Suatu metoda menentukan uap air dan hal-hal yang mudah menguap lainya, dan begitu tidak memberi suatu nilai benar untuk isi uap airnya, metoda Karl Fischer melibatkan suatu reaksi kimia air dengan iodium, belerang dioksida dan pyridine dengan adanya metanol.
Yang berlaku umum sepanjang reaksi sebagai berikut:
I2 + SO2 + 3C5H5N + H2O 2C5H5NHI +C5H5NSO3 ...(1) C5H5NSO3 + CH3OH C5H5NHSO4CH3 ...(2)
Prosedur umum untuk penentuan air akan mencampur contoh dengan metanol tak berair di dalam suatu botol yang sesuai, dan untuk menetapkan kadarnya dengan Karl Fischer bahan reaksi bagi sebuabuah larutan warna merah. Sebagai alternatif, kelebihan Karl Fischer bahan reaksi dapat ditambahkan, mengikuti dengan titrasi potensiometer dengan suatu solusi standard air di dalam metanol. Dalam pendekatan yang terdahulu diambil, tetapi metanol digantikan oleh propan - 1-ol atau 2-methoxyethanol. Bahan pelarut ini diperoleh dengan mengeringkanya dengan cara penyulingan di atas wadah bubutan magnesium dan yodium, setelah dikeringkan larutan ini perlu berisi kurang dari 0,03% air. Pengarang menyukai propan-1-ol dua bahan reaksi alternatif ini, yang sebagian besar atas dasar keselamatan.
Metoda titik-akhir pendeteksian yang elektrik telah diperkenalkan dan tergantung pada fakta bahwa suatu yang sekarang elektrik terukur akan lewat antara dua electroda platina terbenam di dalam dengan ketentuan bahwa iodium adalah kelebihan. Tindakan iodin oleh pemindahan hidrogen yang mana dikumpulkan pada bagian atas katode itu. Secepat semua diikat iodium dilanjutkan dengan titrasi akan terjadi pengikatan oleh chathode polarisasi dan perlawanan dari sel meningkat tajam.
Metoda titik-akhir pendeteksian ini dikenal sebagai "deadstop" prinsip ini secara luas diterapkan di dalam kedua-duanya secara manual dan titrasi otomatis Karl Fischer.
Reagen Karl Fischer biasanya dibeli sudah jadi, tetapi dapat dibuat di laboratorium dengan melewatkan belerang dioksida murni untuk campuran diukur dari jumlah pelarut dan piridin diredistilasi kering sampai berat yang diperlukan telah terjadi. Selama operasi ini campuran harus didinginkan karena ada merupakan evolusi dari panas. Sejumlah iodium ditmbang kemudian ditambahkan, dan larutan tersebut diaduk untuk membantu pelarutan. Setelah kurang lebih selama 24 jam reagen sudah bisa untuk digunakan dan jika disiapkan sesuai dengan prosedur yang terdokumentasi dengan baik akan mirip dengan air tahu. Namun, itu adalah normal untuk secara teratur distandar solusi, khususnya yang memburuk perlahan-lahan, dan ini dapat dicapai dengan titrasi larutan standar air dalam pelarut, atau dengan menggunakan natrium tartrat kristal (Na2C4H4O6.2H2O).
Titrasi ini sering dilakukan dengan menggunakan suatu alat otomatis Fischer seperti unit Baird dan Tatlock. Peralatan ini menarik reagen langsung dari botol saham dengan pompa peristaltik, dan membagi-bagikan langsung ke dalam bejana reaksi, sehingga meminimalkan tumpahan dan bau yang tidak perlu. Dispenser autometering secara otomatis mengkompensasi setiap kerusakan dalam larutan di dalam ruang titrasi, menjaga kondisi pelarut alami siap untuk sampel berikutnya. Setelah pengenalan sampel sistem autometering memberikan reagen ke wadah reaksi sampai elektrik ditentukan titik akhir tercapai, di mana tahap penyelesaian titrasi ditandai dengan pencahayaan dari lampu "lengkap". Hasilnya ditampilkan dalam hal miligram kelembaban.
Beberapa alat titrasi Karl Fisher telah muncul di pasar, beberapa fasilitas digital untuk input memiliki berat sampel, dan perhitungan langsung dari tingkat persentase kelembaban dalam sampel, dengan output printied. Dengan beberapa contoh laju reaksi dari kelembaban dengan reagen alat Karl Fische bisa sangat lambat, dan hasilnya keliru rendah dapat terjadi. Untuk alasan ini sering direkomendasikan bahwa beberapa anhidrat 1-ethylpiperidine harus ditambahkan untuk mengkatalisis reaksi. Jumlah yang diperlukan tergantung pada sampel yang diuji tetapi jumlahnya hingga 1 ml untuk 10 gram sampel biasanya cukup. Masalah-masalah kecil dengan metode karl fischer adalah bahwa jumlah berlebihan reagen yang diperlukan jika kadar air sampel naik di atas 10% (tidak biasa dengan minyak dan lemak), dan bahwa reagen dapat memburuk secara perlahan, meskipun hal ini sekarang jauh lebih sedikit masalah dengan modern "bagian kedua" larutan stabil (Ashwort, 1979).
2.7 . Penentuan Kadar Air Dalam Gliserin
Penentuan ini sangat bermanfaat khususnya karena memberikan isyarat yang jelas tentang kualitas dan nilai sampel gliserin. Jenis umum dari metode ini yang dapat di kenal: metode kimia, berdasarkan reaksi dari air, metode murni fisik, metode yang melibatkan pemisahan fisik dari air.
Titrasi Karl Fischer. Metode paling terkenal untuk determonation air dinamai Fischer (1935) yang menggunakan reagen yang terdiri dari belerang dioksida, iodium, piridin, dan alkohol, biasanya metanol meskipun saat ini metil-cellosolve telah mendapatkan nikmat. Air bereaksi menurut persamaan sebagai berikut:
I2 + SO2 + 3C5H5N + H2O 2C5H5NHI +C5H5NSO3 ...(3) C5H5NSO3 + CH3OH C5H5NHSO4CH3 ...(4)
Titrasi dilakukan dengan pereaksi, berbicara sebagai titik akhir kelebihan pertama atau reagen. Karena produk-produk reaksi adalah warna kurang dan reagen berwarna gelap dari iodium, ini titik akhir dapat menjadi kuning pertama lebih anduring sampai coklat. Lebih sensitif titik akhir tercapai, dengan prosedur atau spektrofotometri elektrometri berdasarkan indikasi iodium aktif elektro. Titrasi Buret dengan elektrometri penentuan titik akhir adalah prosedur yang diberikan dalam spesifikasi lembaga British Standard.
Penentuan konsentrasi dengan alat Karl Fischer, air bereaksi dengan iodium dan belerang dioksida di bawah kehadiran zat dasar dan alkohol.
H2O + I2 +SO2 + CH3COOH + 3RN 2RNHI + RNHSO4CH3...(5) ketika kadar air diukur dalam titrasi volumetrik, iodium ditambahkan sebagai titran. Dalam tecnique kulometri, iodium elektrolisa dihasilkan dari analit yang mengandung ion iodium.
2I- I2 + 2e ...(6) Sebagai iodium yang dikonsumsi, dengan rumus (5). Elektroda platinum kembar mendeteksi consuption iodium lagi memicu elektrolisis untuk menghasilkan iodium dengan rumus (6).
Menurut hukum Faradays, jumlah iodium yang dihasilkan dikonsumsi sebanding dengan yang dihasilkan saat ini. dalam rumus (5). I2 dan H2O bereaksi satu sama lain dalam rasio 1:1. ada kedepan satu mol air (18 gr) adalah setara dengan 2x 96,500 atau 10,71 coulomb/1 mg H2O. Karena iodium (I2) dan air H2O bereaksi
dengan satu sama lain pada 1:1. Jumlah uap air dapat ditentukan dengan mengukur jumlah total arus yang dibutuhkan untuk elektrolisis (Hamilton, 1986)
BAB 3