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抚河南昌段底泥重金属污染特征研究

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第31卷第5期

2008年S月

I‘砘辩粕嚣求

Environmental Science&Technology

VoL 31 No.5

May-2008

抚河南昌段底泥重金属污染特征研究

刘小真1.一, 周文斌1, 胡利娜2, 李庆义2, 金静2, 段和广2

(1.南昌大学鄱阳湖研究中心,江西南昌330046;2.南昌航空大学环境与化学工程学院环境毒理研究室,江西南昌330063)

摘要:抚河南昌段是指水系从象湖将军闸流入南昌市至滕王阁排出入赣江这一段的河流。对抚河南昌段选择7个采样点采集底泥,

分别采用微波消解和五步连续萃取法对抚河底泥中的重金属进行前处理,结合ICP-OES发射光谱仪测定重金属元素的含量。结果表明,

抚河南昌段从上游到下游底泥重金属污染总体趋势是逐渐加重;As的平均值1079.835mg/kg,达国家土壤环境质量三级标准的35倍;个 别采样点Cu的含量超过国家土壤环境质量二级标准,个别采样点cr的含量比国家土壤环境质量三级标准的2倍还多。各采样点Cu、Mn 的形态分布图很不一致,滕王阁采样点Cu的有机物结合态(S4)最高,占75.55%,Mn的铁锰氧化物结合态(s3)也较高,占50.51%;抚河桥 样品Mn的可交换态(S1)最高,占74.68%;各采样点cu的碳酸盐结合态(S2)都较低,不足20%。残渣态(s5)以将军闸30m(Cu)、司马庙立 交桥(Mn)采样点较高,分别为45.40n,6,45.16%。抚河底泥可用于城市绿化施肥。

关键词:抚河;底泥;重金属;污染特征 中图分类号:X132;X833 文献标志码:A

Contamination Characteristics of Heavy

Metals

of FU River Sediments atNanchang Segment

LIU Xiao-zhenl,2 ZHOU Wen-binl.HU Li—na2。

LIQing-yi2,J1-N Jin92,DUAN He-guan矿

( ̄1.Poy锄gLake Ecological Research Centre,NanchangUniversity,N卸ch锄g330046,China;

2.Department of Environment Toxicology,School ofEnvironmentand Chemical Engineering,NaIlchallg Hangkong

University,NanchaI!.g330063,Cllina)

Abstracts:Sedim.entsamplesat7 spots from Nanchang segment of Fu River which is inflowing into Nanchang City and discharging to Gan River were collected and pretreated separately by microwave digestion method and Tessier sequential chemical extraction procedure.Contenm of heavy metals of samples weredetermined by inductively coupled plasma analysis.

Resultsshowed that general n.end ofheavymetals contamination in sediments of the River was aggravation gradually from uprivertodownriver.Average concentration of AsWas 1079.835mg/kg,which was 35 times ofClassIIIofnational soilquality standard.Contents of Cu andCr at individual sampling spot exceeded Class II and Class HI soil quality standard respectively.

Distributing maps of Cu and Mn modality.ofall samplingspots were notvery identical,with the highest of organic matter speciesofCuatTengwangPavilion,andthe highest ofexchangeable speciesof MnatFuRiverbridge.

Key words:Fu River;sedimem;heavymetal;contamination characteristics

抚河是鄱阳湖水系主要河流之一,抚河南昌段是 指水系从象湖将军闸流人南昌市至滕王阁排出入赣 江这一段的河流。抚河因其河水丰泽,风景秀丽,自古 就是南昌市内的一道美景。然而,由于旧城区排水标 准较低,抚河活水水源减少以及抚河两侧部分截污管 管道错位、淤积堵塞等原因,导致沿线有大量城市生 活污水和工业废水直接流人抚河,加上抚河南昌段有 十几年没有清理淤泥,使得抚河水质发臭,不能满足 景观河的水质要求。2006年经过对抚河污染源的调

查,抚河(抚河桥——建设桥段)东侧有5处污水流入 抚河,抚河(抚河桥——滕王阁段)也有污水进入抚

河,滕王阁旁有一处直径1200mm的排水管排出大量 污水。除了改建管道将污水流人污水处理厂以外,南 昌市人民政府于2007年2月开始对抚河南昌段截流 并清理淤泥,大量的淤泥上岸后,如何处理成为环境 保护部门密切关注的问题。国内外一般对底泥的处置 方式主要有:农用、填埋、焚烧等。由于淤泥中含有丰 富的有机质、氮、磷等营养物质,底泥农用往往作为资

源化处置的首选方法。但富集于淤泥中重金属的污染

特征成了淤泥资源化利用的关键问题【Ⅷ。底泥重金属 的污染不仅局限于该金属的总量分析,重金属的生物 有效性及潜在迁移性更大程度上决定于其在环境介

收稿日期:2007-09-13;修回2008-01-15

基金项目:南昌航空大学人才引进资助项[|(EA200502134)

作者简介:刘小真(19(x.5-),男,教授,在职博士,研究方向为水污染控制,(电话)0791-3953037(电子信箱)L-xiaozhen@tom.corn。

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第5期 :妇ldx真。等抚河南昌段底泥重金属污染特征研究 31

质中所赋存的形态,其形态分析具有特别重要的意 义Is-91。比如,吸附在粘土、腐殖质以及其它成分上的 可交换态金属,对环境变化敏感、易于迁移转化、能 被植物吸收,是对植物产生污染的主要形态,会对食 物链产生巨大影响【lo】。为了科学合理的利用好抚河淤 泥,对其进行了现场采样,并开展了重金属的实验室 相关研究。

1材料与方法

1.1仪器与试剂

助推式柱状土壤采样器:南昌航空大学研制(专 利申请号:2007202006760);GPS手持机-TAT0108 黑豹测评;BSl24S电子天平(万分之一精度):北京赛 多利斯信仪器系统有限公司;PHB—l型笔型pH计:

上海世诺物理光学仪器有限公司;TH2-92A型台式 气浴恒温振荡器:上海跃进医疗器械厂;Allegra 64R 型台式冷凝离心机:Beckman Coulter;DK-8D型电热 恒温水槽:上海贺德实验仪器公司;WX-3000PLUS 型微波萃取仪:上海屹尧分析仪器有限公司;DB一2A 型不锈钢电热板:江苏金坛市荣华仪器制造公司;

Vista-Mpx型ICP-OES电感耦合等离子体光谱:美国 瓦里安公司。

MgCl2-6H20:天津福晨化工厂;CH3COONa:上海 试四赫维化工厂;NI-120H。·HCl:天津福晨化工厂;

HN03:上海振兴化工厂;HCl(36%一38%):上海振兴化 工厂;H202(30%):中国镇江化剂厂;CHaCOONH4:天 津福晨化工厂;HF:中国镇江化剂厂;HCl04:金鹿化 工厂;所有化学试剂均采用分析纯,所有溶液均使用

纯水配制。

1.2样品的采集与处理.i

样点依此为滕王阁、抚河桥、海关桥、建设桥、司马庙 立交桥、将军闸30m、将军闸等地点(如图1)。各采样 点经GPS定位,坐标位置见表1。由于河水已抽干,直 接到河床用助推式柱状土壤采样器采集底泥放入聚 四氟乙烯袋内冷冻保存。在实验室将采集的底泥样品 解冻后自然风干、除杂、研碎,用80目尼龙筛过筛,放 干燥器中保存,备用。

图1工作区域及采样点 Fig.1 Workingareaand sampling spots

表1采样点坐标位置

Table 1 Coordinates position ofsamplingspots

1.3研究方法

分别使用微波消解法以及改进的五步连续萃取

法嘲对抚河南昌段的底泥进行前处理,使用ICP-OES

发射光谱仪测定元素含量,分析各采样点底泥中重金 属的含量、存在形态及各形态间的分配关系,并研究 各形态的地域分布。

对抚河南昌段选择7个采样点,从下游到上游采 ICP工作条件见表2,测定元素相应波长见表3。

:: 表2 ICP-OES电感耦合等离子体光谱分析仪工作参数

Table 2 Workingparametersof ICP-OESinductance plasma emission spectraminsmunent

表3测定元素的相应波长

Table 3 Relevant wavelength ofdetermining elements

元素 A(nm)

Cu Pb Zn Ni Mn CA Cr

327.393 220.353 206.200 231.604 257.6lO 228.802

-267.716

1.4微波消解法1111

称取0.30009样品放于微波消解罐中,分jJ,JJJuA

5mL硝酸、2mL盐酸、2mL邯酸,加盖密封后,小心

摇匀聚四氟乙烯罐内样品溶液,使消解体系与泥样充 分混合,静置30min,然后置于微波消解系统中,进行 消化处理。消解结束,微波炉自动关闭,待消解压力回 到大气压力,取出消解罐,自然冷却消解罐。打开消解 罐盖,将溶解的样品倒人聚四氟乙烯杯中,用5mL纯 水清洗消解罐,倒入聚四氟乙烯杯中,并把聚四氟乙 烯杯置于电加热板上使溶液蒸发至近干,冷却后加入

2%HN03 5mL,待完全溶解后转移至100mL容量瓶

中,用超纯水定容,摇匀后用中速定量滤纸过滤到烧 杯中,再转移到容量瓶中。同时做试剂空白,ICP测定 容量瓶中重金属浓度。微波消解最佳条件见表4。

(3)

32

“冼尉铂教求

第31卷

表4‘微波消解最佳条件

Table 4 Optimumconditions ofmicrowave—heatingdigestion

步骤 功率tw)压力(MPa)温度(℃)恒压时间(rain)酸体积(mL)

700 120 HNO“5)

800 150 HCI(2)

l(X)0 180 10 HF(2)

1.5五步连续萃取法操作步骤【2,删

用连续提取法把样品中的金属区分为5种不同 的形态,即可交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合

态、有机结合态、残渣晶格态争蛔。

1.5.1可交换态(S1)

各称取采样点经过干燥、过筛的底泥样品1.00009 放于100mL锥形瓶中,做好编号,各加入1.0mol/L MgCI:溶液15.0mL(稀氨水和稀盐酸调节pH7.0),放入 振荡器内室温条件下不断振荡萃取1h,转移到50mL 离心管离心30min,转速为3000r/min;过滤上清液,

装在25mL容量瓶内,放入4。C冰箱冷藏。用10mL 纯水清洗残余物,再离心,倒掉清洗液。同时做试剂空 白。用ICP—OES发射光谱仪测定上层清液中各重金 属的浓度。

1.5.2碳酸盐结合态(S2)

将上步离心分离后所得的残渣全部转入一个 100mL锥形瓶中,加入1.0mol/L CH3COONa溶液

(1:l的CHiCOOH调节pH5.0)15.OmL(分3次加,每 次往离心管中加入5mL,直至第一步所得残渣全部转 移到锥形瓶中),将锥形瓶放入振荡器内萃取5h,溶液 转移到50mL离心管离心30min,转速为3000r/min;

过滤上清液,装在25mL容量瓶内,放入4。C冰箱冷 藏。用纯水清洗残余物,再离心,倒掉清洗液。同时做 试剂空白。用ICP测定上层清液中各重金属的浓度。

1.5.3铁锰氧化物结合态(S3)

向上步离心后的残渣离心管中加入0.04mol/L NH20H·HCl溶液(25%(v~)CH3COOH)定容)20.0mL,

水浴保温(96±3)oC,间歇搅拌,萃取6h,3000r/min离 心30min,过滤上清液,用纯水清洗残余物,再离心,

倒掉清洗液。同时做试剂空白。ICP测定上层清液中 各重金属的浓度。

1.5.4有机物结合态(S4),

向上步离心后的残渣离心管中加入0.02mol/L

HN03 3.0mL和30%H202(HN03调节pI-12.0)5.OmL,

水浴保温85±20C,间歇搅拌,萃取2h;再加30%H20z

(HN03调节pH2.0)3.0mL,水浴保温85+_2℃,间歇搅

拌,萃取3h;冷却后,加入3.2mol/L

CH3COONH4(20%

(v/v)HN03定容)5.0mL,并继续振荡30min;3000 r/rnin离心30min,过滤上清液,用纯水清洗残余物,

再离心,倒掉清洗液。同时做试剂空白。ICP测定上层

清液中各重金属的浓度。

1.5.5残渣态(S5)

向上步离心后的残渣离心管加入混酸HNO。、

I-IF、HCIO,、HCI,其体积分别为8.0、2.0、2.0、2.0mL,水 浴保温(85±2)℃,间歇搅拌,消化3h,3000r/min离心 30min,过滤上清液,同时做试剂空白。用ICP测定上 层清液中各重金属的浓度。

2结果与讨论 2.1重金属总量

Cu、Pb、Ni、Cr等重金属污染从将军闸到抚河桥 总体趋势是上升(如图2),受排污口的局部影响,有些 金属的污染规律不明显(如图3);抚河桥采样点Cu的 含量为112.7208mg/kg,已超过国家土壤环境质量标 准(GBl5618—1995)二级标准1121。抚河桥及将军闸30m 采样点Cr的含量分别为772.5158、789.3643mg/kg,

几乎为国家土壤环境质量三级标准的2倍。各采样点 zn、As含量范围分别为1468.3300~2708.3500mg/kg、

703.9300~1326.2930mg/kg,平均值分别为2248.8090、

1079.8350mg/kg,分别比国家土壤环境质量同类三级 标准的4倍、35倍还要多,污染非常严重。Mn为常量 元素,各底泥采样点的平均值为701.5380mg/kg。底泥 中Pb和Ni的含量均在土壤环境质量二级标准以内。

300

堂250 200

150 划100 避50

采样点

图2抚河南吕段底泥Cu、Pb、Ni的浓度 Fig.2 Cu.Pb&Ni concentrations ofsedimentat

Nanchang segment in Fuhe River

3000

2500

堂2000

∞1500

囊1:器

采样点

图3抚河南吕段底泥Mn、Cr、Zn、As的浓度 Fig.3 Mn.Cr.Zn&As concentrations ofsedimentat

Nan chang segment in Fuhe River

2.2重金属形态分析 2.2.1实验现象观察

对抚河底泥样品进行五步连续萃取,第一步得到 的液体为无色;第二步得到的液体显浅黄色;第三步

(4)

第5期 刘小真,等抚河南昌段底泥重金属污染特征研究 33

得到的液体为酒红色;第四步滕王阁样品液体为红棕 色,抚河桥样品液体显浅黄棕色,其余为无色液体;水 浴加热时滕王阁样品管会冒气泡,反应比较激烈;第 五步得到的液体显黄色,水浴加热时,管内冒黄烟,管 壁变黄,混合液显黑色,其中滕王阁和抚河桥的样品 液体显土棕色。第四、第五步实验现象表现出较大的 差异,可能与其所含的有机成份不同及含量多少有关。

对以上五步测定的数据进行重金属形态分析,画 出各重金属形态百分构成图。

2.2.2铜

各采样点Cu的的形态分布图很不一致(见图 4),滕王阁采样点的有机物结合态(S4)最高,占 75.55%;抚河桥、海关桥样品的可交换态(S1)较高,分 别占33.34%、48.38%;司马庙立交桥、将军闸采样点的 铁锰氧化物结合态(s3)较高,分别占52.98%、35.24%;

将军闸30m采样点的残渣态(s5)最高占45.40%,其 它均在20%以内;碳酸盐结合态(s2)都较低:其中建 设桥样品最高也仅为19.37%。

图4采样点Cu的的形态分布图

Fig.4 Distributing ofCu chemical speciationatsampling spots

2.2.3锰

采样点Mn的的形态分布图也很不一致(见图 5),各采样点的有机物结合态(s4)均较低,建设桥的 样品略高一点,也仅为16.95%;抚河桥样品的可交换 态(S1)最高,占74.68%;碳酸盐结合态(S2)以海关桥 较高,占50.06%;铁锰氧化物结合态(S3)以滕王阁采 样点较高,占50.51%;残渣态(s5)以司马庙立交桥采 样点较高,占45.16%,其它均在20%以内。

图5采样点Mn的的形态分布图

Fig.5 Distributing ofMn chemicalspeciationatsampling spots

2.2.4滕王阁采样点各元素的形态分布

在滕王I萄采样点各元素的形态分析中(见图6),除 cu元素有机物结合态(s4)较高外(占75.55%),其它元 素铁锰氧化物结合态(s3)所占比例较大,为40.96%~

66.46%。可交换态(S1)所占比例较小,除Mn元素占

23.8∞矽卜,均在蹴以内;碳酸盐结合态(S2)除Cd元素

占11.11%外,其它均在10.00%以内。残渣态(S5)除Cd 较低外(6.69%)含量比较高,如Cr30.12%,Ni 26.22%。

图6滕王阁采样点蕈金属元素的形态分布图 Fig.6 Distributing ofchemical speeiation ofheavy

metalsatTengwang pavilion sampling spot

2.2.5底泥重金属不同形态的生态风险评价 抚河底泥就象污泥一样,由多种微生物形成的菌 胶团以及所吸附的有机物和无机物组成的集合体tgl。

可交换态金属是指吸附在粘土、腐殖质以及其它成分 上的金属,易于迁移转化及被植物吸收110l;而抚河底 泥抚河桥、海关桥样品Cu的可交换态(S1)分别占 33.34%、48.38%;抚河桥样品Mn的可交换态(S1)达 到74.68%。碳酸盐结合态的重金属对pH值的变化敏 感,当pH值下降时会释放出来;海关桥底泥碳酸盐结 合态(s2)较高,占50.06%;也不适合于江西省内以红

壤为主的酸陛土壤中使用。以铁锰氧化态存在的重金

属对土壤的氧化还原电位变化敏感,当Eh下降时有 可能会被释放出来;司马庙立交桥、将军闸采样点的 铁锰氧化物结合态(S3)较高,分别占52.98%、35.24%;

滕王阁采样点各元素的铁锰氧化物结合态(S3)所占 比例为40.96%~66.46%。有机络合态金属(s4)对植物 的有效性非常复杂,有利有弊;残渣态(s5)存在的金 属一般性质较稳定,能长期稳定在沉积物中,不易被 植物所吸收,在整个土壤生态系统中对食物链影响较 小㈣。而抚河底泥中重金属以后面两种形态(S4、S5)

存在的比重较小。

可见,无论从抚河底泥重金属的总量分析,还是 形态分析,出于安全考虑,抚河底泥均不能作为农作 物的肥料资源加以利用。但可在脱水干化后,用于城 市绿化施肥。

3结论

受生活污水及工业排污的影响,抚河南昌段从上 游到下游底泥重金属污染总体趋势是逐渐加重;As 的平均值1079.835mg/kg达国家土壤环境质量三级标

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34

弘砭尉粕般求

第31卷

准的35倍;个别采样点Cu的含量超过国家土壤环境 质量二级标准,个别采样点Cr的含量比国家土壤环 境质量三级标准的2倍还要多。

各采样点Cu、Mn的形态分布很不一致,滕王阁 采样点Cu的有机物结合态(s4)最高,占75.55%,Mn 的铁锰氧化物结合态(s3)也较高,占50.51%;抚河桥 样品Mn的可交换态(sa)最高,占74.68%;各采样点 Cu的碳酸盐结合态(S2)都较低,不足20%。残渣态

(ss)以将军闸30m(Cu)、司马庙立交桥(Mn)采样点 较高,分别为45.40%,45.16%。

抚河南昌段底泥不但重金属含量严重超标,而且 其形态分布以可交换态(S1)、碳酸盐结合态(S2)、铁 锰氧化物结合态(s3)为主,在环境迁移中,如溶解、沉 淀和吸附等表现出较大的毒性【6,肛坶,易被植物所吸收,

对食物链构成重大威胁。抚河底泥只能在脱水干化 后,用于城市绿化施肥,或用于非果树的林业。

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Referensi

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