The Electronic Structure of Diatomic Molecules

سدﺎﺴﻟا بﺎﺒﻟا

א א א א

The Electronic Structure of Diatomic Molecules

ﻪﻤﺩﻘﻤ

ﺠﻟﺍ ﻙﻼﻓﻷﺍ ﺔﻴﺭﻅﻨ ﻰﻠﻋ ﺔﻴﻨﺒﻤ ﺔﺠﻟﺎﻌﻤ ﺔﻴﺌﻴﺯ

ﺀﺎﻨﺒﻟﺍ ﺓﺩﻋﺎﻗ

ﻙﻼﻓﻷﺍ ﺃﺩﺒﻤﻟ ﻲﻠﻤﻌﻟﺍ ﺩﻴﻴﺄﺘﻟﺍ

ﺍ ﺔﻴﺌﻴﺯﺠﻟﺍ ﺔﻴﺩﺤﻟﺍ ﺯﻭﻤﺭﻟ ﻱﺭﺘﺭﺎﻫ ﺔﻘﻴﺭﻁ

- ﻙﻭﻓ

لﺎﺠﻤﻠﻟ ﺔﻴﺌﻴﺯﺠﻟﺍ ﻙﻼﻓﻸﻟ ﻕﺴﺎﻨﺘﻟﺍ ﻲﺘﺍﺫ

ﺕﺎﺌﻴﺯﺠﻟﺍ ﺜ

ﺔﺴﻨﺎﺠﺘﻤﻟﺍ ﺭﻴﻏ ﺕﺍﺭﺫﻟﺍ ﺔﻴﺌﺎﻨ ﺎﻴﻭﻭﻨ

ﺔﺠﻟﺎﻌﻤ ﺅﻓﺎﻜﺘﻟﺍ ﺔﻁﺒﺍﺭ ﺔﻴﺭﻅﻨ ﻰﻠﻋ ﺔﻴﻨﺒﻤ ﻥـــــﻴﺭﺎﻤﺘ

ﻢﻜﻟا ءﺎﻴﻤﻴآ :

تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٦٤

تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٦٥

٦ - ١ ﺔﻣﺪﻘﻣ

ﻦﻡ تﺎﺌیﺰﺠﻟا ﻲﻟﺎﺘﻟﺎﺑو ﺔﻴﺉﺎﻴﻤﻴﻜﻟا ﺔﻄﺑاﺮﻟا ﻦیﻮﻜﺘﻟ ﻢﻜﻟا ﺎﻜﻴﻧﺎﻜﻴﻡ رﻮﺼﺕ ﻦﻴﻘﺑﺎﺴﻟا ﻦﻴﺑﺎﺒﻟا ﻲﻓ ﺎﻨﻡﺪﻗ ﺔﻠﺼﻔﻨﻤﻟا تارﺬﻟا .

ﺔﻄﺑاﺮﻟا ﺔﻌﻴﺒﻃ ﻲه ﺎﻤﻬﻟوأ ﺔﻴﻤهﻷا ﺔیﺎﻏ ﻲﻓ ﻦﻴﺘﻄﻘﻧ ﺎﻨه ﺢﺿﻮﻧ نأ ﺎﻨﺑ رﺪﺠیو

ﻮه ﺎﻤﻬﻴﻧﺎﺛو ﺔﻴﺉﺎﻴﻤﻴﻜﻟا ﺎهرﺪﺼﻡ

. ﺔﻨﺤﺸﻟا ﺔﻓﺎﺜآ سﺪﻜﺕ ﻦﻡ ﺎﺱﺎﺱأ ﺄﺸﻨﺕ ﺔﻴﺉﺎﻴﻤﻴﻜﻟا ﺔﻄﺑاﺮﻟﺎﻓ

ﻦﻋ ﺎﻤﻬﻀﻌﺑ ﻦﻴﺘﺒﺝﻮﻤﻟا ﻦﻴﺘﻨﺤﺸﻟا ﺐﺠﺤی ﺎﻤﻡ ﻦﻴﺕاﻮﻨﻟا ﻦﻴﺑ ﺔﻌﻗاﻮﻟا ﺔﻘﻄﻨﻤﻟا ﻲﻓ ﺔﺒﻟﺎﺴﻟا ﺔﻴﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻊﻨﻤیو ﺾﻌﺑ )

ﻞﻠﻘی وأ ( ﺎﻤﻬﻨﻴﺑ ﺮﻓﺎﻨﺘﻟا .

ﻂﺑاﺮﺘﻟا ﻢﺘی ﺔﻴﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺔﻓﺎﺜﻜﻟا ﻩﺬه ﻊﻡ ﺎﻤﻬﺑذﺎﺠﺘﻟ ﺔﺠﻴﺘﻧ ﻢﺛ

ﺎﻤﻬﻨﻴﺑ . و لدﺎﺒﺘﻟا ﻞﻡﺎﻜﺕ ﻮه ﻂﺑﺮﻟا ﺔﻗﺎﻄﻟ ﻲﺴﻴﺉﺮﻟا رﺪﺼﻤﻟا نﺈﻓ ﺎﻨﺤﺿو ﺎﻤآ exchange

integral ﺰﻡﺮﻟﺎﺑ ﻪﻟ ﺎﻧﺰﻡر يﺬﻟاو

K ﺮﻴﻈﻧ ﻪﻟ ﺲﻴﻟو ﺎﺱﺎﺱأ ﻲﻤآ راﺪﻘﻡ ﻞﻡﺎﻜﺘﻟا اﺬه نإ ﺚﻴﺡو

ﻰﻟوﻷا ﺔﺝرﺪﻟﺎﺑ ﺔﻴﻤآ ةﺮهﺎﻇ ﻮه ﺔﻴﺉﺎﻴﻤﻴﻜﻟا ﺔﻄﺑاﺮﻟا دﻮﺝو نإ ﺎﻨﺠﺘﻨﺘﺱا ﺎﻨﻧﺈﻓ ﻲﻜﻴﺱﻼآ .

ﺘﻨﻟا ﻩﺬه ﻰﻟإ لﻮﺹﻮﻠﻟو ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا ﺮﺠﻧدوﺮﺵ ﺔﻟدﺎﻌﻡ ﻞﺤﻟ ﻦﻴﺘﻘیﺮﻃ ﺎﻨﻡﺪﻗ ﺎﻨﻧﺈﻓ ﺞﺉﺎ

. ﺔﻘیﺮﻄﻟا

ﺆﻓﺎﻜﺘﻟا ﺔﻄﺑار ﺔیﺮﻈﻧ ﻲﻬﻓ ﺔﻴﻧﺎﺜﻟا ﺔﻘیﺮﻄﻟا ﺎﻡأ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا ﺔیﺮﻈﻧ ﻲه ﻰﻟوﻷا .

بﺎﺒﻟا ﻲﻓو

ﺔیﺮﻈﻧ ﻰﻠﻋ ﺎﻧﺰﻴآﺮﺕ ﻊﻡ تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻟا ﻰﻠﻋ ﻦﻴﺘﻘیﺮﻄﻟا ﻦﻴﺕﺎه ﻖﺒﻄﻧ فﻮﺱ ﻲﻟﺎﺤﻟا ا ﺎﻬﻧإ ﺚﻴﺡ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا ارﺎﺸﺘﻧا ﺮﺜآﻷ

.

٦ - ٢ ﺔﺴﻧﺎﺠﺘﻤﻟا تارﺬﻟا ﺔﻴﺋﺎﻨﺛ تﺎﺌﻳﺰﺠﻟا

Homonuclear Diatomic Molecules ﺔﺴﻧﺎﺠﺘﻤﻟا تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻠﻟ ﺔﻴﺴﻴﺉﺮﻟا ﻢﻟﺎﻌﻤﻟا ﻰﻠﻋ فﺮﻌﺘﻟا ﻞﻬﺴﻟا ﻦﻡ

ﺆﻓﺎﻜﺘﻟا ﺔﻄﺑارو ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا ﻲﺘیﺮﻈﻧ ﻖﻴﺒﻄﺘﺑ ﻚﻟذو .

ﺒﻄﺕ ﻞﺼﻔﻟا اﺬه ﻲﻓ مﺪﻘﻧ فﻮﺱو ﻖﻴ

كﻼﻓﻷا ﺔیﺮﻈﻧ ﻰﻠﻋ ﺎﻧﺰﻴآﺮﺕ ﻊﻡ ﺔﺴﻧﺎﺠﺘﻤﻟا تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻟا ﻰﻠﻋ ﻦﻴﺘیﺮﻈﻨﻟا ﻦﻴﺕﺎﻬﻟ ارﺎﺸﺘﻧا ﺮﺜآﻷا ﺎﻬﻧإ ﺚﻴﺡ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا .

ﻦﻡ ﺔﻄﻴﺴﺑ ﺔﻋﻮﻤﺠﻡ ماﺪﺨﺘﺱﺎﺑ ﻢﻈﻨﻡ بﻮﻠﺱﺄﺑ ﺎﻬﻘﻴﺒﻄﺕ ﻦﻜﻤیو

ﺪﻋاﻮﻘﻟاو ﺲﺱﻷا .

٦ - ٢ - ١ ﺔﻴﺌﻳﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا ﺔﻳﺮﻈﻧ ﻰﻠﻋ ﺔﻴﻨﺒﻣ ﺔﺠﻟﺎﻌﻣ Treatment Based on Molecular Orbital Theory ﺮﺠﻧدوﺮﺵ ﺔﻟدﺎﻌﻡ ﻞﺡ ﺐﺝﻮﺘﺴﺕ تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﺔﻠﻡﺎﻜﻟا ﺔﻴﻤﻜﻟا ﺔﺠﻟﺎﻌﻤﻟا نإ مﻮﻠﻌﻤﻟا ﻦﻡ ةﺪﺡ ﻰﻠﻋ ءيﺰﺝ ﻞﻜﻟ .

كﻼﻓﻷا مﺎﻈﻧ ﻰﻠﻋ ﺎﺱﺎﺱأ ﺎﻴﻨﺒﻡ ﺎﻴﻔﺹو ارﻮﺼﺕ ﻞﺼﻔﻟا اﺬه ﻲﻓ مﺪﻘﻨﺱ ﺎﻨﻨﻜﻟ

ﺪﺡاو نوﺮﺘﻜﻟﻺﻟ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا One - electron MO

ءﺎﻨﺒﻟا ةﺪﻋﺎﻗ ﻊﻡ Aufbau Principle

تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ةﺪیﺪﻋ تارﺬﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ءﺎﻨﺒﻟ ﺎهﺎﻨﻌﺒﺕا ﻲﺘﻟا ﺔﻘیﺮﻄﻟا ﺲﻔﻨﺑ .

ﺎﻨﺘﺠﻟﺎﻌﻡ أﺪﺒﺕو

ﻦﻴﺘﻬﺑﺎﺸﺘﻡ ﻦﻴﺕرذ ضاﺮﺘﻓﺎﺑ ﺎﻨه A , B

ﺔﻓﺎﺴﻡ ﻰﻠﻋ R

ﺾﻌﺒﻟا ﺎﻤﻬﻀﻌﺑ ﻦﻡ .

تارﺬﻟ ﺔﺒﺴﻨﻟﺎﺑ

يروﺪﻟا لوﺪﺠﻟا ﻦﻡ ﻰﻟوﻷا ةروﺪﻟا )

تﺎیﻮﺘﺴﻤﻟا ﺚﻴﺡ n = ٢ , n = ١

ﺸﻤﻟا ﻂﻘﻓ ﻲه ﺔﻟﻮﻐ

تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹﺎﺑ (

ﻲه ةرذ ﻞآ ﻰﻠﻋ ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﺔﻋﻮﻤﺠﻡ نﺈﻓ :

XA = ١s(A) , ٢s(A) , ٢px(A) , ٢py(A) , ٢pz(A)

XB = ١s(B) , ٢s(B) , ٢px(B) , ٢py(B) , ٢pz(B)

ﻢﻜﻟا ءﺎﻴﻤﻴآ :

تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٦٦

R x

_A

A

x

_B

B y

_A

z

A

z

_B

y

_B

ﻞﻜﺵ )

٦ - ١ : ( تارﺬﻟا ﻲﺉﺎﻨﺛ ءيﺰﺠﻟ تﺎﻴﺛاﺪﺡﻹا مﺎﻈﻧ .

رﻮﺤﻤﻟا نإ ضﺮﺘﻔﻨﻟو z

ﻞﻜﺸﻟﺎﺑ ﺢﺿﻮﻡ ﻮه ﺎﻤآ ﻦﻴﺕاﻮﻨﻟا ﻦﻴﺑ ﻞﺹاﻮﻟا رﻮﺤﻤﻟا ﻮه )

٦ - ١ (

نإ ﺚﻴﺡو A , B

نأ يأ ، ﺔیوﺎﺴﺘﻡ ﺔﻠﺑﺎﻘﻤﻟا ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﺔﻗﺎﻃ نﺈﻓ نﺎﺘﻬﺑﺎﺸﺘﻡ :

E ( ١sA ) = E ( ١sB ) E ( ٢sA ) = E ( ٢sB ) E ( ٢pA ) = E ( ٢pB ) ﻦﻴﻜﻠﻓ ﻊﻴﻤﺠﺕ وأ ﻂﻠﺥ ﻦﻜﻤی ﻪﻧﺈﻓ ﻦﻴﺝورﺪﻴﻬﻟا ءيﺰﺝ نﻮیأ ﺔﻟﺎﺡ ﻲﻓ ﻩﺎﻨﻡﺪﻗ ﺎﻡ ﺎﻧﺮآﺬﺕ اذإ و نﻵا و نﺎﻴﻟﺎﺘﻟا نﺎﻃﺮﺸﻟا ﻖﻘﺤﺘی نأ ﻰﻠﻋ ﻦﻴﻴﺌیﺰﺝ ﻦﻴﻜﻠﻓ ﻦیﻮﻜﺘﻟ ﻦﻴیرذ :

) أ ( ﻞﺛﺎﻤﺘﻟا ﺲﻔﻧ ﺎﻤﻬﻟ نﺎیرﺬﻟا نﺎﻜﻠﻔﻟا نﻮﻜی نأ .

) ب ( ادوﺪﺤﻡ ﺎﻤﻬﻴﺘﻗﺎﻃ ﻲﻓ توﺎﻔﺘﻟا نﻮﻜی نأ .

ﺮﺸﻟا اﺬهو ﻲﻨﺒﻧ نأ ﻦﻜﻤی ﺎﻨﻧﺈﻓ ﻚﻟذ ﻰﻠﻋو ﺔﺴﻧﺎﺠﺘﻤﻟا تارﺬﻟا ﺔﻟﺎﺡ ﻲﻓ ﺔﻤﻴﻗ وذ ﺲﻴﻟ ﺮﻴﺥﻷا ط

ﻲﻟﺎﺘﻟا ﻲﻄﺨﻟا ﻊﻴﻤﺠﺘﻟﺎﺑ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا :

( ) ( )

( ) ( )

١

٢ ١ ١ ١ ١

١

٢ ٢ ٢ ٢ ٢

s s s s

s s s s

A B A B

A B A B

+ −

+ −

; ١ ٢ ; ١

٢

اﺬﻜهو ...

ﻲﺕﻵﺎآ ﺔﻡﺎﻋ ةرﻮﺼﺑ ﻊﻴﻤﺠﺘﻟا اﺬه ﺔﺑﺎﺘآ ﻦﻜﻤیو :

( )

١

٢ X

_A

± X

_B

ﺚﻴﺡ XB , XA

ی ﻦﻴﺕرﺬﻟا ﻰﻠﻋ يرﺬﻟا ﻚﻠﻔﻟا ﺲﻔﻧ نﻼﺜﻤ B , A

ﺐﻴﺕﺮﺘﻟا ﻰﻠﻋ .

ﻊﻴﻤﺝ ﻲﻓو

ﻞﺥاﺪﺘﻟا ﻞﻡﺎﻜﺕ ﺎﻨﻠﻤهأ مﺎﻌﻟا ﻞﻜﺸﻠﻟ ﻂﻘﻓ ﻼﻴﻬﺴﺕو ﺎﻨﻧﺈﻓ ﺔﻘﺑﺎﺴﻟا تاﺮﻴﺒﻌﺘﻟا S

ﻂﻘﻓ ﺔﺘﻗﺆﻡ ةرﻮﺼﺑ .

ﺪﻨﻋو لاﻮﺡﻷا ﻊﻴﻤﺝ ﻲﻓو ﻪﻧا ﺎﻨه ﻆﺡﻼﻧ نأ ﺐﺠیو

R → ∞

ﻦﻴﺕرﺬﻟا ﻦﻴﺑ لدﺎﺒﺘﻤﻟا ﺮﻴﺛﺄﺘﻟا نﺈﻓ

ﺎﺑو ﺎﻡﺎﻤﺕ ﺎﻴﺵﻼﺘﻡ نﻮﻜی نﺈﻓ ﻲﻟﺎﺘﻟ

S = ٠ . ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا نﺈﻓ ﻚﻟﺬﺑو ( + )

و ( - ) نﻮﻜﺕ

ﺎﻡﺎﻤﺕ ﺔﻘﺑﺎﻄﺘﻡ .

ﺖﺑﺮﺘﻗا ﺎﻤﻠآو A

ﻦﻡ B ﺖﺼﻘﻧو R

ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﻦﻴﺑ ﻞﺥاﺪﺘﻟا راﺪﻘﻡ دادزا

ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا ﻦﻴﺑ مﺎﺼﻔﻧﻻا دادزاو ( + )

و ( - ) . ﻩﺎﻨﻄﺒﻨﺘﺱا يﺬﻟا ﺮﻴﺒﻌﺘﻟا ﺎﻧﺮآﺬﺕ ﺎﻡ اذإ و

ﺔﻟﺎﺡ ﻲﻓ ﺔﻗﺎﻄﻠﻟ ﻮهو ﻦﻴﺝورﺪﻴﻬﻟا ءيﺰﺝ نﻮیأ

:

E_± = H١١ ± H١٢ (٦ - ١)

تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٦٧

ﺚﻴﺡ H١١

ﻲﺌیﺰﺠﻟا لﺎﺠﻤﻟا ﻲﻓ ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﺪﺡأ ﺔﻗﺎﻃ ﻦﻋ ﺮﺒﻌیو ﻲﻡﻮﻟﻮﻜﻟا ﻞﻡﺎﻜﺘﻟا ﻮه .

ﺎﻡأ

H١٢

ﻴﺑ لدﺎﺒﺘﻤﻟا ﺮﻴﺛﺄﺘﻟا ﺔﻗﺎﻃ ﻦﻋ ﺮﺒﻌیو لدﺎﺒﺘﻟا ﻞﻡﺎﻜﺕ ﻮﻬﻓ ﻦﻴیرﺬﻟا ﻦﻴﻜﻠﻔﻟا ﻦ

٢ , ١ ﻪﻟ ﺰﻡﺮﻨﺱو

مﺎﻌﻟا ﺰﻡﺮﻟﺎﺑ بﺎﺒﻟا اﺬه ﻲﻓ β

.

ﺔﻓوﺮﻌﻡ تﻼﻡﺎﻌﻡ ﺎﻬﻧﺄآو ﺎﻬﻠﻡﺎﻌﻨﺱو تﻼﻡﺎﻜﺘﻟا ﻞﺤﻟ عاد كﺎﻨه ﺲﻴﻟ ﻩﺬه ﺎﻨﺘﺱارد ﻲﻓو .

ﻆﺡﻻ

ﺮﻴﺒﻌﺘﻟا ﻲﻓ ﻪﻧا (٦ - ١)

ﻞﺥاﺪﺘﻟا ﻞﻡﺎﻜﺕ ﺎﻀیأ ﺎﻨﻠﻤهأ ﺪﻗ S

. ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا ﻂﺑﺮﻟا كﻼﻓأ نﺈﻓ ﻚﻟذ ﻰﻠﻋو

φb

ﺛ ﺮﺜآا نﻮﻜﺘﺱ راﺪﻘﻤﺑ ﺎﻬﻟ ﺔﻧﻮﻜﻤﻟا ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﻦﻡ ﺎﺕﺎﺒ

β

ﺪﺿ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا نإ ﻦﻴﺡ ﻲﻓ

ﻂﺑﺮﻟا φa

راﺪﻘﻤﺑ ﺎﻬﻟ ﺔﻧﻮﻜﻤﻟا ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﻦﻡ ﺎﺕﺎﺒﺛ ﻞﻗا نﻮﻜﺘﺱ

β

. راﺪﻘﻡ نﻮﻜی ﻚﻟﺬﺑو

ﻦﻴﺑ مﺎﺼﻔﻧﻻا φa , φb

β

ﻮه ٢ . ﺡﻻ ﻢﻴﻗ نا ﺎﻨه ﻆ β

) ﻰﻠﻋ ﺎﺱﺎﺱأ ﺪﻤﺘﻌﺕ ﻲﺘﻟاو R

( ﺐﺱﺎﻨﺘﺕ

ﻞﺥاﺪﺘﻟا ﻞﻡﺎﻜﺕ ﻊﻡ ﺎیدﺮﻃ S

ﻦﻡ ﻞﻜﻟ ﺔیﺮﺒﺠﻟا ةرﺎﺵﻹا ﻦﻜﻟ و β

و S ﺔﺱﻮﻜﻌﻡ ﺎﻤﺉاد .

نأ يأ

نﺎآ ﻮﻟ ﺎﻤﻴﻓ ءيﺰﺠﻟا ﻲﻓ ﻂﺑﺮﻟا ﺔﻴﻠﻤﻋ ﻲﻓ كرﺎﺸﺕ نأ ﻦﻜﻤی ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا S ≠ 0

داز ﺎﻤﻠﻜﻓ

مﺎﺼﻔﻧﻻا راﺪﻘﻡ داز ﻞﺥاﺪﺘﻟا راﺪﻘﻡ

β

٢ ﺢﻴﺤﺹ ﺲﻜﻌﻟاو .

ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻸﻟ ﺔﺒﺴﻨﻟﺎﺑو ١sB , ١sA

اﺪﺝ ﺮﻴﻐﺹ ﺎﻤﻬﻨﻴﺑ ﻞﺥاﺪﺘﻟا راﺪﻘﻡ نإ ﺚﻴﺡو )

ﺔﻟﺎﺡ ﻲﻓ ﻻإ

R ≤ Re

( ﺔیﺎﻐﻠﻟ ةدوﺪﺤﻡ نﻮﻜﺕ ﻂﺑﺮﻟا ﻲﻓ ﺎﻤﻬﺘآرﺎﺸﻡ نإ ﻊﻗﻮﺘﻧ ﺎﻨﻧﺈﻓ .

ﺐﻟﺎﻐﻟا ﺮﻴﺛﺄﺘﻟا نإ ﻦﻴﺡ ﻲﻓ

ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻸﻟ نﻮﻜی ٢p, ٢s

ﺨﻟا فﻼﻐﻠﻟ ﺔﻧﻮﻜﻤﻟا ﻲﺝرﺎ

) ﺆﻓﺎﻜﺘﻟا فﻼﻏ .(

ﻞﻜﺸﻟا ﺢﺿﻮیو )

٦٢ (

ﺎﻤﻬﻨﻡ ﻞﻜﻟ ةﺰﻴﻤﻤﻟا ءﺎﻤﺱﻷا و ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا مﺎﺼﻔﻧا .

ﻲﺌیﺰﺠﻟا ﻚﻠﻔﻟا نإ ﻢﺱﺮﻟا اﺬه ﻲﻓ ﻆﺡﻻ

π

_٢p

يرﺬﻟا جوﺰﻟا ﻦﻡ ﺞﺕﺎﻨﻟا ( ٢py(A) , ٢py(B) )

ﻦﻡ ﺞﺕﺎﻨﻟا ﻲﺌیﺰﺠﻟا ﻚﻠﻔﻟا ﻦﻋ ﻒﻠﺘﺨی

يرﺬﻟا ﻲﺝوﺰﻟا ( ٢px(A) , ٢px(B) )

ﻂﻘﻓ ﻩﺎﺠﺕﻻا ﻲﻓ .

كﻼﻓﻷا ﻰﻠﻋ ﻖﺒﻄﻨی ءﻲﺸﻟا ﺲﻔﻧو

ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا

π

^*٢p

ﻦﻡ ﻞآ نﺈﻓ ﻲﻟﺎﺘﻟﺎﺑو

π

_٢p

و

π

^*٢p

ﻖﺑﺎﻄﺘﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ كﻼﻓأ ﻲه .

ﺔﺠﻴﺘﻧو

ﻲﺌیﺰﺠﻟا ﻚﻠﻔﻟا نﺈﻓ ﻞﺥاﺪﺘﻟا راﺪﻘﻡو ﺔﻴﻋﻮﻧ فﻼﺘﺥﻻ p

* ٢ p ٢

, σ σ

و يرﺬﻟا جوﺰﻟا ﻦﻡ ﺞﺕﺎﻨﻟا (

٢pz(A) , ٢pz(B) ) ﻪﺘﻗﺎﻃ ﻲﻓ ﻒﻠﺘﺨی

ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا ﻦﻋ

π

٢p

و

π

^*٢p ) .(

ﻢﻜﻟا ءﺎﻴﻤﻴآ :

تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٦٨

ﻞﻜﺵ ) ٦ - ٢ :(

ةﺮﻴﻐﺹ ﺔﻴﻨﻴﺑ تﺎﻓﺎﺴﻡ ﺪﻨﻋ ﺔﻘﺑﺎﻄﺘﻤﻟا ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا مﺎﺼﻔﻧا )

تﻼﻡﺎﻜﺕ لﺎﻤهإ ﻊﻡ

ﻞﺥاﺪﺘﻟا .(

ﻞﻜﺵ ﻲﻓو )

٦ - ٢ ( ﺔﻓﺎﺴﻡ ﻞﺑﺎﻘی ﺢﺿﻮﻤﻟا مﺎﺼﻔﻧﻻا نﺈﻓ R ≅ Re

راﺪﻘﻡ نإ ﻆﺡﻼﻧ نأ ﺐﺤی ﻦﻜﻟو

ﻦﻴﺕرﺬﻟا ﺔﻌﻴﺒﻃو عﻮﻧ ﻰﻠﻋ ﺎﺱﺎﺱأ ﺪﻤﺘﻌی مﺎﺼﻔﻧﻻا اﺬه B , A

ﺎﻤﻬﻨﻴﺑ ﺔﻓﺎﺴﻤﻟاو .

ﻦﻴﻴﻌﺘﻟا جﺎﺘﺤیو

ﻼﻡﺎآ ﻼﺡ لدﺎﺒﺘﻟا تﻼﻡﺎﻜﺕ ﻞﺡ ﻰﻟإ ﻖﻴﻗﺪﻟا .

ﺔﻴﻨﻴﺑ ﺔﻓﺎﺴﻡ ﻰﻠﻋ ﻪﻧا ﻲهو ﺔﺘﺑﺎﺛ ﺔﻘﻴﻘﺡ ﺎﻨه ﺮآﺬﻧ نأ ﺎﻨﻨﻜﻤی و R ≅ Re

مﺎﺼﻔﻧﻻا نﺈﻓ ،

β

٢ كﻼﻓﻷا ﺔﻗﺎﻃ ﻲﻓ قﺮﻔﻟا ﻦﻡ ﻞﻗا ﺎﻤﺉاد نﻮﻜی ١s , ٢s , ٢p

ﻦﻜﻤی ﻻ مﺎﺼﻔﻧﻻا اﺬه نﺈﻓ ﻲﻟﺎﺘﻟﺎﺑو

ﺔﻗﺎﻄﻟا تﺎیﻮﺘﺴﻡ ﺐﻴﺕﺮﺕ ﻲﻓ بﻼﻘﻧا ﻰﻟإ يدﺆی نأ .

نﺈﻓ اﺪﺝ ةﺮﻴﻐﺹ ﺔﻴﻨﻴﺑ تﺎﻓﺎﺴﻡ ﻰﻠﻋ ﻦﻜﻟو

ﻴﻠﻤﻋ ﺐﺒﺴی ﺎﻤﻡ اﺮﻴﺒآ ﺔﻡﺎﻋ نﻮﻜی لدﺎﺒﺘﻤﻟا ﺮﻴﺛﺄﺘﻟا ﻊﻃﺎﻘﺕ ﺔ

Crossing ﺐﻴﺕﺮﺕ ﻲﻓ بﻼﻘﻧاو

كﻼﻓﻷا . ﻞﻜﺸﻟا ﺢﺿﻮیو )

٦ - ٣ ( كﻼﻓﻷا ﻦیﻮﻜﺘﻟ ﺔﻔﻠﺘﺨﻤﻟا ﺔیرﺬﻟا جاوزﻷا ﻦﻴﺑ ﻞﺥاﺪﺘﻟا ﺔﻴﻠﻤﻋ

ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا .

+ -

- + - + -

- +

- + - + - +

+

-

+

-

+

-

+

-

+

-

+

- +

-

+

-

σg(١s)

σu(١s) σg(٢p)

σu(٢p)

πg(٢p) πu(٢p)

σ١s σ2s π2p σ2p σ∗2s σ*٢p π∗٢p

σ∗1s

٢s A

١s B

٢s _B ٢p B

٢p _A

١s _A β٢pσ

β٢pσ

β٢pπβ٢pπ

β٢s β٢s

β١s β١s

R → ∞ R ≈ Re

تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٦٩

ﻞﻜﺵ )

٦ - ٣ :(

ﻪﻴﺌیﺰﺝ كﻼﻓأ ﻦیﻮﻜﺘﻟ ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﻦﻴﺑ ﻞﺥاﺪﺘﻟا .

٦ - ٣ ءﺎﻨﺒﻟا ةﺪﻋﺎﻗ

Aufbau Principle ﺔﺴﻧﺎﺠﺘﻤﻟا تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا قﺎﻘﺘﺵا ﺔﻴﻠﻤﻋ ﻲﻓ ﻖﻠﻄﻨﻧ نأ ﻞﺒﻗو .

ﺎﻴه

ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا نﻮﻜﺕ ﺔﻴﻠﻤﻌﻟ ﺔﻴﺴﻴﺉﺮﻟا ﻢﻴهﺎﻔﻤﻟا ﺖﺒﺜﻧو ﺺﺨﻠﻧ ﺎﻨﺑ .

ﻦﻴﺘﻠﺛﺎﻤﺘﻡ ﻦﻴﺕرذ ﺔﻟﺎﺡ ﻲﻔﻓ

ﺔﻴﻟﺎﺘﻟا تاﻮﻄﺨﻠﻟ ﺎﻘﺒﻃ ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا نﻮﻜﺘﺕ :

١ - رﺬﻟا ﻦﻡ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻊﻴﻤﺝ عﺰﻨﺕ ﺔﺘﻗﺆﻡ ﺔﻔﺼﺑ ﻦﻴﺕ

.

٢ - ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﻦﻡ جوز ﻞﺥاﺪﺘی )

ةرذ ﻞآ ﻦﻡ ﺪﺡاو (

ﻦﻴﺌیﺰﺝ ﻦﻴﻜﻠﻓ ﻦیﻮﻜﺘﻟ .

ﻞﺜﻤی ﺎﻤهﺪﺡأ

ﺔﻗﺎﻃ ﻦﻡ ﻞﻗا ﻪﺘﻗﺎﻃ نﻮﻜﺕو ﻂﺑﺮﻟا ﻚﻠﻓ ﻪﻴﻠﻋ ﻖﻠﻄیو تﺎﺒﺛ ﺔﻟﺎﺡ يأ ﻦﻴﺕرﺬﻟا ﻦﻴﺑ بذﺎﺠﺕ ﺔﻟﺎﺡ ﻪﻟ ﺔﻧﻮﻜﻤﻟا ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا .

ﻟا ﻦﻴﺑ ﺮﻓﺎﻨﺕ ﺔﻟﺎﺡ ﻞﺜﻤﻴﻓ ﺮﺥﻷا ﻲﺌیﺰﺠﻟا ﻚﻠﻔﻟا ﺎﻡأ ﺔﻟﺎﺡ وأ ﻦﻴﺕرﺬ

ﺔﻧﻮﻜﻤﻟا ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﺔﻗﺎﻃ ﻦﻡ ﻰﻠﻋأ ﻪﺘﻗﺎﻃ نﻮﻜﺕو ﻂﺑﺮﻟا ﺪﺿ ﻚﻠﻓ ﻪﻴﻠﻋ ﻖﻠﻄیو تﺎﺒﺛ مﺪﻋ ﻪﻟ .

٣ - عﻮﻧ ﺎﻬﻨﻡ ﻞﻡاﻮﻋ ةﺪﻋ ﻰﻠﻋ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا ﻦیﻮﻜﺘﻟ ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﻦﻴﺑ ﻞﺥاﺪﺘﻟا ﺔﻴﻠﻤﻋ ﺪﻤﺘﻌﺕ

ﺎﻬﻠﺛﺎﻤﺕو ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا .

ﺔﻴﻨﻴﺒﻟا ﺔﻓﺎﺴﻤﻟا ﺐﻌﻠﺕو R

ﺮیﺪﻘﺕ ﻲﻓ ﺎﻡﺎه ارود ﻦﻴﺑ ﺔﻗﺎﻄﻟا ﻲﻓ قﺮﻔﻟا

ﻂﺑﺮﻟا كﻼﻓأ ( b )

ﻂﺑﺮﻟا ﺪﺿو ( a )

ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﻦﻡ جوﺰﻟا ﺲﻔﻧ ﻦﻡ ﺔﻧﻮﻜﻤﻟا .

ﻰﻠﻌﻓ

ﺔﻓﺎﺴﻡ R → ∞ نﺎﻴﺌیﺰﺠﻟا نﺎﻜﻠﻔﻟا نﻮﻜی

Ψa , Ψb

ﺔﻗﺎﻄﻟا ﻲﻓ قﺮﻔﻟا دادﺰیو ﻦﻴﻘﺑﺎﻄﺘﻡ

ﺔﻓﺎﺴﻤﻟا ﺖﻠﻗ ﺎﻤﻠآ ﺎﻤﻬﻨﻴﺑ R

ﻦﻴﺕاﻮﻨﻟا ﻦﻴﺑ .

٤ - ﺎﻬﺘﻗﺎﻃ ﺐﺴﺡ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا ﻸﻤﺕ )

ا ﻻوأ ﻸﻤی ﺎﺕﺎﺒﺛ ﺮﺜآﻷ (

ﻲﻓ مﺪﺨﺘﺴﻤﻟا ءﺎﻨﺒﻟا ﺪﻋاﻮﻘﻟ ﺎﻌﺒﺕ

تارﺬﻟا ﺔﻟﺎﺡ .

ﺎﻤآ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ﻰﻠﻋ ﺪﻧﻮه ةﺪﻋﺎﻗو ﻲﻟوﺎﺑ ةﺪﻋﺎﻗ ﻖﺒﻄﻧ يأ

تارﺬﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ﺔﻟﺎﺡ ﻲﻓ لﺎﺤﻟا نﺎآ .

ﻠﻤﻌﻟ ﺔﺠﻴﺘﻧ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻸﻟ ﺖﺑﺎﺛ ﺐﻴﺕﺮﺕ ﻢیﺪﻘﺕ ﺐﻌﺼﻟا ﻦﻡ ﻪﻧﺎﻓ مﺪﻘﺕ ﺎﻡ ﻰﻠﻋ ءﺎﻨﺑ و ﻊﻃﺎﻘﺘﻟا ﺔﻴ

ﺔﻓﺎﺴﻤﻟا ﺐﺴﺡ و ﺮﺥﺁ ﻰﻟإ ءيﺰﺝ ﻦﻡ ﺐﻴﺕﺮﺘﻟا ةدﺎﻋإ R

.

اراﺮﻘﺘﺱا و ﻻﻮﺒﻗ ﺮﺜآﻷا ﻪﻧا ﺪﻘﺘﻌی يﺬﻟا ﺐﻴﺕﺮﺘﻟا ﻲﻠی ﺎﻤﻴﻓ مﺪﻘﻨﺱ ﻦﻜﻟ و :

ءيﺰﺠﻟ ﺔﺒﺴﻨﻟﺎﺑ H٢+

ﻮه ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا نﺈﻓ

( ^σ

^g

^{( ) ١ s} )

ﻦﻡ ﻪﻧﻮﻜﻡ ﺔﻄﺑار ﻲﻄﻌی ﺎﻤﻡ

ﺪﺡاو نوﺮﺘﻜﻟإ .

ءيﺰﺝ ﺎﻡأ H٢

ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ﻪﻠﻓ

( ^σ

^g

^{( ) ١ s} )

^٢

ﺔﻴﻟﺰﻐﻡ نﻮﻜﺕ ﺚﻴﺡ

ﺔﺝواﺰﺘﻡ ﻦﻴﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا paired

. ﺔیراﺮﻜﺘﻟا نﻮﻜﺕ ﻚﻟﺬﺑو ( ٢S + ١ )

ﺔﻟﺎﺤﻟا نإ يأ ةدﺮﻔﻡ

ءيﺰﺠﻟ ةﺮﻘﺘﺴﻤﻟا H٢

ﺔیدﺮﻓ ﺔﻟﺎﺡ ﻲه Singlet

.

ءيﺰﺝ ﺎﻡأ He٢

ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ﻪﻠﻓ

( ) ^σ

^{g s( )١ ٢}

( ) ^σ

^{u s*( )١ ٢}

ﻮیو ﻦﻡ جوز ﺪﺝ

مﺪﻋ ﺔﻠﺼﺤﻤﻟا نﻮﻜﺕ نأ ﻊﻗﻮﺘﻧ ﺎﻨﻧﺈﻓ ﻲﻟﺎﺘﻟﺎﺑو ﻂﺑﺮﻟا ﺪﺿ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟإ ﻦﻡ جوزو ﻂﺑﺮﻟا تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟإ ءيﺰﺝ تﺎﺒﺛ مﺪﻋ ﻲﻟﺎﺘﻟﺎﺑو ﻦﻴﺕاﻮﻨﻟا ﻦﻴﺑ ﻂﺑر دﻮﺝو He٢

ﺔﻴﻠﻤﻌﻤﻟا ﻖﺉﺎﻘﺤﻟا ﻊﻡ ﻖﻔﺘی ﺎﻤﻡ

. اذإ ﺎﻡأ

ﻢﻜﻟا ءﺎﻴﻤﻴآ :

تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٧٠

ﻚﻠﻔﻟا ﻦﻡ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺪﺡأ تﺮﻴﺛأ

( ) ^σ

^{*u s١}

ﻂﺑﺮﻟا كﻼﻓأ ﺪﺡأ ﻰﻟإ ثﻼﺛ كﺎﻨه ﺢﺒﺼی ﻪﻧﺈﻓ ﻰﻠﻋﻷا

اﺬه ﻞﺜﻤﻟ ﻲﺒﺴﻨﻟا تﺎﺒﺜﻟا ﻊﻗﻮﺘﻧ ﺎﻨﻧﺈﻓ ﻲﻟﺎﺘﻟﺎﺑو ﻂﺑﺮﻟا ﺪﺿ ﺪﺡاو نوﺮﺘﻜﻟإ ﻞﺑﺎﻘﻡ ﻂﺑر تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟإ ﺐﻴآﺮﺘﻟا . ءيﺰﺠﻟ ةرﺎﺜﻡ ﺔﻟﺎﺡ ﻦیﺮﺸﻋ ﻦﻡ ﺮﺜآا دﻮﺝو تﺎﺒﺛإ ﻢﺕ ﺪﻘﻓ ﻞﻌﻔﻟﺎﺑو He٢

ﺎﻴﻠﻤﻋ . ﻊﺒﻄﻟﺎﺑو

دﻮﻌﺕ اﺪﺝ ﺮﻴﺼﻗ ﻲﺿاﺮﺘﻓا ﺮﻤﻋ ﺎﻬﻟ ةرﺎﺜﻤﻟا تﻻﺎﺤﻟا ﻩﺬه ﻊﻴﻤﺝ نﺈﻓ ةﺮﻘﺘﺴﻤﻟا ﺔﻟﺎﺤﻟا ﻰﻟإ ﻩﺪﻌﺑ

ءيﺰﺠﻟا ﻚﻜﻔﺘی ﻲﻟﺎﺘﻟﺎﺑو .

ءيﺰﺠﻟ و Li٢

ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ﺐﺘﻜﻧ نأ ﻦﻜﻤی ﺎﻨﻧﺈﻓ

( ) ^σ

^{g s( )١ ٢}

( ) ^σ

^{*u s( )١ ٢}

( ^σ

^{g( )٢s}

)

^٢

ءيﺰﺠﻟا اﺬه ﻒﺹو ﻊﻡ ﻖﻔﺘی ﺎﻤﻡ ﻂﺑﺮﻟا تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟإ ﻦﻡ نﺎﻧوﺮﺘﻜﻟإ ﺎهرﺪﻗ ﺔﻠﺼﺤﻤﺑ

رذ ﻦﻴﺑ ةﺪﺡاو ﺔﻄﺑار ﻰﻠﻋ يﻮﺘﺤی ﻪﻧا ﻰﻠﻋ

مﻮﻴﺜﻴﻠﻟا ﻲﺕ

Li - Li . ﻦﻡ ةاﻮﻨﻟا ﺔﻨﺤﺵ ةدﺎیز نإ ١

) ﻦﻴﺝورﺪﻴﻬﻟا ةرذ ﻲﻓ (

ﻰﻟإ ٣ ) مﻮﻴﺜﻴﻠﻟا ةرذ ﻲﻓ (

ﻰﻟإ تدأ

ﻚﻠﻔﻟا ﻰﻠﻋ ةﺮﺛﺆﻤﻟا ﺔﻨﺤﺸﻟا ﺔﻤﻴﻗ ﻲﻓ ظﻮﺤﻠﻡ عﺎﻔﺕرا ١s

) ةﺮﺛﺆﻤﻟا ﺔﻨﺤﺸﻟا ﻩﺬه ﻞﻡﺎﻌﻧ ﺎﻨﻧإ ﻆﺡﻻ k

ﺮﻴﻐﺕ ﻞﻡﺎﻌﻡ ﺎﻬﻧﺄآو (

كﻼﻓأ ﻢﺠﺡ ﻲﻓ شﺎﻤﻜﻧا ﻰﻟإ يدﺆی ﺎﻤﻡ ١s

ﻴﺜﻴﻠﻟا ةرذ ﻲﻓ ﻞﺥاﺪﺕ ﻰﻟإ و مﻮ

ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﻲﺝوز ﻦﻴﺑ اﺪﺝ ﻒﻴﻔﻃ ١s

ءيﺰﺝ ﻲﻓ Li٢

. نإ يأ S١s١s

نﻮﻜﺕ ﺔﻟﺎﺤﻟا ﻩﺬه ﻲﻓ

اﺪﺝ ةﺮﻴﻐﺹ ﺔﻴﻤآ .

ﻦﻡ ﻞآ ﺔﻗﺎﻃ نﺈﻓ ﻚﻟﺬﻟ ﺔﺠﻴﺘﻧ و

( )

*(١s)

(

g^(١s)

)

u

و σ σ

ﻪﺒﺵ نﻮﻜﺕ

ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﺔﻗﺎﻄﻟ ﺔیوﺎﺴﻡو ﺔﻘﺑﺎﻄﺘﻡ ١s

ﺎﻬﻟ ﺔﻧﻮﻜﻤﻟا .

ﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا نﺈﻓ ﻚﻟﺬﻟو ءيﺰﺠﻟ ﻲ

Li٢

ةرﻮﺼﻟﺎﺑ لاﻮﺡﻷا ﺐﻠﻏا ﻲﻓ ﺐﺘﻜی

( )

g^{٢s ٢}

kk σ

ﺮﻴﻏو ﻒﻴﻔﻄﻟا ﺮﻴﻐﺘﻟا ﻰﻠﻋ ﺪﻴآﺄﺘﻠﻟ

ءيﺰﺠﻟا ﻦیﻮﻜﺕ ﺔﻴﻠﻤﻋ ءﺎﻨﺛأ ﺔﻴﻠﺥاﺪﻟا كﻼﻓﻷا ﺔﻓﺎآ ﻲﻓ سﻮﺴﺤﻤﻟا .

ﺔﻄﺑاﺮﻟا ﻦیﻮﻜﺕ ﺔﻴﻠﻤﻋ نإ يأ

ﻪﺘﻴﻤﺴﺕ ﻰﻠﻋ ﻖﻔﺕا ﺎﻡ ﻮهو ﺔﻴﺝرﺎﺨﻟا تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻰﻠﻋ ﺪﻤﺘﻌﺕ ﺔﻴﻠﻤﻋ ﻲه ﺔﻴﺉﺎﻴﻤﻴﻜﻟا تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟإ

ﻂﻘﻓ ﺆﻓﺎﻜﺘﻟا .

ءيﺰﺝ ﺎﻡأ Be٢

ةﺮﻘﺘﺴﻤﻟا ﺔﻟﺎﺤﻟا ﻲﻓ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ﻪﻠﻓ

( ) ( )

kk σ

_{g s}^{٢ ٢}

σ

^*_{u s}^{٢ ٢}

ﺮﻔﺼﻟا يوﺎﺴﺕ ﻂﺑر ﺔﻠﺼﺤﻤﺑ .

ءيﺰﺝ ﺔﻟﺎﺡ ﻲﻓ و B٢

ﻮه ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا نﺈﻓ

( ) ( ) ^{( )}

kk σ

_{g s}^{٢ ٢}

σ

^*_{u s}^{٢ ٢}

π

_{u p}^{٢ ٢}

تﺎﺒﺛ اﺪآﺆﻡ ﻂﺑﺮﻟا تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟإ ﻦﻡ جوز ﺎهراﺪﻘﻡ ﺔﻠﺼﺤﻤﺑ

ﺠﻟا ﺔﻴﻠﻤﻌﻤﻟا ﺞﺉﺎﺘﻨﻟا ﻊﻡ ﻖﻔﺘی ﺎﻤﻡ ءيﺰ .

ﻲﻓ ﻂﺑﺮﻟا تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟإ جوز نإ ﺎﻨه ﻆﺡﻼﻧ نأ ﺎﻨﺑ رﺪﺠیو

ءيﺰﺝ B٢

ﺔﻴﺉﺎﻴﻤﻴﻜﻟا ﺔﻄﺑاﺮﻠﻟ نﻮﻜﻤﻟاو B - B

عﻮﻨﻟا ﻦﻡ ﻲﺌیﺰﺝ ﻚﻠﻓ ﻞﻐﺸی π

. ﺔﻄﺑاﺮﻟا نإ يأ

B - B عﻮﻨﻟا ﻦﻡ ﺔﻄﺑار ﺎﻬﻧإ ﻰﻠﻋ ﺎﻬﻔﺹو ﻦﻜﻤی π

ةﺪﺉﺎﺴﻟا ﺔﻟﻮﻘﻤﻟا ﻦﻋ اﺪیﺪﺵ ﺎﻓﻼﺘﺥا ﻞﺜﻤی اﺬهو

نﺎﺑ عﻮﻨﻟا ﻦﻡ نﻮﻜﺕ اﺪﺑأو ﺎﻤﺉاد ةدﺮﻔﻤﻟا ﻂﺑاوﺮﻟا σ

. ءيﺰﺠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ﻲﻓو B٢

تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺔﻴﻟﺰﻐﻡ ﺔﻠﻜﺸﻡ ةﺮﻡ لوﻷ و ﺎﻨﻟ ﺮﻬﻈﺕ .

تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻦﻡ جوﺰﺑ ﻞﻐﺸی ﻲﺌیﺰﺝ ﻚﻠﻓ ﻞﻜﻓ

ﺔﺝواﺰﺘﻡ ﺔﻴﻟﺰﻐﻤﺑ ﺰﻴﻤﺘﺕ .

ﻲﻟﺎﺘﻟا ﻲﻓ ﺎﻬﺡﺎﻀیإ ﻦﻜﻤیو تارﺎﻴﺘﺥا ةﺪﻋ ﻪﻟ نﺈﻓ ﺮﻴﺥﻷا جواﺰﺘﻟا ﺎﻡأ .

ﺡ ﻦﻴﻜﻠﻔﻟا نإ ﺚﻴ

( ) π

upy

و ⁽ π

upx

⁾

تﺎﻌیزﻮﺘﻟا ﻰﻠﻋ ﻞﺼﺤﻧ نأ ﻦﻜﻤی ﺎﻨﻧﺈﻓ نﺎﻘﺑﺎﻄﺘﻡ

ﺔﻴﻟﺎﺘﻟا ﺔﻴﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا

( )

:

( ) ( )

... π

π π

u p

p y p

y

y x

٢

١ ١

M = ٢s + ١ = ١

...

_u

M = ١ or ٣

تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٧١

ﺔﻴﻟﺰﻐﻤﻟا ﺔیراﺮﻜﺘﻟا ﻲﻓ ﺔﻔﻠﺘﺨﻡ تﻻﺎﺡ ثﻼﺛ ﺎﻬﻨﻋ ﺄﺸﻨی نأ ﻦﻜﻤی ﺔﻴﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا تﺎﻌیزﻮﺘﻟا ﻩﺬهو .

ﻦﻴﺕدﺮﻔﻡ ﻦﻴﺘﻟﺎﺡ singlets

ﺔﻴﺛﻼﺛ ةﺪﺡاو ﺔﻟﺎﺡو triplet

. نإ ﻰﻠﻋ ﺺﻨﺕ ﻲﺘﻟاو ﺪﻧﻮه ةﺪﻋﺎﻘﻟ ﺎﻘﺒﻃو

"

ﺎﺕﺎﺒﺛ ﺮﺜآﻷا ﻲه ﺔﻴﻟﺰﻐﻣ ﺔﻳراﺮﻜﺕ ﻰﻠﻋﺄﺏ ﺔﻌﺘﻤﺘﻤﻟا ﺔﻟﺎﺤﻟا "

ءيﺰﺝ ﻲﻓ ﻦﻴﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا نﺈﻓ B٢

ﺔیزاﻮﺘﻡ ﺔﻴﻟﺰﻐﻤﺑ ﻦﻴﻔﻠﺘﺨﻡ ﻦﻴﻜﻠﻓ نﻼﻐﺸی .

ﺔﻔﺹ ﺎﻬﻟ ﺔﻴﺛﻼﺛ ﺔﻟﺎﺡ ﻲه ةﺮﻘﺘﺴﻤﻟا ﺔﻟﺎﺤﻟا نﺈﻓ ﻲﻟﺎﺘﻟﺎﺑو

ﺔﺤﺿاو ﺔﻴﺴﻴﻃﺎﻨﻐﻡ )

ﺔﻴﺴﻴﻃﺎﻨﻐﻡ ارﺎﺑ (

ﻡ ﺔﻔﺜﻜﻤﻟا تﺎﺱارﺪﻟا ﻊﻡ ﻖﻔﺘی ﺎﻤ ﻰﻠﻋ ﺖیﺮﺝأ ﻲﺘﻟا *

ءيﺰﺝ B٢

. ءيﺰﺝ ﺔﻟﺎﺡ ﻲﻓ و C٢

دﻮﺝو ﻦﻡ ﺔﺠﺕﺎﻧ نﻮﺑﺮﻜﻟا ﻲﺕرذ ﻦﻴﺑ ﺔﻴﺉﺎﻨﺜﻟا ﺔﻄﺑاﺮﻟا نﺈﻓ

ﻂﺑر تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟإ ﺔﻌﺑرأ ﻦﻡ ﺔﻠﺼﺤﻡ

( ) ( ) ^{( )}

kk σ

_{g s}^{٢ ٢}

σ

_{u s}^{*٢ ٢}

π

_{u p} ^٤

. ﺎﻬﻟ ﺔﻟﺎﺤﻟا ﻩﺬهو

ﺔﻴﺴﻴﻃﺎﻨﻐﻡ ﺔﻔﺹ ﺎﻬﻟ ﺲﻴﻟو ةدﺮﻔﻡ ﺔیراﺮﻜﺕ )

ﺔﻴﺴﻴﻃﺎﻨﻐﻡ ﺎیاد . (

ﺘیو ﻊﻡ ﺎﻡﺎﻤﺕ جﺎﺘﻨﺘﺱﻻا اﺬه ﻖﻔ

ﺔﺜیﺪﺤﻟا ﺔﻴﻠﻤﻌﻤﻟا ﺮهاﻮﻈﻟا .

ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ﻒﺹﻮﻟ اﺬﻜه ﺮﻤﺘﺴﻧ نأ ﻊﻴﻄﺘﺴﻧ ﺎﻨﻧﺈﻓ ﺔﻘﻴﻘﺤﻟا ﻲﻓو ةﺪیﺪﺝ ﻞآﺎﺸﻡ يأ نوﺪﺑ ﺔﺴﻧﺎﺠﺘﻤﻟا تارﺬﻟا .

ﻢﻗر لوﺪﺠﻟا ﺢﺿﻮیو )

٦ - ١ ( و ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا

ﻢﻴﻗ R e , De

تﺎﺌیﺰﺠﻟا ﻩﺬه ﺾﻌﺒﻟ .

و ﻲهو ﻂﺑﺮﻟا ﺔﺒﺕر ﻰﻤﺴی ﺪیﺪﺝ ﻞﻡﺎﻌﻡ لوﺪﺠﻟا اﺬه مﺪﻘی

دﺪﻋو ﻂﺑﺮﻟا تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟإ دﺪﻋ ﻦﻴﺑ قﺮﻔﻟا ﻒﺼﻨﺑ ﻰﻄﻌﺕو ءيﺰﺠﻟا ﻲﺕرذ ﻦﻴﺑ ﻂﺑاوﺮﻟا دﺪﻋ ﻞﺜﻤﺕ ﻂﺑﺮﻟا ﺪﺿ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟإ .

ﻂﺑﺮﻟا تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟإ ﻦﻡ ﺔﻠﺼﺤﻤﺑ ﻊﺘﻤﺘﺕ ﻻ ﻲﺘﻟا تﺎﺌیﺰﺠﻟا ﻲﻓ ﻰﺘﺡ ﻪﻧا ﺎﻨه رﺮﻘﻧ نأ ﺎﻨﺑ رﺪﺠیو )

ﻂﺑﺮﻟا ﺔﺒﺕر =

ﺮﻔﺹ ( ﺈﻓ ﺮﻓﺎﻨﺕ ﺔﻟﺎﺡ ﻞﺜﻤﺕ ﻻ ةﺮﻘﺘﺴﻤﻟا ﺎﻬﺘﻟﺎﺡ ن ١٠٠ %

تارذ دﻮﺝو ﻼﺜﻤﻓ ،

ﻦﻜﻤی ﻻ ءﺎﻧإ ﻲﻓ ﺾﻌﺒﻟا ﺎﻬﻀﻌﺑ ﻊﻡ مﻮﻴﻠﻴﻬﻟا

M. Dupuis and B. Liu, J. Chem. Phys., ٦٨, ٢٩٠٢ (١٩٧٨) *

لوﺪﺝ (٦ - ١) : ﺔﺴﻧﺎﺠﺘﻤﻟا تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﻧﻮیﻷا و تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﺔﻴﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺺﺉﺎﺼﺨﻟا و ﺐﻴآﺮﺘﻟا .

ءيﺰﺠﻟا دﺪﻋ

تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ةﺮﻘﺘﺴﻤﻟا ﺔﻟﺎﺤﻠﻟ ﻲﺌیﺰﺠﻟا ﻚﻠﻔﻟا ﺐﻴآﺮﺕ

ا ﺔﺒﺕر ﻂﺑﺮﻟ ﺔﻤﻴﻗ

De

كﻼﻓﻷا تﺎﺑﺎﺴﺡ ﻦﻡ ﺔﻴﺒیﺮﻘﺘﻟا ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا Re (Å)

De (eV)

H٢+

(١sσ) ١ -β١s ١/٢

١٫٠٦٠ ٢٫٧٩٣

H٢

(١sσ)^٢ ٢ -٢β١s ١

٠٫٧٤١ ٤٫٧٤٨

He٢+

(١sσ)^٢(١sσ*) ٣ -β١s ١/٢

١٫٠٨٠ ٢٫٥

He٢

(١sσ)^٢(١sσ*)^٢ ٤ ٠

٠

Li٢

[He٢](٢sσ)^٢ ٦ -٢β١s ١

٢٫٦٧٣ ١٫١٤٠

Be_٢ [He٢](٢sσ)^٢(٢sσ*)^٢ ٨

٠ ٠

B٢

[Be٢](٢pπ)^٢ ١٠ -٢β٢pπ ١

١٫٥٨٩

~ ٣٫٠

C٢

[Be٢](٢pπ)^٤ ١٢ -٤β٢pπ ٢

١٫٢٤٢ ٦٫٣٦٠

N٢+

[Be٢](٢pπ)^٤(٢pσ) ١٣ -β٢pσ - ٤β٢pπ ٥/٢

١٫١١٦ ٨٫٨٦٠

N٢

[Be٢](٢pσ)^٢(٢pπ)^٤ ١٤ -٢β٢pσ - ٤β٢pπ ٣

١٫٠٩٤ ٩٫٩٠٢

O٢+

[Be٢](٢pσ)^٢(٢pπ)^٤(٢pπ*) ١٥ -٢β٢pσ - ٣β٢pπ ٥/٢

١٫١٢٣ ٦٫٧٧٠

O_٢ [Be_٢](٢pσ)^٢(٢pπ)^٤(٢pπ*)^٢ ١٦

-٢β٢pσ - ٢β٢pπ ٢ ١٫٢٠٧

٥٫٢١٣

F٢

[Be٢](٢pσ)^٢(٢pπ)^٤(٢pπ*)^٤ ١٨ -٢β٢pσ ١

١٫٤٣٥ ١٫٣٤

Ne٢

[Be٢](٢pσ)^٢(٢pπ)^٤(٢pπ*)^٤(٢pσ*)^٢ ٢٠ ٠

٠

تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٧٣

ﻌﺑ تارﺬﻟا ﻂﺑﺮی نأ ﻦﻜﻤی بذﺎﺠﺘﻟا ىﻮﻗ ﻦﻡ عﻮﻧ كﺎﻨه نﺎآ اذإ ﻻإ زﺎﻐﻟا ﺔﻟﺎﺱﺈﺑ ﺢﻤﺴی نأ ﺎﻬﻀ

ﺾﻌﺒﻟا . ﻟﺎﻓﺮید نﺎﻓ ىﻮﻗ ﺎﻬﺒﻠﻏا ﻲﻓ ﻲه و ةﺪﻴﻌﺑ تﺎﻓﺎﺴﻡ ﻰﻠﻋ ﻞﻤﻌﺕ ىﻮﻘﻟا ﻩﺬهو ﺰ

. ﺔﻟﺎﺡ ﻲﻓو

ﺔﻴﻨﻴﺑ ﺔﻓﺎﺴﻡ ﺪﻨﻋ ىﺮﻐﺹ ﺔیﺎﻬﻧ ﺮﻬﻈی ﻊﺿﻮﻟا ﺔﻗﺎﻃ ﻰﻨﺤﻨﻡ نﺈﻓ مﻮﻴﻠﻴﻬﻟا R = ٣٫٠ A^°

دادﺰﺕ ﺎهﺪﻌﺑ

ﺔﻌیﺮﺱو ةﺮﻴﺒآ ةدﺎیز ﺮﻓﺎﻨﺘﻟا ىﻮﻗ .

تﺎﺌیﺰﺠﻟ ﻲﺒﺴﻨﻟا تﺎﺒﺜﻟا ﻲﻓ ﺐﺒﺴﻟا ﻮه ىﻮﻘﻟا ﻩﺬه ﻞﺜﻡ دﻮﺝوو

ﻡ لوﺪﺠﻟﺎﺑ ﺔﺤﺿﻮﻤﻟا ﻚﻠﺕ ﻞﺜ )

٦ - ٢ .(

ﻟﺎﻓ ﺮید نﺎﻓ تﺎﺌیﺰﺝ ﻰﻤﺴﺕ تﺎﺌیﺰﺠﻟا ﻩﺬه ﺰ

Van der Waals molecules

لوﺪﺝ ) ٦ - ٢ :(

ﻟﺎﻓﺮید نﺎﻓ تﺎﺌیﺰﺝ ﺾﻌﺑ ﺰ

ﺪﻨﻋ ﺎهدﻮﺝو ﺔﻈﺡﻼﻡ ﻦﻜﻡأ ﻲﺘﻟا

ﺔﻀﻔﺨﻨﻡ ةراﺮﺡ تﺎﺝرد .

De , eV Re , Å

ءيﺰﺠﻟا

٠.٠٠٣٦ ٣٫١

Ne٢

٠٫٠١٢ ٣٫٧٦

Ar٢

٠٫٠٠١٢ ٣٫٢

He - Ne

٠٫١٣ ٤٫٢٨

Ca_٢

٠٫٠٥٣ ٣٫٨٩

Mg٢

٦ - ٤ كﻼﻓﻷا مﻮﻬﻔﻤﻟ ﻲﻠﻤﻌﻟا ﺪﻴﻳﺄﺘﻟا

Experimental Support of the Orbital Concept ﺨﻡ ءﻲﺵ ﺎﻬﻧﺄآو ﺎﻡﺎﻤﺕ ﺔﺤﺿاو ﺮﻴﻏ بﻼﻄﻟا ﻦﻡ ﺪیﺪﻌﻠﻟ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا و ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ةﺮﻜﻓ وﺪﺒﺕ لﺰﺘ

ﻊﻗاﻮﻟﺎﺑ ﻂﺒﺕﺮی ﻻ .

ﻢﺘﻬی يﺬﻟاو ﻒﻴﻄﻟا ﻢﻠﻋ عوﺮﻓ ﺪﺡأ ﺮیﻮﻄﺕ ﻦﻡ ءﺎﻤﻠﻌﻟا ﻦﻜﻤﺕ ﺪﻘﻓ ﻆﺤﻟا ﻦﺴﺤﻟو

ﺔﻔﻠﺘﺨﻤﻟا ﺎﻬﺘﻗﺎﻃو كﻼﻓﻷا مﻮﻬﻔﻤﺑ ﺎﺱﺎﺱأ .

ﻲﺉﻮﻀﻟا نوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻒﻴﻃ ﻰﻤﺴی ﻒﻴﻄﻟا ﻦﻡ عﺮﻔﻟا اﺬه

Photoelectron Spectroscopy .

ﻴﺛﺄﺘﻟا ةﺮهﺎﻇ ﻰﻠﻋ ﻲﺉﻮﻀﻟا نوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻒﻴﻃ ةﺮﻜﻓ ﺪﻤﺘﻌﺕو ﺎﻬﺘﺱرد ﻲﺘﻟا ﻲﺉﻮﺿوﺮﻬﻜﻟا ﺮ

لوﻷا بﺎﺒﻟا ﻲﻓ ﺔﺿﺎﻔﺘﺱﺎﺑ )

لوﻷا ءﺰﺠﻟا (

بﺎﺘﻜﻟا اﺬه ﻦﻡ .

ﻲﺉﻮﺿوﺮﻬﻜﻟا ﺮﻴﺛﺄﺘﻟا ةﺮهﺎﻇ ﻢﺘﻬﺕو

ﺎﻬﻴﻠﻋ ءﻮﺿ طﻮﻘﺱ ﺪﻨﻋ تاﺰﻠﻔﻟا ﺢﻄﺱأ ﻦﻡ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ثﺎﻌﺒﻧﺎﺑ .

نوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻒﻴﻃ ﺔﻟﺎﺡ ﻲﻓ ﺎﻡأ

نﻮﺕﻮﻓ ﺔﻗﺎﻄﺑ ءﻮﻀﻟا نﺈﻓ ﻲﺉﻮﻀﻟا hν

ةدﺎﻤﻟا ﻰﻠﻋ ﻂﻘﺴی )

ا ﺎﻬﺘﻟﺎﺡ ﻲﻓ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا وأ ﺔیرﺬﻟ

( ﻲﻓ

تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟإ ثﺎﻌﺒﻧا ﻲﻟﺎﺘﻟﺎﺑو ﻦیﺄﺕ ﺔﻴﻠﻤﻋ ﺐﺒﺴی ﺎﻤﻡ ﺔیزﺎﻐﻟا ﺔﻟﺎﺤﻟا :

(٦ - ٢)

A

_x

+ h ν → A

⁺_x

+ e

⁻

) ﺚﻴﺡ x = ١ ﺔیرﺬﻟا ﺔﻟﺎﺤﻟا ﻲﻓ .(

ﻲه ﺚﻌﺒﻨﻤﻟا نوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺔآﺮﺡ ﺔﻗﺎﻃو

:

KE = hν - IE (٦ - ٣ )

ﻢﻜﻟا ءﺎﻴﻤﻴآ :

تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٧٤

ﺚﻴﺡ IE ﻦیﺄﺘﻟا ﺔﻗﺎﻃ ﻲه .

ﻪﻨﻡ عوﺰﻨﻤﻟا ﻲﺌیﺰﺠﻟا وأ يرﺬﻟا ﻚﻠﻔﻟا ﺔﻗﺎﻃ يوﺎﺴﺕ ﺔﻗﺎﻄﻟا ﻩﺬهو

نوﺮﺘﻜﻟﻹا )

ﺔﺱﻮﻜﻌﻡ ةرﺎﺵﺈﺑ ﻦﻜﻟو

∗( نإ ﺚﻴﺡو hν

ﺔآﺮﺡ ﺔﻗﺎﻃ بﺎﺴﺡ ﺔﻟﻮﻬﺴﺑ ﻦﻜﻤﻴﻓ ﺔﻓوﺮﻌﻡ

ﺔﻗﺪﺑ ﺔﻔﻠﺘﺨﻤﻟا كﻼﻓﻷا ﺔﻗﺎﻃ ﻦﻴﻴﻌﺕ ﻲﻟﺎﺘﻟﺎﺑو تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا .

ﻞﻜﺵ ) ٦ - ٤ :(

ﻦﻡ ﻞﻜﻟ ﻲﺉﻮﻀﻟا نوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻒﻴﻃ )

أ ( ﻪیرذ ﻪﻟﺎﺡ ﻲﻓ ﻦﻴﺝورﺪﻴه .

) ب ( ﻦﻴﺝورﺪﻴﻬﻟا ﺊیﺰﺝ ) .

ج ( ﻪیرذ ﻪﻟﺎﺡ ﻲﻓ مﻮﻴﻠﻴه .

ﻞﻜﺸﻟا ﺢﺿﻮیو )

٦ - ٤ أ ( ﻦﻴﺝورﺪﻴﻬﻟا تارذ ﻦﻡ ﺔﻨﻴﻌﻟ ﻲﺉﻮﻀﻟا نوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻒﻴﻃ .

ﻲﻓ ﺮﻬﻈﺕو

ﺔﻤﻗ ﻒﻴﻄﻟا اﺬه )

ﺔﻡﺰﺡ ( ﻧ ﺔﻴﻠﻤﻋ ﻞﺑﺎﻘﺕ ﻂﻘﻓ ةﺪﺡاو ﻚﻠﻓ ﻦﻡ نوﺮﺘﻜﻟﻹا عﺰ

١s ﻦﻴﺝورﺪﻴﻬﻟا ةرذ ﻲﻓ

: H + hν → H⁺ + e^- ﻒﻴﻄﻟا اﺬه ﻦﻡ ﺔﻨﻴﻌﻤﻟا ﻦیﺄﺘﻟا ﺔﻗﺎﻃو ( ١٣٫٦ eV )

ﻚﻠﻔﻟا ﺔﻗﺎﻃ ﺐﻟﺎﺱ ﺎﻡﺎﻤﺕ يوﺎﺴﺕ ١s

ﻖﺒﺱ ﺎﻤآ

ﻦﻴﺝورﺪﻴﻬﻟا ةرﺬﻟ ﺎهﺎﻨﻴﻋو .

ﻲﺉﻮﻀﻟا نوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻒﻴﻃو

ءيﺰﺠﻟ H٢

ﺰﻴﻤﺘﺕ ةﺪﺡاو ﺔﻡﺰﺡ ﺮﻬﻈی ﺪﺘﻤﻡ ﻖﻴﻗد ﺐﻴآﺮﺘﺑ

ﻲﻟاﻮﺡ ﻦﻡ **

ﻥﺎﻤﺒﻭﻜ ﺔﻴﺭﻅﻨ ﺏﺎﺘﻜﻟﺍ ﺍﺫﻫ ﻥﻤ لﻭﻷﺍ ﺀﺯﺠﻟﺍ ﻲﻓ ﺎﻨﻤﺩﻗ∗Koopman Theorem ﻥﻜﻤﻴ ﻲﺘﻟﺍ ﺔﻟﺩﺎﻌﻤﻟﺍ ﻲﻓ ﺎﻬﺼﻴﺨﻠﺘIE = -εi ﺙﻴﺤ εi ﻱﺭﺫﻟﺍ ﻙﻠﻔﻟﺍ ﺔﻗﺎﻁ ﻲﻫ iﻩﺫﻫﻭ .( ﻲﺌﻴﺯﺠﻟﺍ ﻭﺃ)

ﺩﺤﺍﻭﻟﺍ ﻥﻭﺭﺘﻜﻟﻹﺍ ﻭﺫ ﻡﺎﻅﻨﻟﺍ ﺔﻟﺎﺤ ﻲﻓ ﺎﻤﺎﻤﺘ ﺔﺤﻴﺤﺼ ﺔﻴﺭﻅﻨﻟﺍ )

ﻥﻴﺠﻭﺭﺩﻴﻬﻟﺍ ﺓﺭﺫ لﺜﻤ . (

ﺔﻟﺩﺎﻌﺘﻤﻟﺍ ﺓﺭﺫﻟﺍ ﻙﻼﻓﺃ ﻥﺇ ﺽﺭﻔﺒ ﺕﺎﻨﻭﺭﺘﻜﻟﻹﺍ ﺓﺩﻴﺩﻋ ﻡﻅﻨﻟﺍ ﻰﻠﻋ ﺎﻬﻘﻴﺒﻁﺘ ﻥﻜﻤﻴﻭA ﻥﻭﻴﻸﻟ ﻙﻠﺘﻭ A^- ﺔﻗﺎﻁ ﻥﺇ ﺽﺍﺭﺘﻓﺍ ﺏﺠﻴ ﺎﻤﻜ ( ﺓﺩﻤﺠﻤﻟﺍ ﻙﻼﻓﻷﺍ ﺏﻴﺭﻘﺘ) ﺽﻌﺒﻟﺍ ﺎﻤﻬﻀﻌﺒ ﻥﻋ ﻥﺎﻔﻠﺘﺨﻴ ﻻ

ﻡﺯﻼﺘﻟﺍ

ﻲﻨﻭﺭﺘﻜﻟﻹﺍ correlation energy ﻲﻓ ﻑﻠﺘﺨﺘ ﻻ ﺎﻀﻴﺃ A ﻲﻓ ﺎﻬﻨﻋ A^-. **

ﺔﻴﺯﺍﺯﺘﻫﻻﺍ ﺔﻜﺭﺤﻟﺍ ﻥﻤ ﺓﺩﺎﻋ ﺞﺘﻨﺘ ﻲﻨﻭﺭﺘﻜﻟﻹﺍ ﺙﺎﻌﺒﻨﻻﺍﻭ ﺹﺎﺼﺘﻤﻻﺍ ﻡﺯﺤﻟ ﻕﻴﻗﺩﻟﺍ ﺏﻴﻜﺭﺘﻟﺍ ﺔﻴﻭﻨﻼﻟ . ﻥﻤ ﻡﺘﻴ ﻥﺃ ﻥﻜﻤﻴ ﺩﺤﺍﻭﻟﺍ ﻲﻨﻭﺭﺘﻜﻟﻹﺍ لﺎﻘﺘﻨﻻﺍﻭ /

ﺎﻤﻤ ﺔﻔﻠﺘﺨﻤ ﺔﻴﺯﺍﺯﺘﻫﺍ ﺕﺎﻴﻭﺘﺴﻤ ﻰﻟﺇ ﻭﺃ

ﻥﻤ ﺔﻋﻭﻤﺠﻤ ﺭﻭﻬﻅ ﺏﺒﺴﻴ ﺕﺒﺎﺜ ﺭﺍﺩﻘﻤﺒ ﺩﻋﺎﺒﺘﺘ ﻲﺘﻟﺍ ﻡﻤﻘﻟﺍ

) ﺯﺍﺯﺘﻫﻻﺍ ﺩﺩﺭﺘ ﻭﻫ (

ﺎﻬﻀﻌﺒ ﻥﻋ ﺽﻌﺒﻟﺍ .

تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٧٥

١٥٫٤٥ eV ﻰﺘﺡو

١٨ eV ) ﻞﻜﺸﻟا ٦ - ٤ ب ( ﻦﻡ نوﺮﺘﻜﻟﻹا عﺰﻧ ﺔﻴﻠﻤﻋ ﻞﺑﺎﻘﺕ ﺔﻡﺰﺤﻟا ﻩﺬهو

ﻲﺌیﺰﺠﻟا ﻚﻠﻔﻟا

( ) ^σ

^{g s١ ٢}

يأ :

( ) ( )

H

_٢

σ

_{g s}^{١ ٢}

+ h ν → H

_٢⁺

σ

_{g s}^١

+ e

⁻

ﻲﺌیﺰﺠﻟا ﻚﻠﻔﻟا ﻲﻓ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا نإ ﺎﻨه ﻆﺡﻻ

( ) ^σ

^{g s١}

ﻟﻹا ﻦﻡ ﺎﺕﺎﺒﺛ ﺮﺜآأ ﻚﻠﻔﻟا ﻲﻓ تﺎﻧوﺮﺘﻜ

يرﺬﻟا ١s راﺪﻘﻤﺑ ١٫٨٥ eV .

نأ و ﻖﺒﺱ ﻲﺘﻟاو ﻂﺑﺮﻟا ﺔﻗﺎﻃ ﻊﻡ ةﺮﻴﺒآ ﺔﺝرﺪﻟ ﻖﻓاﻮﺘی ﻚﻟذو

ﻦﻴﺝورﺪﻴﻬﻟا ءيﺰﺠﻟ ﺎهﺎﻨﻓﺮﻋ .

ﻞﻜﺵ )

٦ - ٥ :(

ﻦﻴﺝوﺮﺘﻴﻨﻟا ءيﺰﺠﻟ ﻲﺉﻮﻀﻟا نوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻒﻴﻃ .

ﻞﻜﺸﻟا ﺢﺿﻮیو )

٦ - ٤ ج ( تارذ ﻦﻡ ﺔﻨﻴﻌﻟ ﻲﺉﻮﻀﻟا نوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻒﻴﻃ ﺔﻤﻗ ﺮﻬﻈی يﺬﻟاو مﻮﻴﻠﻴﻬﻟا

ﺪﻨﻋ ةدﺎﺡ ةﺪﺡاو ٢٤٫٥٩ eV

ﻚﻠﻓ ﻦﻡ نوﺮﺘﻜﻟإ عﺰﻨﻟ ﺔﻡزﻼﻟا ﺔﻗﺎﻄﻟا ﻲه ﺔﻗﺎﻄﻟا ﻩﺬهو (١s )^٢

ةرﺬﻟ

ﺔﻟدﺎﻌﻤﻠﻟ ﺎﻌﺒﺕ مﻮﻴﻠﻴﻬﻟا

( )

:

( )

He s ١

^٢

+ h ν → He s ١ + e

⁻

ﻚﻠﻔﻟا ﺔﻗﺎﻃ ﻊﻡ اﺪﺝ ةﺪﻴﺝ ةرﻮﺼﺑ ﺔﻨﻴﻌﻤﻟا ﻦیﺄﺘﻟا ﺔﻗﺎﻃ ﻖﻓاﻮﺘﺕ و ١s

ﻖﺒﺱ ﺎﻤآ مﻮﻴﻠﻴﻬﻟا ةرﺬﻟ

ﺎﻤهﺎﻨﻴﻋو ) ﺝار لوﻷا ءﺰﺠﻟا ﻊ .(

ﻞﻜﺸﻟا ﺢﺿﻮیو )

٦ - ٥ ( اﺪﻴﻘﻌﺕ ﺮﺜآا ﻲﺉﻮﻀﻟا نوﺮﺘﻜﻟإ ﻒﻴﻃ

ﻦﻴﺝوﺮﺘﻴﻨﻟا ﺊیﺰﺠﻟ ﻮهو N٢

. يﺬﻟاو ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا ﺐﻴﺕﺮﺕ ﺪآﺆی ﻒﻴﻄﻟا اﺬه نإ ﻆﺡﻻ

ﻖﺑﺎﺴﻟا ﻞﺼﻔﻟا ﻲﻓ ﺎﻨﺘﺱارد ﻲﻓ ﻩﺎﻧﺪﻤﺘﻋا .

ﺔﻴﻠﺥاﺪﻟا ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا نإ ﻒﻴآ ﺎﻀیأ ﺢﺿﻮی ﺎﻤآ

( ١s ) ﺎﺕﺎﺒﺛ ﺮﺜآا ﺔﻗﺎﻃ ﺎﻬﻟ ﻂﺑﺮﻟا ﺔﻴﻠﻤﻋ ﺔآرﺎﺕ ةﺮﻴﺒآ ةرﻮﺼﺑ ﺔیﻮﻧﻻﺎﺑ ﺎﻬﻃﺎﺒﺕرا ﻦﻋ ﺮﺒﻌﺕ و

ﺔﻴﺝرﺎﺨﻟا كﻼﻓﻸﻟ ﻲﺉﺎﻴﻤﻴﻜﻟا )

ﺆﻓﺎﻜﺘﻟا ﺔﻔﻠﻏأ .(

٦ - ٥ ﺔﻴﺌﻳﺰﺠﻟا ﺔﻳﺪﺤﻟا زﻮﻣﺮﻟا

Molecular Term Symbols ﻦﻜﻤی ﺔﻔﻠﺘﺨﻤﻟا ءيﺰﺠﻟا تﻻﺎﺡ نﺈﻓ ﺔیﺪﺡ زﻮﻡﺮﺑ ﺔﻔﻠﺘﺨﻤﻟا ﺔیرﺬﻟا تﻻﺎﺤﻟا ﺎﻧﺰﻴﻡو ﻖﺒﺱ ﺎﻤآ

ﺰﻴﻴﻤﺕ ﺎﻀیأ ﺔیﺪﺡ زﻮﻡﺮﺑ ﺎه

. ﻲﺘﻟا ﻚﻠﺕ ﻦﻡ اﺮﻴﺜآ ﻞﻬﺱأ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا ﺔیﺪﺤﻟا زﻮﻡﺮﻟا ﻦﻴﻴﻌﺕ ﺔﻘیﺮﻃو

ﺔیرﺬﻟا تﻻﺎﺤﻟا ﻲﻓ ﺎهﺎﻨﻌﺒﺕا .

ﻦﻴﻌﻧ نأ ﻻوأ ﺐﺠی ﺎﻨﻧﺈﻓ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا ﺔیﺪﺤﻟا زﻮﻡﺮﻟا ﻦﻴﻴﻌﺘﻟو :

...

m m

M

_L

=

_l١

+

_l٢

+

ﻢﻜﻟا ءﺎﻴﻤﻴآ :

تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٧٦

٠

ﺚﻴﺡ

m

_l

=

ا ﻦﻡ كﻼﻓﻸﻟ عﻮﻨﻟ

σ

١

و

m

_l

= ±

عﻮﻨﻟا ﻦﻡ كﻼﻓﻸﻟ π

اﺬﻜهو ) ﻊﺝار

ﺚﻴﺡ ﺮﺸﻋ ﺲﻡﺎﺨﻟا بﺎﺒﻟا

= m λ

( ﻦﻴﻌﻧ نأ ﺐﺠی ﻢﺛ :

...

m m

M

_S

=

_s١

+

_s٢

+

ﻲﺕﻵﺎآ يﺪﺤﻟا ﺰﻡﺮﻟا ﺐﺘﻜی ﻚﻟﺬﺑو :

٢ ١S

M

L +

ﺰﻡﺮی ﺚﻴﺡ ﺔﻘﻠﻄﻤﻟا ﺔﻤﻴﻘﻟا ﺐﺴﺡ ﺔﻟﺎﺤﻠﻟ

M

_L

ﻲﻠی ﺎﻤآ :

M

_L

٠

١ ٢ ٣ ٤

ﺰﻡﺮﻟا

Σ Π ∆ Φ Γ

مﺎﻌﻟا ﻞﻜﺸﻟا ﺬﺥﺄﺕ ﺔیﺪﺤﻟا زﻮﻡﺮﻟا نﺈﻓ ﻚﻟذ ﻰﻠﻋو

...

^٢

Π ,

^١

∑ ,

^٣

∑

: اﺬﻜهو

. ﻞﻀﻓأو

ﺔﻴﻟﺎﺘﻟا ﺔﻠﺜﻡﻷا ﻲه ﺔیﺪﺤﻟا زﻮﻡﺮﻟا ﻩﺬه قﺎﻘﺘﺵا ﺔﻴﻔﻴآ ﺢﻴﺿﻮﺘﻟ ﺔﻘیﺮﻃ :

ءيﺰﺠﻟ ﺔﺒﺴﻨﻟﺎﺑ H٢

ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ﺚﻴﺡ

( ) ^σ

^{g s١ ٢}

نﻼﻐﺸی ﻦﻴﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا نإ ﻲهو

عﻮﻨﻟا ﻦﻡ ﺎﻴﺌیﺰﺝ ﺎﻜﻠﻓ σ

نﺈﻓ

٠ m

_l

=

ﺑو ﻲﻟﺎﺘﻟﺎ :

M L = ٠ + ٠ = ٠

ﻮه ةﺮﻘﺘﺴﻤﻟا ﺔﻟﺎﺤﻠﻟ يﺪﺤﻟا ﺰﻡﺮﻟا ﺢﺒﺼیو Σ

. ﻦﻡ ﺰﻴﺤﻟا ﺲﻔﻧ نﻼﻐﺸی ﻦﻴﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا نإ ﺚﻴﺡو

نﺈﻓ ﻲﻟﺎﺘﻟﺎﺑو ﻲﻟوﺎﺑ ةﺪﻋﺎﻘﻟ ﺎﻘﺒﻃ جواﺰﺘﺕ نأ ﺐﺠی ﺎﻤﻬﺘﻴﻟﺰﻐﻡ نﺈﻓ غاﺮﻔﻟا :

M

_S

= + − ⎛

⎝⎜ ⎞

⎠⎟ = ١

٢

١ ٢ ٠

ﺊیﺰﺠﻟ ﻞﻡﺎﻜﻟا يﺪﺤﻟا ﺰﻡﺮﻟا ﺢﺒﺼیو ﺪﺡاﻮﻟا يوﺎﺴﺕ ﺔﻴﻟﺰﻐﻤﻟا ﺔیراﺮﻜﺘﻟا نﺈﻓ ﻚﻟذ ﻰﻠﻋو H٢

ﻲﻓ

ﻮه ةﺮﻘﺘﺴﻤﻟا ﻪﺘﻟﺎﺡ

١Σ . ﺎهﺬﺥأ ﺐﺠی ﺔﻴﻓﺎﺿإ ةﺪﺡاو ﺔﻡﻮﻠﻌﻡ كﺎﻨه نﺈﻓ يﺪﺤﻟا ﺰﻡﺮﻟا ﻞﻤﺘﻜی ﻰﺘﺡو

رﺎﺒﺘﻋﻻا ﻲﻓ .

ﺔﻡﺎﻋ ﺔﻔﺼﺑ ﺔﻟﺎﺤﻠﻟ ﺔﻴﺝﻮﻤﻟا ﺔﻟاﺪﻟا ﻞﺛﺎﻤﺕ ﺺﺨﺕ ﺔﻡﻮﻠﻌﻤﻟا ﻩﺬهو .

ﺔﻟاﺪﻟا نإ ﺚﻴﺡو

ﻤﻟا صاﻮﺥ سرﺪﻧ نأ ﻻوأ ﺐﺠی ﺎﻨﻧﺈﻓ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا لاود بﺮﺿ ﻞﺹﺎﺡ ﻻإ ﻲه ﺎﻡ ﺔﻴﻠﻜﻟا ﺔﻴﺝﻮ

ﺔﻴﻠﻜﻟا ﺔﻟاﺪﻟا ﻞﺛﺎﻤﺕ ﺎﻬﻨﻡ ﻖﺘﺸﻧ ﻢﺛ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا ﻩﺬﻬﻟ ﻞﺛﺎﻤﺘﻟا .

ﻮه ﻞﺛﺎﻤﺘﻟا ﺔﻤﻠﻜﺑ ﺎﻨه ﺎﻨﻴﻨﻌی ﺎﻡ و

ﺘﻨﻡ ﻪﻧا ﻰﻠﻋ ﺬﺥﺆی يﺬﻟاو ﻞﺛﺎﻤﺘﻟا ﺰآﺮﻡ لﻼﺥ ﺔﻄﻘﻧ يأ سﺎﻜﻌﻧا ﺪﻨﻋ ﻲﺌیﺰﺠﻟا ﻚﻠﻔﻟا كﻮﻠﺱ ﻒﺼ

ﻦﻴﺕاﻮﻨﻟا ﻦﻴﺑ ﺔﻓﺎﺴﻤﻟا .

ﻪﺕرﺎﺵإ ﺮﻴﻐﺘﺕ ﺎﻡإ ﻲﺌیﺰﺝ ﻚﻠﻓ يأ نﺈﻓ ﻖﺑﺎﺴﻟا بﺎﺒﻟا ﻲﻓ ﺎﻨﺤﺿوأ و ﻖﺒﺱ ﺎﻤآو

ﻩﺬه سﺎﻜﻌﻧﻻا ﺔﻴﻠﻤﻌﻟ ﺔﺠﻴﺘﻧ ﺮﻴﻐﺘﺕ ﻻ وأ .

ﻲﺌیﺰﺠﻟا ﻚﻠﻔﻟا ﻞﺛﺎﻤﺘﻟ ﺰﻡﺮﻴﻓ ةرﺎﺵﻹا ﺮﻴﻐﺕ ﺔﻟﺎﺡ ﻲﻓو

ﺰﻡﺮﻟﺎﺑ u . ﻔﻟا ﻞﺛﺎﻤﺘﻟ ﺰﻡﺮﻴﻓ سﺎﻜﻌﻧﻻا ﺔﻴﻠﻤﻌﻟ ﺔﺠﻴﺘﻧ ةرﺎﺵﻹا ﺮﻴﻐﺘﺕ ﻢﻟ اذإ ﺎﻡأ ﺰﻡﺮﻟﺎﺑ ﻲﺌیﺰﺠﻟا ﻚﻠ

g . ﻂﺑﺮﻟا كﻼﻓأ ﻊﻴﻤﺝو σ

عﻮﻨﻟا ﻦﻡ g

ﻂﺑﺮﻟا ﺪﺿ كﻼﻓأ ﻊﻴﻤﺝو σ^*

عﻮﻨﻟا ﻦﻡ u

. ﺲﻜﻌﻟاو

كﻼﻓﻸﻟ ﺔﺒﺴﻨﻟﺎﺑ ﺢﻴﺤﺹ π

ﻂﺑﺮﻟا كﻼﻓأ ﻊﻴﻤﺝ ﺚﻴﺡ π

عﻮﻨﻟا ﻦﻡ u

ﻂﺑﺮﻟا ﺪﺿ كﻼﻓأ ﻊﻴﻤﺝو π^*

عﻮﻨﻟا ﻦﻡ

g .

ﻞﻜﺸﻟا ﺢﺿﻮیو

) ٦ - ٦ ( كﻼﻓﻷا ﻦﻡ ﻞآ ﻞﺛﺎﻤﺕ σ

π و ﺔﻴﻠﻤﻌﻟ ﺔﺠﻴﺘﻧ ﻞﺛﺎﻤﺘﻟا ﺰآﺮﻡ لﻼﺥ سﺎﻜﻌﻧﻻا

.

ءيﺰﺠﻠﻟ ﺔﻴﻠﻜﻟا ﺔﻴﺝﻮﻤﻟا ﻪﻟاﺪﻠﻟ ﻦﻴﺘﻔﻠﺘﺨﻡ ﻦﻴﺘﻟﺎﺡ ﺰﻴﻤﻧ نأ ﻊﻴﻄﺘﺴﻧ نﻵا و .

نﺎآ ﻮﻟ ﻰﻟوﻷا ﺔﻟﺎﺤﻟا

عﻮﻨﻟا ﻦﻡ ﺔﻴﺌیﺰﺝ كﻼﻓأ ﻲﻓ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻦﻡ دﺪﻋ يأ كﺎﻨه g

ﻲﻓ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻦﻡ ﻲﺝوز دﺪﻋو

تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٧٧

عﻮﻨﻟا ﻦﻡ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا u

. ﻜﺕ ﺔﻴﻠﻜﻟا ﺔﻟاﺪﻟا نﺈﻓ نﻮ

ﺔﻠﺛﺎﻤﺘﻡ ( g ) اذإ ﺎﻬﺕرﺎﺵإ ﺮﻴﻐﺕ ﻻ يأ

ﻞآ ﺖﻟﺪﺒﺘﺱا (x , y , z )

ﻢﻴﻘﺑ ( -x , -y , -z ) .

ﻦﻡ دﺪﻋ يأ كﺎﻨه نﺎآ ﻮﻟ ﻲه ﺔﻴﻧﺎﺜﻟا ﺔﻟﺎﺤﻟاو

عﻮﻨﻟا ﻦﻡ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا g

عﻮﻨﻟا ﻦﻡ ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا ﻲﻓ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻦﻡ يدﺮﻓ دﺪﻋ كﺎﻨهو u

ﺔﻠﺛﺎﻤﺘﻡ ﺮﻴﻏ نﻮﻜﺕ ﺔﻴﻠﻜﻟا ﺔﻟاﺪﻟا نﺈﻓ ( u )

. ةﺮﻘﺘﺴﻤﻟا ﺔﻟﺎﺤﻟا ﻰﻠﻋ ﺔﻴﻓﺎﺿﻹا ﺪﻋاﻮﻘﻟا ﻩﺬه ﻖﻴﺒﻄﺘﺑو

ءيﺰﺠﻟ H٢

ﻮه ﻞﻡﺎﻜﻟا يﺪﺤﻟا ﺰﻡﺮﻟا نﺈﻓ Σg

. ١

ءيﺰﺝ ﺔﻟﺎﺡ ﻲﻓ ﺎﻡأ He٢+

ةﺮﻘﺘﺴﻤﻟا ﻪﺘﻟﺎﺡ ﻲﻓ

ﻮه ﻪﻟ يﺪﺤﻟا ﺰﻡﺮﻟﺎﻓ

∑

g ٢ .

P P_ i

(x, y, z)

(-x, -y, -z)

σ

P _P i

+

_

(x, y, z)

(-x, -y, -z)

π

^∗

+ ^P _

(-x, -y, -z)

(x, y, z)

P

_

σ∗

+ +

P

P

_ _

_

π

(-x, -y, -z) _

(x, y, z)

+

ﻞﻜﺵ )

٦ - ٦ : ( ا ﺰآﺮﻡ لﻼﺥ سﺎﻜﻌﻧﻼﻟ ﺔﺒﺴﻨﻟﺎﺑ ﺔیرﺬﻟا لاوﺪﻟا ﻞﺛﺎﻤﺕ ﻞﺛﺎﻤﺘﻟ

ءيﺰﺝ ﻰﻟإ ﺎﻨﻠﻘﺘﻧا اذإ و B٢

ﻞﻡﺎﻜﻟا ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ﺚﻴﺡ

( ) ^{٢ s}

^٢

( )

^*

^{٢ s}

^٢

^{( ) ٢ p}

^٢

kk σ σ π

ﻲﻠﺥاﺪﻟا فﻼﻐﻟا ﻲﻓ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا نإ ﺮآﺬﺘﻧ نأ ﺐﺠﻴﻓ

كﻼﻓﻷا ﻲﻓ ﻚﻟﺬآو

( ) ^{σ ٢ s} ( ) ^σ

^*

^{٢ s}

ﺚﻴﺡ ءيﺰﺠﻠﻟ يﺪﺤﻟا ﺰﻡﺮﻟا ﺪیﺪﺤﺕ ﻲﻓ ﻢهﺎﺴﺕ ﻻ

٠ m

_l

=

ﺮﺘﻜﻟﻹا ﻊﻴﻤﺝو ﺔﺝواﺰﺘﻡ تﺎﻧو

( S = ٠ ) .

ﻚﻠﻔﻟا ﻲﻓ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا جوز اذإ ﻰﻘﺒﺘیو

ﻲﺌیﺰﺠﻟا (π٢P ) . ﻲﻓ ﻞآ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا دﻮﺝﻮﺑ ﺰﻴﻤﺘﺕ ةﺮﻘﺘﺴﻤﻟا ﺔﻟﺎﺤﻟا نﺈﻓ ءﺎﻨﺒﻟا ﺪﻋاﻮﻘﻟ ﺎﻘﺒﻃو

ﺰﻴﺡ ) ﻚﻠﻓ ( نإ يأ ﺔیزاﻮﺘﻡ ﺔﻴﻟﺰﻐﻡو ﻒﻠﺘﺨﻡ M_S = ½ + ½ = ١

و

M_L = ١ + ( -

١ ) = ٠ ﺪﺤﻟا ﺰﻡﺮﻟا نﺈﻓ ﻚﻟﺬﺑو نﻮﻜی ي

٣Σg

.

لوﺪﺝ ) ٦ - ٢ :(

ﺮﺹﺎﻨﻌﻟ تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ةﺮﻘﺘﺴﻤﻟا ﺔﻟﺎﺤﻠﻟ ﺔیﺪﺤﻟا زﻮﻡﺮﻟا

يروﺪﻟا لوﺪﺠﻟا ﻦﻡ ﻰﻟوﻷا ةروﺪﻟا .

ءيﺰﺠﻟا تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا دﺪﻋ

يﺪﺤﻟا ﺰﻡﺮﻟا

ﻢﻜﻟا ءﺎﻴﻤﻴآ :

تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٧٨

H٢+

∑

⁺_g ١ ٢

H٢

∑

⁺_g ٢ ١

He٢+

∑

⁺_u ٣ ٢

He_٢

∑

⁺_g ٤ ١

Li_٢

∑

⁺_g ٦ ١

C٢

∑

⁺_g ١٢ ١

N٢+

∑

⁺_g ١٣ ٢

N٢

∑

⁺_g ١٤ ١

O٢+

g ١٥ ٢

Π

O٢

∑

⁻_g ١٦ ٣

نﻮﺑﺮﻜﻟا ءيﺰﺝ ﺎﻡأ C٢

ﻲﺘﻟاو ﻂﻘﻓ ﺔﻴﺝرﺎﺨﻟا ﺔﻌﺑرﻷا تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا رﺎﺒﺘﻋﻻا ﻲﻓ ﺬﺥﺄﻧ نأ ﺐﺠﻴﻓ

ﻲﻜﻠﻓ ﻞﻐﺸﺕ

( ) ^π

^{x ٢}

( ) ^π

^{y ٢} ﻊﻴﻤﺝ نإ ﺢﺿﻮی نﻮﺑﺮﻜﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا نإ ﻆﺡﻼﻧو

عﻮﻨﻟا ﻦﻡ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﻦﻡ ﺎﺝوز كﺎﻨه ناو ﺔﺝواﺰﺘﻡ تﺎﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا u

. ﺔﻟﺎﺤﻟا نﺈﻓ ﻲﻟﺎﺘﻟﺎﺑو

ﺊیﺰﺠﻟ ةﺮﻘﺘﺴﻤﻟا C٢

ﺰﻡﺮﻟﺎﺑ ﺎﻬﻟ ﺰﻡﺮﻟا ﻦﻜﻤی Σg

.١

ﻢﻗر لوﺪﺠﻟا ﺢﺿﻮیو )

٦ - ٢ ( ﺔیﺪﺤﻟا زﻮﻡﺮﻟا

يروﺪﻟا لوﺪﺠﻟا ﻦﻡ ﻰﻟوﻷا ةروﺪﻟا ﺮﺹﺎﻨﻌﻟ ﺔﻬﺑﺎﺸﺘﻤﻟا تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ .

٦ - ٦ يﺮﺕرﺎه ﺔﻘﻳﺮﻃ -

ﺔﻴﺌﻳﺰﺠﻟا كﻼﻓﻸﻟ ﻖﺱﺎﻨﺘﻟا ﻲﺕاذ لﺎﺠﻤﻠﻟ كﻮﻓ

The Hartree - Fock Self - Consistent Molecular Orbital Method ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟاو ﺔیﺪﺤﻟا زﻮﻡﺮﻟا قﺎﻘﺘﺵﻻ ﺔﻘﺑﺎﺴﻟا لﻮﺼﻔﻟا ﻲﻓ ﻩﺎﻨﻘﻘﺡ يﺬﻟا حﺎﺠﻨﻟا ﻢﻏر

تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻟا صاﻮﺥ ﺾﻌﺑو .

ﺖﺴﻴﻟو ﺔﻴﻔﺹو ﺔﻐﺒﺼﺑ ﻢﺴﺘﺕ نﻵا ﻰﺘﺡ ﺎﻨﺘﺠﻟﺎﻌﻡ نإ ﻻإ

ﺔﻴﻤآ . ی ﻻ ﺔﻔﻠﺘﺨﻤﻟا ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا ﺔﻗﺎﻃو مﺎﺼﻔﻧﻻا راﺪﻘﻤﻓ ﻩﺬه ﻦﻡ ﺎﻬﻴﻠﻋ فﺮﻌﺘﻟا ﻼﻌﻓ ﻦﻜﻤ

ﺎﻘﻤﻋ ﺮﺜآاو ﺔﻴﻤآ ﺮﺜآا ﺔﺠﻟﺎﻌﻡ ﻰﻟإ نﻵا ﻞﻘﺘﻨﻧ نأ اذإ ﺐﺠیو ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻸﻟ ﺔﻄﻴﺴﺒﻟا ﺔﺠﻟﺎﻌﻤﻟا تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ﺔﺱارﺪﻟ .

يﺮﺕرﺎه ﺔﻘیﺮﻄﻟ مﺎﻌﻟا رﺎﻃﻹا بﺎﺘﻜﻟا اﺬه ﻦﻡ ﻲﻧﺎﺜﻟا بﺎﺒﻟا ﻲﻓ ﺎﻨﻡﺪﻗ ﺪﻘﻟ -

ﻲﺕاذ لﺎﺠﻤﻠﻟ كﻮﻓ

ﺼﺤﻠﻟ ﻖﺱﺎﻨﺘﻟا ﺔیرﺬﻟا ﺔﻴﺝﻮﻤﻟا لاوﺪﻟا ﻰﻠﻋ لﻮ

. ﻩﺬﻬﻟ ﺔﻡﺎﻌﻟا ﺲﺱﻷا ﺲﻔﻧ ﻖﻴﺒﻄﺕ لوﺎﺤﻨﺱ ﻲﻠی ﺎﻤﻴﻓو

تﺎﺌیﺰﺠﻟا ﻰﻠﻋ ﺔﻘیﺮﻄﻟا .

يﺮﺕرﺎه ﺔﻘیﺮﻄﻟ ﺎﻌﺒﺕ ﺔﻗﺎﻄﻟا ﺮﻴﺒﻌﺕ نإ -

ﺔیﺮﻈﻧ سﺎﺱأ ﻰﻠﻋ ﻰﻄﻌﺕ كﻮﻓ

ﻲﺕﻵﺎآ ﺮﻴﻴﻐﺘﻟا :

تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﻲﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺐﻴآﺮﺘﻟا ١٧٩

D V Hˆ D

E

_HF

=

_el

+

_NN

(٦ - ٤)

ﺚﻴﺡ D ﻲه ﺪﺡاﻮﻠﻟ ةﺮیﺎﻌﻤﻟا و ءيﺰﺠﻠﻟ ﺔﻴﺝﻮﻤﻟا ﺔﻟاﺪﻟا ﻦﻋ ةﺮﺒﻌﻤﻟا ﺮﺕﻼﺱ ةدﺪﺤﻡ :

∑ ∑∑ ∑∑

+

>

−

∇

−

=

i a i ia j i j ij

٢ a i

e

r

١ r

Z ٢

Hˆ

_l

١

l و

Hˆ

e ﺮﺒﻌی ﻦﻴﺡ ﻲﻓ ﺔﻴﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺔﻗﺎﻄﻟا ﺮﺛﺆﻡ ﻮه

Vˆ

NN يوﻮﻨﻟا ﺮﻓﺎﻨﺘﻟا ﻦﻋ :

∑ ∑

≠

=

a b a ab

b NN a

R Z Vˆ Z

نإ ﺚﻴﺡو VNN

نإ ﺎﻤآ ﺔﻴﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا تﺎﻴﺛاﺪﺡﻹا ﻰﻠﻋ ﺪﻤﺘﻌﺕ ﻻ D

ﻪﻧﺈﻓ ﺢﻴﺤﺼﻟا ﺪﺡاﻮﻠﻟ ةﺮیﺎﻌﻡ

ﻲﻟﺎﺘﻟا طﺎﺒﻨﺘﺱا ﻦﻜﻤی :

D V

_NN

D = V

_NN

D D = V

_NN

(٦ - ٥)

ﺮﻴﺒﻌﺘﻟﺎﺑ ﺔﻴﻧوﺮﺘﻜﻟﻹا ﺔﻗﺎﻄﻟا ﻰﻄﻌﺕ ﻚﻟﺬﺑو :

D Hˆ D E

^e_HF^l

=

_el

(٦ - ٦)

ﺮﻴﺒﻌﺘﻟﺎﺑ ﻰﻄﻌﺕ ءيﺰﺠﻠﻟ ﺔﻴﻠﻜﻟا ﺔﻗﺎﻄﻟاو :

E

_HF

= E

^e_HF^l

+ V

_NN

(٦ - ٧)

يﺮﺕرﺎه ﺔﻘیﺮﻃ ﺚﺤﺒﺕو -

ﺔﻴﺝﻮﻤﻟا ﺔﻟاﺪﻟا ﻦﻋ كﻮﻓ D

ﻞﻡﺎﻜﺘﻠﻟ ﺔﻤﻴﻗ ﻞﻗا ﻖﻘﺤﺕ ﻲﺘﻟاو (٦ - ٦)

.

ﻖﻴﻘﺤﺘﻟو ﺔﻴﺝﻮﻤﻟا ﺔﻟاﺪﻟا نﺈﻓ ﻚﻟذ D

ﺔﻴﺌیﺰﺝ كﻼﻓأ ﻦﻡ ﺔﻧﻮﻜﻡ ﺎﻬﻧإ ضﺮﺘﻔی Ψi

ﻦﻋ ةرﺎﺒﻋ ﺎﻬﻨﻡ ﻞآ

ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا ﻦﻡ ﺔﻋﻮﻤﺠﻤﻟ ﻲﻄﺥ ﻊﻴﻤﺠﺕ .

ةرﻮﺼﻟﺎﺑ ﻪﺘﺑﺎﺘآ ﻦﻜﻤی ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا ﻩﺬه ﺪﺡأو :

( ) ( ) ( )

Ψ_σ =C s_١١ _a +١s_b +C_٢ ٢s_a +٢s_b +C_٣ ٢p_zb +٢p_zb ...

(٦ - ٨)

ﻟا نﺎآ ﺎﻤآ ﻂﻘﻓ ﻦﻴیرذ ﻦﻴﻜﻠﻓ ﻰﻠﻋ ﻲﻄﺨﻟا ﻊﻴﻤﺠﺘﻟا ﺮﺼﺘﻘی ﻢﻟ ﺚﻴﺡ ﺔﻴﻔﺹﻮﻟا ﺔﺠﻟﺎﻌﻤﻟا ﻲﻓ لﺎﺤ

ﺔﻘﺑﺎﺴﻟا لﻮﺼﻔﻟا ﻲﻓ ﺎهﺎﻨﻡﺪﻗو ﻖﺒﺱ ﻲﺘﻟا ﺔﻄﻴﺴﺒﻟا .

ﻲﺌیﺰﺠﻟا ﻚﻠﻔﻟاو (٦ - ٨)

ﻊﻴﻤﺝ ﻂﻠﺨﺑ ﺢﻤﺴی

ﺮﻴﻴﻐﺘﻟا ﺔﻴﻠﻤﻌﻟ كﺮﺘیو ﻞﺛﺎﻤﺘﻟا ﺲﻔﻨﺑ ﺔﻌﺘﻤﺘﻤﻟا ﺔیرﺬﻟا كﻼﻓﻷا variation procedure

ﺔﻤﻴﻗ ﻦﻴﻴﻌﺕ

ﺮﻴﻐﺘﻟا تﻼﻡﺎﻌﻡ

C٣, C٢, C١

....

كﻼﻓﻷا ﻦﻡ عﻮﻧ ﻞآ نزو ﺪیﺪﺤﺘﻟ ﻲﺌیﺰﺠﻟا ﻚﻠﻔﻟا ﻲﻓ ﺔیرﺬﻟا

.

دﺪﻌﻟ ﻲﻄﺥ ﻊﻴﻤﺠﺕ ﻦﻡ ﺎﻬﻨیﻮﻜﺕ ﻦﻜﻤی ﺔﻴﺌیﺰﺠﻟا كﻼﻓﻷا نﺈﻓ تارﺬﻟا ﺔﻴﺉﺎﻨﺛ تﺎﺌیﺰﺠﻠﻟ ﺔﺒﺴﻨﻟﺎﺑو ﺮﺕﻼﺱ كﻼﻓأ ﻦﻡ Slater Type Orbitals ( STO )

) ﻲﻧﺎﺜﻟا بﺎﺒﻟا ﻊﺝار (

لﺎﺠﻤﻟا اﺬه ﻲﻓو

ﺎﻤهو تﺎﺑﺎﺴﺤﻟا ﻦﻡ ﻦﻴﻋﻮﻧ ﺰﻴﻤﻧ نأ ﻦﻜﻤی ﺎﻨﻧﺈﻓ :

١ - ﺕ ﻲﺘﻟا تﺎﺑﺎﺴﺤﻟا ﺔﻋﻮﻤﺠﻤﻟا ةﺪﻋﺎﻘﻟ ﻰﻧدﻷا ﺪﺤﻟا مﺪﺨﺘﺴ

minimal basis set ٢

- تﺎﺑﺎﺴﺤﻟا

ةﺪﺘﻤﻤﻟا ﺔﻋﻮﻤﺠﻤﻟا ةﺪﻋﺎﻗ مﺪﺨﺘﺴﺕ ﻲﺘﻟا Extended basis set

.