CUIR at Chulalongkorn University: UV solvent effect studies of some metal acetylacetonates

(1)

กา:สืกษาอหธหอซอง?ทหาอะ:อายคางๆหมคอออค:าโวโอเอทอเปกค:')ของ โอหะอะเชหหออะธโหเนหบางคว

พ

นาขอ:นห: หมอนพห:

วหยานหนรนเ3บอวนหนงของกา:สืกษาคามหอกป็ค:ป:!^วทยากาอค:มห')บผ่&) เพนกวซาเกม

บ้ซฟ้ควทยาอย เฬาองก:!นมหาวหยาอย

ห.ก. 2519

(2)

i i

A T h e s is

TJV SOLVENT EFFECT STUDIES OF SOME METAL ACETYLACETONATES

M r. S u r in M onchan

S u b m itte d i n P a r t i a l F u l f i l l m e n t o f th e R e q u ire m e n ts f o r th e D e g re e o f M a s te r o f S c ie n c e

D e p a rtm e n t o f C h e m is tr y G ra d u a te S c h o o l C h u la lo n g k o r n U n iv e r s it y

1 9 7 6

(3)

A c c e p te d b y th e G ra d u a te S c h o o l, C h u la lo n g k o r n U n iv e r s it y , i n P a r t i a l F u l f i l l m e n t o f th e R e q u ire m e n ts f o r th e D e g re e o f M a s te r o f S c ie n c e »

D ean o f th e G ra d u a te S c h o o l

T h e s is C o m m itte e

T h e s i s S u p e r v i s o r D r . J . Y . I I . C h a u

(4)

iv

คัวขอวิทยานิพนธ

ซอ

แขนกวิซา ปีการศึกษา

การศก!บา อิทธิ'พลของคัวทาละลายตางๆ ทมีฅอ กุลฅราไวโดูเสท สIป?เคราของ โลหะอะเชทมีลอะธีใทเนท บาง

i

คัว

นาย สรินหร หมอน'คันิทร เคมี

2518

บทเข้ายอ

การศกษาเกยวกบอิทธิ,พลของคัวทาละลายฅางๆ หมีฅอ อุลฅราไวโอเ ลท แอบสอรฟปีน สเปคฅรา ของสารประกอบเซงซอนใเองอะเซทมีลอะป๋โทเนทฃองไลหะ บางคัว คือ สารประกอบเซิงป๋อนของโลหะหมีวาเลนปีเทาคับสอง มีโลหะ นิเกล แมงกานีส 1คบอลท สงกะส ทองแคง กาลลาเทยม และสารประกอบเชิงซอนของ โลหะที่มีวาเลนธ เทาคับสาม มีโลหะ แมงกานีส เหล็ก โครเมียม และไคบอลห

จากทกรศกษกเรืองน พบวา สารประกอบเซิงป๋อนของไลหะทึ่มีวาเลนซิ

เทาคับสอง เมือละลายในคัวหาละลายที่เปีน แอลกอฝ็อลหรือน่า โมเลกุลของ แอลกอบอล หรือนา จะเขาไปคับคับคัวโลหะ หา'ใVU กอสารทเปีนแบบ M(AcAc)2 .2S โคนมี

^{M (A}^c^A^c^{) 2}

คือสารประกอบเซิงซอนอะเธทมีลอะธใทเนท ซองโลหะหมี

วาเลนซิเทาคับสอง ป๋งมีโลหะ นีเกิล แมงกานีส ไคบอลท และส้งกะสิ สวนร คือ โมเลกุลของแอลกอออล หรอน'’า และยงไคคกษา สวนทเปีน monomer/polymer ในคัวทาละลายฅาง ๆ อิกควย

การศกษาจากกุลคราไวโอเลท สเป คฅ รา เทือทูการเกกคันธไอใครเจน (

H y d ro g e n -b o n d in g )

ระหวาง สารประกอบเซิงป๋อนอะ.!1 รท มีลอะซิโทเนหของ โลหะทกลาวขางคน คับ คัวทาละลาย คลอโรฟอรม และไคคลอโรมีเทน ฆลมีไก

ปรากฏวา สารประกอบเซิงป๋อนของโลหะมีมีวาเลนซิสาม ของ!ลหะแมงกานีส เหลึก

และ สารประกอบเซิง•ป๋อนของโลหะหมีวาเลน-ซิสอง ของโลหะ นีเกล และแมงกานีส

(5)

ไคIอิกพ้นธไร่ไกรเจน ซน สวนสารประกอบเชิงซอนของใลหะมีมีวาเลนซสองซอง ใคบอลท์ สิงกะสิ พองแกง พาลสาเกยม และสารบ่ระกอบเซิงซอนของใลนะ:หมี

วาเลนซสามซอง ไกรเมยมและใกบอลท ไมเอิกพ้นธไร่ไกรเวน ธงเออก้นวา การ เ อิกพ้นธไรไกร เวนน เกิกวาก พ้นธระหวางไ&ใ Vi ร เวนอะกอม■ ของ■ สิวทาละลาย กํบวงแหวน (

c h e la t e )

ของสารประกอm ชิงซ้อนของอะเซทหลอะธ!หเ นท มากกว่า หึ่วะเ กิกก้บ ออกธเ วนอะฅอม ของสารประกอบเชิงซอนอะเป๋ทหลอะธใทเม.ห

และพบวาสารประกอบเชิงซอนของโลหะ สิงกะสิ และโกบอลท ชิงมีไกรง ส ราง

^I

มีนแบบเททราสี

^{ค ร า}

ไคเปลี่ยนใกรงสทงเมีนแบบพลานา เมีอละลายใน

^ก้ว์

หาละลาย คลอโรฟ่อรม และในไกคลอโรมีเทน

นอกวากน ยงพบวา สารประกอบเชิงซอนอะเซท,หลอะธไทเนทของ'โลหะ สิงกลาว3.1าแลวน เมือละลายในสิ'1หาละลายกาง ๆ สิน Vะหา Iหคาแหนงของ

อุลฅราไว!อเลท สเปกครา เปลยนแปลงไปควย และม้กวะพบวามีการเปลยนแ.ปลงมาก เมือละลายอ?/,นสิวทาละลายหี่เมีนพวก

P o la r แลแ C o o r d in a t in g แก

กา

^Î

เปายนแปลงน/งนอยมาก เมือเปรยบเมียบสิบกรส!มีเมีนสารพวกอินหรยIกมี มีเมีน เขนนกเพราะวา เนืองวากผลของ

lig a n d f i e l d

และ

c e n t r a l f i e l d

ของโ ลหะ

(6)

v i

T h e s is T i t l e ะ

uv

S o lv e n t E f f e c t S tu d ie s o f Some M e ta l A c e ty la c e to n a te s

M r. T u r in M onchan C h e m is try

1975

ABSTRACT

S o lv e n t e f f e c t s s t u d ie s o f th e u l t r a v i o l e t a b s o r p t io n s p e c tr a o f m( 1 I ) 1 M ( l l l ) a c e ty la c e t o n a t e s w h e re M - N i ( I l ) , M n ( I l) 1 C o ( I I ) , รท ( I I ) 1 C u ( I I ) , P d ( I l ) 5 M n ( I I I ) , F e ( I I I ) , C r ( l I I ) , and C o ( l l l ) a re r e p o r t e d in a v a r i e t y o f s o lv e n t s .

E v id e n c e i s p r e s e n te d f o r s p e c ie s c o n t a in in g a d d u c ts o f th e ty p e m(A c A c )p .2 S , w h e re AcAc i s a c e ty la c e to n e , ร i s an a lc o h o l o r w a te r s o lv e n t m o le c u le 1 and M i s N i ( I l ) , H n ( l l ) 1 C o ( l l ) a n d S n ( I l ) . M s c m o n o m e rs /p o ly m e rs s p e c ie s a re d is c u s s e d ,

The u l t r a v i o l e t s p e c tr a e x a m in a tio n o f h y d ro g e n b o n d in g to a b o v e m e ta l a c e ty la c e to n a t e s c o m p le x e s h a s b e en c a r r ie d o u t u s in g c h lo r o fo r m and d ic h lo r o m e th a n e a s th e h y d ro g e n -b o n d in g a g e n ts . The d a ta o b ta in e d in d ic a t e t h a t M n ( I I l ) 1 F e ( I I l ) , N i ( l l ) a nd M n ( I l) fo rm h y d ro g e n b o n d in g and no h y d ro g e n b o n d in g o c c u r w it h C o ( I I ) , รท ( I I ) , C u ( l l ) , P d ( I l ) 1 C r ( l l l ) a nd C o ( I I l ) . I t i s b e lie v e d t h a t h y d ro g e n b o n d in g i s v ia th e c h e la t e r in g s r a t h e r th a n th e o x y g e n a to m s o

Name ะ

D e p a rtm e n t : A c a d e m ic Y e a r

(7)

E v id e n c e t h a t th e t e t r a h e d r a l

C o ( l l )

1 a nd Z n ( I I )

c o m p le x e s c h a n g e i n t o p la n a r fo rm in c h lo r o fo r m and d i c h lo r o - M G thane s o lu t io n i s p r e s e n te d »

A s tu d y o f s o lv e n t s h i f t s o f M ( II.) and H ( I I I ) a c e t y la c e t o n a t e i s r e p o r te d „ L a r g e r s h i f t s a re g e n e r a lly re c o r d e d in p o la r

a n d c o o r d in a t in g s o lv e n t s .T h e s e s h i f t s a re g e n e r a lly s m a lle r th a n th e o n e s r e p o r t e d in th e o r g a n ic co m p ou n d . T h is i s

u n d o u b te d ly due t o th e lig a n d f i e l d and th e c e n t r a l f i e l d o f th e m e ta l p la y in g t h e i r p a r t .

(8)

v i i i

ACKNOWLEDGEMENTS

G r a t e f u l a c k n o w le d g e m e n t i s a c c o rd e d t o my s u p e r v is o r , D r . J . Y . H . C h a u , who was e s p e c ia lly h e lp f u l i n g u id in g 1 a d v is in g a n d e n c o u r a g in g me th r o u g h o u t t h i s r e s e a r c h .

I am v e r y m uch o b lig e d t o D r . S u n t T e c h a k u m p u c h , D r . S a la g D h a b h a n a n d h a , and M r. Mean A m o r n s it f o r t h e i r v a lu a b le s u g g e s tio n s a s t h e s is e x a m in e r s .

A p p r e c ia t io n i s e x p re s s e d t o T he G ra d u a te S c h o o l o f C h u la lo n g k o r n U n iv e r s it y f o r p r o v id in g a r e s e a r c h g r a n t f o r p a r t i a l l y s u p p o r t in g t h i s r e s e a r c h .

I w is h t o th a n k my f r ie n d s who w e re a lw a y s h e lp f u l in t y p in g th e m a n u s c r ip t, p r o o f r e a d in g a n d so on a s th e s u c c e s s iv e c h a p te r s a p p e a re d .

(9)

ABSTRACT ( i n T h a i) i v

ABSTRACT v i

ACKNOWLEDGEMENTS - v i i i

CHAPTER

I . INTRODUCTION 1

1 .1 The F ra n k -C o n d o n P r i n c i p l e a n d H y d ro g e n 2 B o n d in g

I I . EXPERIMENTAL

2 .1 R e a g e n ts 7

2 .2 P ro c e d u re 7

2 .3 A c e ty la c e to n e a n d i t s M e ta l C o m p le x e s 9 I I I . RESULTS, DISCUSSION AND CONCLUSION

3 .1 G e n e ra l F e a tu r e s 12

3 .2 S o lv e n t E f f e c t s t u d y o f th e P o ly m e r ic / 33 A d d u c te d a nd M o n o m e ric S p e c ie s o f M (AcAc>2

3 .3 H y d ro g e n B o n d in g o f C H C l^ a n d CH2CL2 **-0 t o M (A c A c )2 and M (A c A c )^

3. ^ S o lv e n t S h i f t s 51

3 . 5 C o m p a ris o n o f I n f r a r e d , N u c le a r M a g n e tic 56

R e s o n a n c e a nd U V - V is ib le M e th o d s o f D e t e c t io n s in H y d ro g e n B o n d in g

3 . 6 Sum m ary a n d C o n c lu s io n 59

(10)

R E F E R E N C E

V IT A