Prosidin Pertemuan Ilmiah Sains Materi /SSN /4/0- 2897
PENGARUH ANILING
P ADA TYPE SEMIKONDUKTOR
POLIKRISTAL
CuInSe21
,,=
Achmad Arslan2 dan Budiarto2ABSTRAK
PENGARUH ANILING PAOA TYPE SEMIKONOUKTOR OARI POLIKRISTAL CuInSe2 :Telah dilakukan pengendalian type simikonduktor dengan aniling pada beberapa temperatur karena polikristal CuInSe2- Bahan ini memiliki koefisien serapan optik sebesar 10s cm-1 Bahan ini (CuInSeJ tidak memiliki keseragaman jenis (p dan n) sehingga untuk heterojunction perlu dilakukan pengendalian tipe. Berdasarkan basil pengukuran nilai resistivitas didapat yang terbaik pada temperatur aniling 500.C yang ditahan selama 3 jam dengan nialai resistivitas adalah 0,00594 :t 0,00356 Oem-i. Sedangkan untuk kehomogenan tipe-p, yang terbaik diperoleh pada temperatur 500.C yang ditahan selama 1,2 dan 3 jam.
ABSTRACT
INFLUENCE OF ANNEALLING TO THE SEMICONDUCTOR TYPE OF POLYCRYSTAL CuInSe2: The controlling type of semiconductor has been carried out by annealing at several temperature. This material has the optical absorption coefficient 10s cm-l. This material has not homogeneity in type of semiconductor (p and n), therefore make heterojunction type solar cell, the controlling of type semiconductor is needed. According to the measurement, the best figure of the resistivity is found at annealing temperature of 500°C which is held in 3 hour with the resistivity value is 0,00594 :!: 0,00356 .ocm-l. While for homogeneity p-type, the best condition is reached at annealing temperature of 5000C, which are held as long as I, 2 and 3 hour.
KEY WORD
Annealing, Semiconductor, Polycrystal
PENDAHULUAN
CuInSe2 dilakukan perlakuan panas (aniling) denganwaktu 1, 2 dan 3 jam pacta temperatur 300, 400 dan 500°C. Ada 2 macam struktur gel surya yang paling
sederhana, yaitu: homojunction, hubungan p-n dari bahan semikonduktor yang sarna dan heterojunction, hubungan p-n dari dua bahan semikonduktor yang berbeda.
Tabell. sifat-sifat fisika bahan Nama unsur Berat atom
Cu
InSe
63,546
~
78,96 Titik lebur~
1083,4~
217,0 Grup perio dik I llB VIB Copper indium diselinide (CuInSez)CIS
telah
menjadi
bahan
semikonduktor yang penting pada saat ini terutama
penggunaanya sebagai bahan penyerap sinar
matahari pada sel surya. CIS memiliki koefisien serapan optik 105 cm-l, inijauh lebih baik dari bahan semikonduktor lainya seperti silikon, sehingga memungkinkan digunakanya sebagai bahan dasar sel surya lapisan tipis.
CIS memiliki energy gap 1,02 eV (direct gap) mendekati nilai optimum band gap sehingga berpeluang besar sebagai bahan sel surya berefisien tinggi. Keuntungan lainya dari bahan CIS Polikristal CuInSe2 merupakan salah satu bahan
semikonduktor yang dapat digunakan sebagai bahan dasar sel surra. Bahan ini memiliki koefisien serapan optik «:1) sebesar 105cm-l, inijauh lebih baik dengan bahan semikonduktor pendahulunya yaitu
silikon dengan koefisien serapan optik 104 cm-1.
[1-2] Selain itu CuInSe2 juga memiliki daya tahan yang baik terhadap radiasi matahari. Namun begitu polikristal untuk sel surra dari bahan CIS (CuInSeJ memiliki keseragaman jenis (p dan n) sehingga
untuk heterojunction perlu diperlakukan
pengendalian tipe siemikonduktor.
Prinsip dari penumbuhan atau pembuatan polikristal CuInSe2 adalah pencairan bahan-bahan utama yaitu Cu, In clan Se yang kemudian diikuti dengan pendinginan pada temperatur kamar.
Tujuan penelitian ini adalah
mempelajari proses penumbuhan polikristal CuInSe2
clan upaya memperbaiki sifat listrik dengan
melakukan aniling dan penelitian ini dilakukan di LSDE-BPPT dan di PPSM Serpong.
Pada penelitian ini dilakukan
punumbuhan polikristal CuInSe2 dengan komposisi 1: 1:2 yang menggunakan single zona temperatur furnace pada kondisi operasi yangtetap.
Analisa mengenai sifat listrik bahan hanya dilakukan terhadap tahanan (resistivitas). Untuk memperbaiki sifat listrik bahan polikristal
1 Dipresentasikan pada Pertemuan Ilmiah Sains Materi 1997 2 Pusat Penelitian Sains Materi -BA TAN
Prosidin Pertemuan fImiah Sains Materi /SSN /4/0 -2897
Sifat CuInSe2 atau CIS sangat
tergantung pada komposisi elemenya, CIS akan bersifat semikonduktor tipe-p dengan resistivitas rendah (0,001 -10 ohm.cm) apabila kelebihan unsur Cu dan akan bersifat semikonduktor tipe-n dengan resisitivitas rendah atau bersifat semikonduktor tipe-p dengan resistivitas tinggi (100 > 1000 ohm.cm) apabila kelebihan unsur In (gambar 2).
dapat dibuat sel surya berjenis homojunction dan heterojunction.
CulnSez merupakan kelompok dari
ternary compound I-III-IV. Bahan ini membentuk
kristal yang dikenal sebagai struktur Chalcopyrite
(merupakan gabungan dari 2 buah struktur zinc
blende) (gambar la)(5].
Seperti terlihat pada diagram phasa (Gambar lb), titik cair bahan ini berada pada temperatur 987°C, transformasi rase solid-state terjadi pada temperatur 810°C dan 665°C. Pada
temepratur 810°C struktUr CIS adalah
spalerite(2,3,9].
METODOLOGI PENELITIAN
Langkah-langkah pelaksanaan penelitian ini adalah sebagai berikut :
o~
.CII
0 s.
Penumbuhan polikristal CIS:
Peleburan Cu, In daD Se dilakukan pada temperatur daD waktu yang berbeda-beda dengan uraian sebagai
berikut :
.Temperatur tungku dinaikan sampai 200°C
dengan kenaikan loC/2menit
.Temperatur tungku dijaga pada 200°C selama
24 jam.
.Temperatur tungku dinaikan kembali hingga
500°C dengan kenaikan 100°C/jam
.Temperatur dinaikan sampai IIOO°C dengan
kenaikan 200°C/jam daD di jaga temperatumya selama 24 jam.
.Temperatur diturunkan dengan cara mematikan
kontrol pemanas.
(a)
Aniling :
Tabung kaca yang telah diberi pemanas (heater) ditutup lalu diaktitkan sesuai dengan temperatur yang diinginkan. Sampel dilitekan diatas termokopel diantara pemanas dalam tabung kaca daD kemudian ditutup. Sam pel diambil setelah lama waktu aniling yang diinginkan lalu didinginkan pada temperatur
kamar. Sampel diukur nilai resistivitas dan
kehomogenan tipenya dengan menggunakan alat Four Point Probe.
HASIL PENELITIAN
Hasil Penumbuhan Polikristal CuInSe2
Polikristal CuInSe2, dihasilkan dari proses peleburan bahan-bahan Cu, In dan Se di dalarn ampul yang
dimasukan pada furnace. Hasil penumbuhan
polikristal sangat memuaskan dimana secara visual terlihat ingot yang solid dan tidak melekat pada ampul.
Gambar l.(a )Struktur kristal CIS (b). Diagram Phase CIS
Pros;d;nJ! Pertemuan I/m;ah Sa;ns Mater; /SSN /4/0- 2897
Se/M > 1
~
'¥
i-Cu/ln > 1 Cu/ln < 1 tipe-p, R rendah tipe-p,R medium
tipe-n, R tinggi
Se/M<l
~
~
~
Cu/ln > 1 Cu/ln < I
tipe-p,R rendah tipe-p,R tinggi
atau
tipe-n, R rendah Gambar 2. Hubungan antata tasio unsur dengan tipe clan resistivitas
I'"
.8.
III
.88
2..
Gambar 3. Grafik proses penumbuhan polikristal CulnSe2
CulnSe2 1000 800
-:;-.Ii
In !S °in c: Q)-
c: 600 400 200 0 a C') Ln 0 ~ on~ 0N II)N Ii)<'> 0V 10~ LC)0 10 10 0to 0()CD 0 r--29Gambar 5. Pola difraksi sinar X (XRD) untuk polikristal CulnSez
I42d (122)dapat diketahui parameter
kisinya, yaitu :
a = b = 5,8436 A; = 11,4529 A ; cia = 1,9599 A
Hasil analisa X -Ray Difraktometer
Dari pengukuran difraksi sianar-x
untuk pengamatan rasa yang terbentuk dari sam pel (polikristal CulnSez ) setelah dilakukan penumbuhan dapat dilihat pada gambar pola difraksi dibawah ini: Dari hasil analisa Rietveld[12] pola difraksi sinar x diperoleh data hitungan dengan input grup ruang
Hasil Analisa SEM
Oari analisa un sur menggunakan EDX komposisi bahan terhadap tiga posisi ingot, yaitu atas, bawah
dan tengah dengan mempergunakan Scanning
Prosidin Pertemuan Ilmiah Sains Materi ISSN 1410 -2897
Tabel 2.Analisa unsur CIS hasil SEM-WDX
Oari data diatas, ditunjukan komposisi
bahan pacta ingot cukup homogen. Hal ini
membuktikan bahwa prosedur dari pembuatan polikristal yang dilaksanakan pacta penelitian ini cukup memadai.
Analisa Four Point Probe
Hasil analisa sampel dengan
menggunakan four point probe sebelum dilakukan
ani ling akan memperlihatkan tire yang tidak
homogen clan nilai tahanan cukup besar. Hal ini dapat dilihat dari data hasil percobaan dibawah ini :
Kemudian dilakukan ani ling dengan menggunakan variabel temperatur clan waktu, hasilnya dapat dilihat dengan menggunakan Four Point Probe sebagai berikut:
PEMBAHASAN
Temperatur yang digunakan dalam proses penumbuhan polikristal adalah 200°C, 500°C clan I 100°C. Proses pada temperatur 200°C dengan kenaiakan }OC/2 menit bertujuan untuk melelehkan In clan Se. Lambatnya kenaikan suhu pada proses ini diharapkan suhu menyebar merata pada bagian ingot sehingga tidak akan timbul energi panas yang mengakibatkan reaksi eksotermal dari komponen Se yang dapat menimbulkan ledakan. Ledakan ini dapat dikatakan berbahaya karena Se akan mengeluarkan gas beracun. Selanjutnya dipanaskan sampai I 100°C dengan kenaiakan 200°C/jam bertujuan untuk melelehkan Cu. Pada pemanasan sampai I 100°C ada peristiwa penggoyangan ampul yang bertujuan untuk
menghasilkan campuran yang homogen antara Cu, In dan Se sehingga menghasilkan struktur kristal Chalcopyrite CIS yang diharapkan.
Hasil uji SEM dapat terlihat dalam % berat, bahwa sam pel ingot bagian atas dengan komposisi Cu, In dan Se adalah 19,429:t 0,900 ; 32,390:t 1,790 dan 48,165:t 0,390, bagian tengah adalah 19,150:t 0,620; 28,810:t 1,780 dan 47,94Q:t
0,170 serta bagian bawah adalah 17,000:t I ,500;
30,590:t 0,070 dan 47,200:t 0,560 Dan yang terakhir dilakukan analisa bahan untuk mencari nilai resistivitasnya serta tipe bahan dengan menggunakan alat four point probe. Pengujian ini dilakukan dalam dua tahap yaitu sebelum dan sesudah aniling. Hasil uji sebelum aniling nilai resistivitas rata-rata daD tipenya adalah sebagai berikut 0, I 898:t 0,1760 .0. cm-1 dan tipenya tidak homogen, sam pel tengah nilai
resistivitinya adalah 0, 113:t 0,049 .0. cm-1 dan
tipenya tidak homogen, sedang sampel bagian bawah nilai resistivitasnya 0,4794:t 0,777.0. cm-1 daD tidak homogen (data lihat tabeI3).
Hal ini disebabkan karena pada Waktu pengkristalan terjadi, adanya bagian-bagian tertentu
yang mengkristal terlebih dahulu sehingga
menyebabkan tipe dan nilai resistivitnya bervariasi sepanjang ingot. Proses aniling pada penelitian ini dimaksudkan untuk mengurangi nilai resistivitas dan menjadikan tipe kristal yang homogen, dimana ke homogenan tipe (menjadi tipe p semua) tergantung daTi banyaknya pengurangan unsur Se. Untuk kurangnya nilai resistivitas disebabkan karena perbesaran butiran kristal sehingga kontak antara butiran akan semakin baik atau besar.
Hasil uji setelah aniling yang paling baik adalah pada temperatur 500°C selama 3 jam. Pada temperatur daD waktu ini didapat tipe yang homogen dengan nilai resistivitas kecil yaitu 0,00594 :t 0,00356 .0. cm-l, resistivitas kecil dapat diartikan sebagai nilai konduktivitas yang besar sehingga daya hantar bahan semakin baik.
Tabel 3. Hasil pengukuran resistivitas clan tipe semikonduktor dari CIS sebelum aniling
Prosidin Pertemuan Ilmiah Sains Materi /SSN /4/0 -2897
Tabel 4. Hasil pengukuran resistivitas dan tipe semikonduktor dari CIS bagian tengah dengan ani ling
Sampel Temperatur 300°Cdan waktu I jam Temperatur 300°C dan __waktu 2jam
Temperatur 300°C dan
waktu 3 jam
P (.0. em-I) 0,082 0,066 0,0044 0,1430,166
0,1002 ::!:: 0,0580Tipe
p
n-p
n-p
p
n-p
tidak-homogen
p (0, em-i)0,06
0,053
0,037
0,] ]50,]43
0,08]6
:t 0,0257
Tipe
p
n-p
np
n-p
tidak-homogen p (0 cm-l) 0,0510,034
0,0.19 0,077 0,088 I0,0538 :t 0,1062Tipe
p
n-p
p
p
n-p
tidak-~omogen
No:
I.
2.
3.
4.
5.
Rata-rata
Tabel 5. Hasil pengukuran resistivitas clan tipe semikonduktor daTi CIS bagian atas dengan aniling
Sampel Temperatur 400°C clan
waktu l jam Temperatur 400°C dan waktu 2 jam
Temperatur 400°C dan
waktu 3 jam
p(Q cm.l)0,071
0,082
0,094
0,096
0,194
0,1074
:t 0,0290
No
Tipe
p
pp
p
n-p
tidak-homogen
P (.0. cm-')Tipe
p
p
n p phomogen
i P (0 cm-l)II 0,036I 0,042 i 0,045 0,049 i 0,108 i ---::' i 0,056I~~
Tipe
p
p
p
p
phomogen
0,058
0,063
0,066
0,075
0,138
0,08
:1:0,0292.
3.
4.
5. Rata-rataTabel 6. Hasil pengukuran resistivitas dan tire semikonduktor daTi CIS bagian bawahdengan aniling
KESIMPULAN
Dari basil penelitian ini dapat diambil beberapa kesimpulan sebagai berikut :
1. Temperatur proses dalam penumbuhan
polikristal adalah 200°C, 500°C clan II OO°C.
2. Dari basil analisa dengan menggunakan SEM
dapat dilihat komposisi daTi Cu, In clan Se dalam % berat. Dimana Cu bagian atas sebesar 19,429; bagian tengah sebesar 19,150; bagian bawah sebesar 17,000. Untuk In bagian atas sebesar 32,390; bagian tengah 28,810; bagian
4
bawah sebesar 30,590; dan untuk Se bagian atas sebesar 48,165; bagian tengah sebesar 47,940; bagian bawah sebesar47,200.
Aniling dalam penelitian ini untuk mendapatkan nilai resistivitas yang kecil daD tipe yang homogen (tipe-p) daD penguapan Se pada
perisitiwa aniling sangat mempengaruhi
kehomogenan tipe semikonduktor dar polikristal
CIS.
Berdasarkan basil pengukuran nilai resistivitas didapat yang terbaik pada temperatur 500°C selama 3 jam dengan nialai resistivitas adalah
Prosidin Pertemuan lImiah.\'ains Materi ISSN 1410 .2897
0,00594 :t 0,00356 Ocm-J. Sedangkan untuk kehomogenan tire yang terbaik pada temperatur 500°C yang ditahan selama ], 2 clan 3 jam.
UCAPAN TERIMA KASIH
Ucapan terima kasih ditujukan kepada
Dr. Martin Djamin atas sampel-sampel CuInSe2, Sdr.
Suhairy, Sdr. Indarto serta Sdr. Agus Sunardi dari Balai Tekno Fisika, PPSM, BA TAN, atas bantuan dalam penelitian ini.
DAFTARPUSTAKA
[1] PAULET,
J.,CHAMBRON,J.
and
UNTERREINER,R. 1980. "J Appl. Phys".,v.
55, (1980) 738.
[2] OZOLIN'ZH, G.V., GORYUNOVA, G.A, and
LEVIN'SH,L.N., ,. Kristallografiya", 8(2),
(1963)272.
[3} FEARHELLEY,M.L., " Solar Cell", 16 ,
(1986),91-100.
[4] NEUMAN, H. and TOMLINSON, R.D., " Solar
Cell", 28, (1986)301.
[5] CHAMPNESS, C.H., Non-Stochiometri in
semiconductors,
(1992) ,119-124.
[6] LANDIS, A.G. and HEPP, A.F., Proceeding of
European Space Power Conference,
lorence,
Italy, (1991)517.
[7] DJAMIN,
M.,
Prosiding
Pengkajian,
Pengembangan, dan Penerapan Teknologi
Konversi don Konservasi
Energi Volume
I,
OPT-LSDE BPPT, Serpong,
(1994) 75.
[8] TOMLINSON, R.D., Materials Research
Society,
(1987) 177.
[9] PARKES, J.,
TOMLINSON R.D.
and
HAMPSHIRE M.J., Journal Appl. Crystallogr.,6,
(1983)414.
[IO]GARANDET, J. P. , et al., .J Cryst. Growth.,
96(1
989),pp.
888-898.
[I I] LOFERSKI, J. J. .J. Appl, Phys. 27(7), (1956)
77.
[12] KNIGHT, K.S., Mat. Res. Bull., V.27, (1992),
pp 161-167.