Pendahuluan. Chapter 23 2



Pendahuluan

 Lipid adalah senyawa yang berasal dari makhluk hidup yang larut dalam pelarut nonpolar seperti kloroform dan dietileter.

 Lipid didefinikan berdasarkan proses fisik yang digunakan untuk

mengisolasinya.

 Lipid meliputi beraneka jenis struktur, ditunjukkan melalui



Asam Lemak dan Trigliserida

 Sebagian besar asam karboksilat rantai panjang ditemukan pada makhluk hidup sebagai ester (b) dari gliserol (a).

 Minyak dari tanaman dan lemak hewani adalah triasilgliserol atau

trigliserida

 Minyak umumnya cair pada temperatur kamar, sedangkan lemak padat

 Hidrolisis triasilgliserol menghasilkan asam lemak

 Sebagian besar asam lemak alami mempunyai rantai tak bercabang dengan jumlah atom karbon genap.

 Di alam asam lemak tak jenuh yang berikatan rangkap semuanya cis

 Asam lemak jenuh mempunyai titik leleh lebih tinggi dari asam

lemak tidak jenuh.

 Asam lemak jenuh berstuktur hampir lurus, terkemas rapat,

dan mempunyai gaya van der Waals kuat di antara molekul-molekul.

 Ikatan rangkap Cis dalam asam lemak takjenuh menyebabkan

rantai bengkok.

 Asam lemak tak jenuh terkemas tidak rapat, dan mempunyai

gaya van Der Waals lebih lemah dibandingkan asam lemak jenuh.

 Asam lemak tak jenuh mempunyai titik leleh lebih rendah dari

asam lemak jenuh dengan jumlah karbon sama.

 Triasilgliserol dengan kandungan asam lemak jenuh lebih tinggi

mempunyai titik leleh lebih tinggi.

 Triasilgliserol dalam lemak binatang mengandung sebagian

besar asam lemak jenuh sehingga padat pada temperatur kamar.

 Triasilgliserol dalam minyak mempunyai proporsi asam lemak

tak jenuh dan tak jenuh ganda yang besar, sehingga cair pada temperatur kamar.



Hidrogenasi Triasilgliserol

 Minyak vegetable cair dapa secara parsial dihidrogenasi untuk menghasilkan lemak masak padat (margarin)



Fungsi Biologis Triasilgliserol

 Triacylglycerol utamanya digunakan sebagai cadangan energi pada binatang.

 Jika dimetabolisme menghasilkan energi dua kali lebih banyak dari

karbohidrat.

 Lemak sumber energi jangka panjang, sementara karbohidrat

sumber energi segera.



Saponifikasi Triasilgliserol

 Hidrolisis triasilgliserol menggunakan basa menghasilkan garam asam karboksilat dan gliserol.

 Garam asam karboksilat rantai panjang disebut sabun.  Dalam air, sabun ada dalam kluster yang disebut misel.

 Misel mempunyai gugus karboksilat yang bersifat hidrofilik pada bagian

luar yang terekspos pada air.

 Rantai hidrokarbon nonpolar asam lemak bersifat hidrofobik

mengarah menuju bagian dalam misel (menjauh dari air).

 Sabun membersihkan molekul kotoran yang berlemak (hidrofob) menuju

bagian alkil misel.

 Gugus karboksilat sabun yang polar berfungsi untuk melarutkan

misel dalam air sehingga (bersama-sama dengan molokel kotoran) dapat tercuci.

 Gugus polar pada sebagian besar deterjen sintetik adalah sodium sulfonat atau sodium sulfat.

 Sabun biasa cenderung mengendap dalam air sadah (air yang

mengandung kation divalen dan trivalen Ca2+ _{, Fe}2+_{, Fe}3+ _{dan Mg}2+₎

 Sabun menukar kation natriumnya dengan kation logam di dan trivalen

dan garam ini cenderung tidak larut dalam air.

 Sebaliknya, garam ion logam di dan trivalen detergen sintetik lebih larut

dalam air.



Reaksi Gugus Karboksil Asam Lemak



Terpena dan Terpenoid

 Terpena dan terpenoid ditemukan dalam minyak atsiri

 Mereka adalah lipid yang umumnya mengandung kerangka karbon 10, 15,

20 atau 30 karbon.

 Terpenoid adalah terpen yang mengandung oksigen.

 Terpena secara formal dipandang sebagai pengulangan dari unit C₅ yang disebut unit isoprena



Unit Isoprena dalam terpena biasanya berhubungan kepala ke ekor



Garis putus-putus digunakan untuk menunjukkan unit isoprena pada

 Karoten adalah tetraterpene (C₄₀ terpenes)

 Tetraterpene dapat dipandang sebagai dua diterpene (C₂₀ terpenes) yang

berhubungan ekor ke ekor di pertengahan.

 Karoten adalah prekursor biosintetik Vitamin A

 Karoten diubah menjadi vitamin A oleh enzim di hati.

 Karet Alami

 Karet alami dapat dipandang sebagai suatu polimer 1,4-adisi isoprena.

 Unit isoprena dalam karet alami berhubungan kepala ke ekor dan semua ikatan

ganda adalah cis

 Karet alami murni sangat lengket dan harus divulkanisi untuk menjadi berguna.

 Vulkanisasi melibatkan karet alami yang dipanaskan dengan sulfur untuk



Steroid

 Steroid adalah “pengatur biologis” yang penting.



Struktur dan Tatanama Sistematik Steroid

 Steroid mempunyai struktur cincin tetrasiklik yang khas.

 Cincin-cincin diberi penandaan A-D

 Karbon-karbon steroid ditunjukkan sebagai berikut



Gugus metil pada C18 dan C19 sambungan cincin disebut

gugus metil angular



Gugus metil angular terjadi di atas bidang steroid

seperti yang tertulis.



Gugus-gugus lain yang berada pada sisi sama bidang

steroid seperti gugus metil angular disebut substituen

b.



Gugus di bawah bidang sistem cincin steroid disebut

substituen a.



Steroid dari seri 5a mempunyai hidrogen C5 di bawah

bidang sistem cincin dan semua cincin berhubungan

trans.



Steroid seri 5b mempunyai hidrogen C5 di atas bidang

sistem cincin dan hubungan cincin A,B adalah cis

 Substituen pada C17 biasanya menentukan nama dasar dari steroid.



Kolesterol

 Kolesterol adalah steroid yang paling banyak ditemukan dan prekursor biosintetik steroid yang lain.

 Tubuh manusia membuat cukup kolesterol untuk kebutuhannya.

 Kolesterol Dietary biasanya menyebabkan tubuh menurunkan

kebutuhannya.

 Tingkat kolesterol darah yang tinggi telah meningkatkan

 Cholesterol is found in the body often as an aggregate with other lipids and

proteins

 These aggregates are called chylomicrons, high-density lipoproteins

(HDLs) and low-density lipoproteins (LDLs) and are generally in micelle form

 These aggregates serve to transport water-insoluble cholesterol and

other lipids in the body

 HDLs (“good cholesterol”) carry lipids from the tissues to the liver for

degradation and excretion

 LDLs (“bad cholesterol”) carry biosynthesized cholesterol from the liver to

tissues

 Chylomicrons carry dietary lipids from the intestines to the tissues



Hormon Seks

 Terdapat 3 kelompok utama hormon seks

 Estrogen (hormon seks wanita)  Androgen (hormon seks pria)  Progestin (hormon kehamilan)

 Estradiol adalah hormon seks wanita utama; estron adalah bentuk hasil metabolisme yang dieksresikan.

 Estradiol dikeluarkan oleh ovarium dan mempromosikan

perkembangan ciri-ciri sekunder wanita.

 Estrogen juga merangsang kelenjar mamary (buah dada)



Testosteron adalah hormon seks pria primer; androsteron adalah

bentuk hasil metabolisme testoteron yang diekskresikan.



Testosteron disekresikan oleh testis dan mempromosikan ciri-ciri

sekunder pria.



Progesteron adalah progestin (hormon kehamilan) paling penting



Sesudah ovulasi, kantung ovarian yang runtuh mulai melepaskan

progesteron untuk membuat lapisan uterus untuk implantasi sel telur

yang terbuahi.



Progesteron juga dibebaskan oleh plasenta dan diperlukan untuk

kelangsungan kehamilan

.



Progesteron menekan ovulasi; hal ini merupakan dasar penggunaannya

dalam kontrasepsi oral.



Progesteron didegradasi dalam jaringan usus, sehingga progestin sintetik

yang lebih kuat , seperti noretindron yang digunakan.



Estrogen sintetik seperti etunilestradiol juga digunakan dalam

kontrasepsi oral.



Hormon Adrenokortical

 Kelenjar adrenal ( berlokasi di atas ginjal) menghasilkan beberapa hormon steroid.

 Hormon adrenokortikal sangat penting dalam pengaturan

metbolisme karbohidrat, protein dan lipid.

 Hormon ini juga penting dalam air dan kesetimbangan

elektrolit, dan respon terhadap sakit.

 Kortisol adalah hormon adrenortikal utama. 

Vitamin D

 Vitamin D₂ penting untuk pertumbuhan tulang.

 Ergosterol diubah menjadi vitamin D₂ melalui reaksi pembukaan cincin-fotokimia.



Prostaglandin

 Prostaglandin mempunyai sebuah cincin lima anggota dan dua hidrokarbon sebagai

ekornya, salah satunya mempunyai ujung gugus asam karboksilat.

 They mediate inflammation, heart rate, blood pressure, blood clotting, conception, fertility, and allergic responses

 Prostaglandins dibiosintetik dari asam arakidonat, suatu asam lemak takjenuh C₂₀

 Aspirin menghambat biosintesis prostaglandins



Fosfolipid dan Membran Sel

 Suatu asam fosfatidat adalah molekul gliserol teresterifikasi pada satu gugus hidroksil terminal dengan asam asam fosfat, dan

gugus hidroksil yang lain teresterkan dengan asam lemak (suatu diasilfosfogliserat)



Fosfatida

 Jika gugus fosfat dari asam fosfatida terikat ke salah satu gugus yang mengandung nitrogen, suatu fosfatida dihasilkan.

 Fosfatida termasuk lesitin, sepalin, fosfatidilserin, dan plasmalogen.

 Fosfatida membentuk lapisan bilayer dalam sistem biologis.

 Membran plasma merupakan lipid bilayer yang berada bersama-sama dengan protein dan glikolipid.

 Kolesterol adalah komponen utama membran plasma

membranes



Spingolipid

 Spingolipid diturunkan dari spingosin

 Spingolipid adalah komponen myelin, lapisan pelindung serat syaraf axon



Lilin

 Lilin adalah ester asam lemak rantai panjang.