KOA 342 - KIMIA ORGANIK II JUN 1994.

UNIVERSITI SAINS ^}JIATAYSIA

Peperiksaan Semester Tambahan

Sidang Akademik L993 / ⁹⁴ KOA 342 - Kimia Orqanik rI

Jun l-994 Masa : ^{(3 jam)}

Jawab sebarang L@ ^soalan.

Hanya L,IItlA jawapan yang pertama sahaja akan .Tawab tiap-t,iap soalan pada muka suratr yang

Kertas ini mengandungi TUJTIII soalan semuanya

diperiksa.

baru.

(9 muka surat).

l_. Ramalkan hasil- organik utama

berikut:

(b)

H Itttts (,,"

daripada setiap tindak balas ^yang

(a) b

e

^c6H6

(c6H5) 3 ^P-CHCO2CH3

^n ^lr

In\

C rtTJ

H

q-"

fro

³

| | +

cHr-C-cH=CHz

\./

(d)

/1

-iT---:---:tind.a^tr balas elektrosiktik

/

a' *

^a',s

"2

' ..3- )

bes

? ^{(sebatian CaO)}

(e)

t--

r-,-coocllt ll

,n('

₃₃ ^{-coocH^}

(KOA 342)

-l-+

^?

(f)

+

⁽ c6H5) 3Po

..\ZNHp

v

472

crH"oNa

*

cHo(cooc.,H*),

=*;-+

I z-). vln5vn berlebihan

4. Tulis ^mekanisme bagi setiap ^{penukaran yang} berikut:

Affi

(a) CH^=CH-P(C-H-) _zb35 -Br

orl

u..,.

ur\r2 Br^. ^NaoH

F

L

cHo

+ sedikit

(20 _markah)

bes --:)

(b)

(KOA 342) n

tl OCCH?

sr lt

1.

CH'-CH-QH^: ^H2SO4

l.l lt

OH OH OH

ttso.'11

)i-'-'

_Noe

cH?co0H

V'n

^cH2cl.

NHc

t-

TA

)'

OCH

o^Na

a

(d)

2.

_l-

ol

oo o.

",0 --$ i-i_-e-*, 4 ",' OjJ=O

Q

^I

vr,.rl ^5 (e)

(20 _markah)

(KOA 342)

Terangkan seEiap penukaran yang berikut dengan memberi satu mekanisme yang Lerperinci,

Apabila 3-metiI-2-sikloheksenon (I) diolah dengan NaOH di dalam D2O, keton yang diperolehi kembali didapabi

mengandungi 8D dan ^2H.

\4,/

(D)

|.ltt J

/r)

Suatu hidrokarbon yang berformul^ C',SH2O terhasil apabila L

mo1 c'Hscr dan t mol (c.lts)r"O*O diolah dengan kalium amida di dal-am ammonia cecair.

llidrolisis CTH'SCH2CH(cH3) CI menghasilkan dua alkohol, iaitu C2H'SCH,CII(CH3) OH dan C2H'SC$(CH3) CH2OH.

SaLu campuran dua isomer terbentuk di ^dalam tindak balas Lerma yang berikut:

q'

\

..s7',

cH3

^D

(d)

CE4 r-\ \ A)

""3\/

D!

./v ltt,

.rn, \

^',

"3

H

+

.n:\

{-o

H

J J caH5

474

(20 _markah)

{a) (a)

(KOA 342)

Kelaskan transformasi di bawah sebagai suatu

penlrusunan semula sigrnatropik ti, jJ.

(ii) Tunjukkan sama ada transformasi tersebut ialah suatu proses supramuka aLau anLaramuka yang diizinkan simetri.

(j-ii) r,ukis gambaran orbibal analisis itu.

yang anda ^gunakan di dalam

(10 markah)

Tindak balas di ^bawah melibatkan dua

menurut peraLuran Woodward-Hofmann.

langkah yang berlaku

n

(b)

i'Y.

_{t Jam}n ^>

(i) (ii)

Cadangkan satsu mekanisme

Apakah konfigurasi ^pada

Df\ "\J

unbuk tindak balas ini.

simpangan gelang hasil itu?

(10 _markah)

5.

(KOA 342)

Cadangkan satu urutan sintesis bagi penyediaan mana-mana lima sebatian daripada yang berikut, ^{bermula daripada bahan permulaan} yang ditunjukkan dan sebarang reagen lain yang diperlukan'

illl oo

daripada CH3OC-ClI2CH2CH2C!{ACII2 - COCH3

COOH

daripada CH3COCH2COOC2H5

CHr=Ctr*gs-g*,

t4,f

(b)

/.1 \

o

,\ tl

{a)

o

HOCH2CH2 CH2 CH2 CH2COCII3tt

IG\

---+

COC}

---+

478

(20 _markan)

{a) Sintesis asid dibunjukkan di peranbaraan (II)

{KOA 342)

3 -okso- ² -metilsiklocentanakarbokgilik ^(VI )

bawah. Beri struktur kepada setiap bahan

-

^(v):

cH3-cH-cooEt Br

EIOH,

H \

+

---_---7

cnHl _t+cleo)+

(x)

cnH I BNeo)+

(wr)

:-H2(cooEt.)2'

Et.

-> cp'zoo6 tnrltntt' tt?

o

(rr ₎

(b)

c _" t) z5 -H^ ^N0,⁰

(rrr)

o

&.,, q.or,

(vr)

U CH.CH^CH^CHCHil

J z .l tt3I

HCHO, OH oo* ^ Tr n ^{HCHO, oH\}

€ uTrt1*u2----?

(vrn

)

trJ- n

crrHzSo8

#

^c,SHzzoT

(rv)

^(v)

1.

0H, H2O' a

--_=__-_+ 2.

n3o'

(l-0 markah)

Drug meprobamat (Equanil atau Miltown) (vII) ^dapat disintesiskan seperti yang ditsunjukkan di bawah. Beri struktur ^kepada bahan-bahan perantaraan (VIII) - {X) dan meprobamat (VII).

cf rcoz

^crcocl

>

( rx)

(KOA 342)

Terangkan seLiap kenyaEaan yang berikut:

(a) Dalam pembrominan bermangkin bes, keton (XI) bertindak balas ]ebih ^perlahan jika dibandingkan dengan keton ^(XII)

9ews

r"rtr -

NOz

^C0C6H5

(rrr

)

C6iIq

,Ar r'

Noe f-]

^coc

(n)

4f!- ⁷ -Norbornilena

(sN- - l-) dencran kadar

norbornil tosilats norbornilena asetat

tosilat (XIII) mengalami asetolisis 1011 kali lebih cepat daripada 7-

(XTv), dan menghasilkan anti-7- (xv) dengan penahanan konfigurasr.

7.

11^ \

ic)

X X*'

(xrrr;

^f vrrr) (xv)

Dengan adanya kalium amida di dalam ammonia cecair, fluorobenzena yang berLanda deuterium pada kedudukan ? dan

6 mengalami pertukaran deuterium dengan hidrogen secara deras tetapi tidak membentuk anilina.

\

td)

(KOA 342)

Keputsusan yang berbeza diperhatikan apabila setiap ^isomer

1, 2-dimetiL-1, 2-sikloheksanadiol diolah dengan asid.

Isomer cis

Isomer trans

uo

-+

^cepar

NHY..?

'-J.;

^cH.

( Eo"

\

av

,\-

\ t u-v$?

llJll n tr&

nan'l qhnn '

(20 _markah)

ooo0ooo