan kandungan logam dalam : Menetapkan kandungan logam dalam batuan.

(53)

INTERFERENSI DALAM AAS

• Ada 2 jenis interferensi yang terjadi dalam AAS : A) Spectral Interferences

A) Spectral Interferences B) Chemical Interferences A.

A. Spectral Interferences Spectral Interferences

garis emisi dari spesies lain overlap/sangat dekat dengan

garis absorpsi analit, sehingga pemisahan dengan

monokromator sulit dilakukan

• Sources of Spectral Interference

monokromator sulit dilakukan.

1 Overlapping AA or AE lines 1. Overlapping AA or AE lines

• Jenis interferensi ini jarang terjadi.

• Selisih antar garis spektra harus < 0.01 nm utk bisa

g

p

menimbulkan interferensi ini.

(54)

INTERFERENSI DALAM AAS

2.

2. Background interference

• Disebabkan oleh scattering sumber sinar atau

adanya absorpsi molekular.

• Background interference menghasilkan

peningkatan sinyal output.

• Background correction digunakan untuk

li i

i i t f

i j

i i i

(55)

INTERFERENSI DALAM AAS

B.

B. Chemical interferencesChemical interferences

Hasil dari berbagai proses yang terjadi selama atomisasi yang mengubah karakteristik absorpsi analit

1. Pembentukan senyawa dengan volatilitas rendah yang mengubah karakteristik absorpsi analit.

• Anion yg terdapat dalam flame atau furnace dapat membentuk senyawa dengan volatilitas rendah dengan kation analit.

• metode yg biasa digunakan untuk mengatasi masalah ini adalah • metode yg biasa digunakan untuk mengatasi masalah ini adalah dengan menambahkan

release agents

atau

protective

agents

pada matriks sampel.

Release Agent - bereaksi dengan zat yang menyebabkan interferensi dalam matriks sampel.

Protective Agent - bereaksi dengan analit tetapi menghasilkan Protective Agent bereaksi dengan analit tetapi menghasilkan

(56)

INTERFERENSI DALAM AAS

B.

B. Chemical interferencesChemical interferences 2. Kesetimbangan dissosiasi

• melibatkan pembentukan dan dissosiasi senyawa oksida logam dari sampel

dari sampel.

• Contoh: MO « M + O

M(OH)₂ « M + 2OH

• Pergeseran kesetimbangan ke arah oksida logam akan

menghasilkan penurunan absorpsi radiasi oleh analit logam. • Proses ini sangat tergantung pada kondisi nyala (bahan bakar,

(57)

INTERFERENSI DALAM AAS

C.

C. Chemical interferencesChemical interferences

3. Ionisasi

b k l (k ) d l l

• Pembentukan ion logam (kation) dalam nyala.

• Ionisasi logam akan menyebabkan peningkatan temperatur.

• dapat diminimalkan dengan penambahan ionization suppressant pada matriks sampel yg akan menghasilkan konsentrasi elektron tinggi dalam nyala yg dapat menekan pembentukan ion logam tinggi dalam nyala yg dapat menekan pembentukan ion logam.

(58)

Mengendalikan interferences dalam GFAAS dengan :

1. Matrix modifiers

a NH4NO3 (helps minimize NaCl) Mg(NO3)2

a. NH4NO3 (helps minimize NaCl), Mg(NO3)2

b. Organic acids (e.g. ascorbic acid, oxalic acid): helps

make crystals smaller and more uniform; may help

reduce metal; other mysterious effects

reduce metal; other mysterious effects.

c. H3PO4, MgPO4

d. PdNO3

2. Matrix matching: make sure standards have same major

chemical composition as standards; compensate for

slight variability in major chemical composition.

3 M h d f

d d ddi i

if

d ' k

h

3. Method of standard additions: if you don't know what

the major element composition is and if it is highly

variable, then you should always use this method.

(59)

Reference

Beaty, R.D., Kerber, J.D., 2002, Concepts, Instrumentation and

techniques in Atomic Absorption Spectrophotometry,

PerkinElmer, Inc., Shelton, CT, USA.

Haswell S J 1991 Atomic Absorption Spectrometry; Theory

Haswell, S.J., 1991. Atomic Absorption Spectrometry; Theory,

Design and Applications. Elsevier, Amsterdam.

Moffet, J.H., February 2000. Why Calibration graphs curve in

atomic absorption spectrometry, Varian Australia Pty. Ltd.,

M l

Vi t i A t li

Mulgrave Victoria, Australia.

Reynolds, R.J. et al., 1970. Atomic Absorption Spectroscopy.

Barnes & Noble Inc., New York.

Skoog Holler and Nieman

Principles of Instrumental Analysis

Skoog, Holler and Nieman

Principles of Instrumental Analysis

Schrenk, W.G., 1975. Analytical Atomic Spectroscopy. Plenum

Press, New York.

Varma, A., 1985. Handbook of Atomic Absorption Analysis. Vol. I.

CRC P

B

R t

(60)

Gamma rays

Radio waves

Gamma rays

X rays

UV Infrared

Microwaves

Radio waves

1nm _100nm _1mm _1m

Visible Region

600 650 750 560 500 430 500 560 ₆₀₀ 650 750nm 430

(61)

INSTRUMENTASI –

Sample compartment

FLAME

Flame AA hanya can only analyze solutions , where it

uses a slot type burner to increase the path length, and

therefore to increase the total absorbance.

Sample solutions are usually introduced into a nebuliser

by being sucked up a capillary tube. In the nebuliser the

sample is dispersed into tiny droplets, which can be

readily broken down in the flame.

The flame temperature is important because

it influences the distribution of atoms. It can

b

i

l

d b

id

d f

l

i

(62)

A Single-beam AA Spectrometer

(63)

A compesated single beam systems with source

A compesated single-beam systems with source

light directed through the sample path

A compesated double-beam systems with

(64)

Lamp for Services of Flame Atomic

Ab

ti

S

t

(FAAS)

Absorption Spectrometer (FAAS)

Single Lamp Multiple Lamp

El t L C t El t L C t

Element Lamp Current (mA)

Element Lamp Current (mA) Cu 3.0 Pb 5.0 Ca Fe 10.0 7.0 Mg Mn 3.0 5.0 Cd 3.0 Se Ti 10.0 18.0 Zn 5.0

(65)

Standard Analytical Data of The Elements

Element Atomic Wt. Atomic Absorption Interference Lamp Current (mA) Flame Type (mA)

Cu 63.54 3.0 Air- C₂H₂ (oxidizing) Few interferences

Ca 40.08 10.0 N₂O-C₂H₂ (oxidizing)

Strontium or Lanthanum 2,000-5,000 μg/ml

Fe 55.847 7.0 Air- C₂H₂ (oxidizing) H₃PO₄

Cd 112.40 3.0 Air- C₂H₂ (oxidizing) No major interferences

Pb 207.19 5.0 Air- C₂₂H₂₂ (oxidizing) 283.3 nm

Mg 24.312 3.0 Air- C₂H₂(oxidizing) Strontium or Lanthanum 2,000-5,000 μg/ml

Mn 54.938 5.0 Air- C₂H₂ (Stoichiometric)

N₂O-C₂H₂ (Stoichiometric)

Se 78.96 10.0 N₂O-C₂H₂ Hydride generation

Ti 47.90 18.0 N₂O-C₂H₂(reducing) KNO₃1,000-2,000μg/ml

Z 65 37 5 0 Ai C H ( idi i ) 213 9

(66)

Working Range and Sensitivity

Element Wavelength

(nm)

Slit width Working Range

(μg/ml) Sensitivity (μg/ml) Cu 324 7 0 5 0 0 5 0 025 Cu 324.7 327.4 217.9 222.6 0.5 0.5 0.2 1.0 0.0 – 5 0.0– 10 0.1 – 30 0.7 – 180 0.025 0.050 0.16 1.0 222.6 249.2 244.2 1.0 0.5 1.0 0.7 180 3.0 – 730 7.0 – 1700 1.0 4.0 9.0 Ca 422 7 0 5 1 – 4 0 0 02 Ca 422.7 239.9 0.5 0.5 1. 4.0 2.0 - 760 0.02 4.0 Fe 248.3 372 0 0.2 0 2 0.1 – 9.0 0 9 80 0 0.05 0 45 372.0 386.0 392.0 0.2 0.2 0.2 0.9 – 80.0 2.0 – 145.0 30 – 2700 0.45 0.80 15.0 Cd 228 8 0 5 0 0 1 8 0 009 Cd 228.8 326.1 0.5 0.5 0.0 – 1.8 3.0 – 800 0.009 4.0

(67)