LAPORAN RESMI PRAKTIKUM
ANALISIS OBAT, MAKANAN, DAN KOSMETIK
PENETAPAN KADAR PEMANIS BUATAN (SIKLAMAT) DALAM MINUMAN DENGAN METODE NITRIMETRIDisusun Oleh:
Luky Oktaviasari (FA/09138) Anggi Rista Wulandari (FA/09141) Ria Fasyah Fatmawati (FA/09144) I’in Innayatul Ula (FA/09147)
Golongan/ Kelompok : I A / C
Tanggal Praktikum : 30 Maret 2014 Asisten Jaga : Vero
Dosen Pembimbing : Prof. Dr. Edy Meiyanto, M.Si., Apt.
LABORATORIUM KIMIA ANALISIS FAKULTAS FARMASI
UNIVERSITAS GADJAH MADA YOGYAKARTA
PENETAPAN KADAR PEMANIS BUATAN (\SIKLAMAT) DALAM MINUMAN DENGAN METODE NITRIMETRI
I Tujuan
Menetapkan kadar siklamat dalam minuman dengan menggunakan metode nitrimetri.
II Dasar Teori
Pemanis buatan adalah bahan tambahan makanan berupa senyawa kimia yang dapat menyebabkan rasa manis pada yang tidak atau hampir tidak mempunyai nilai gizi dan biasanya digunakan untuk keperluan olahan pangan, industri serta minuman dan kesehatan. Pemanis buatan ada yang di golongkan nutritive (selain rasanya manis juga mengandung kalori yang bisa di gunakan tubuh) contohnya sorbitol dan laktosa; dan non-nutritive (yang tidak mengandung kalori yang bisa di gunakan tubuh) contoh nya siklamat dan sakarin.(Cahyadi, 2008).
Masing-masing pemanis buatan juga mempunyai karakter yang berbeda dan bereaksi berbeda pula. Namun keamanan dari produk pemanis buatan (juga bahan pangan lain) diatur oleh codex general standard for food addivitves, yang menentukan pengguna bahan tambahan pangan tertentu termasuk pemanis buatan. Berdasarkan peraturan tersebut, maka BPOM RI (Badan Obat dan makanan Republik Indonesia) mengizinkan pengunaan pemanis buatan yaitu asesulfam-K, aspartame, Neotam, Sakarin, Siklamat, Alitam dan Sukralosa dengan jumlah tertentu.
Contohnya yaitu siklamat. Siklamat (N-cyclohexyl-sulphamic acid) mempunyai tingkat kemanisan 30 x dari sukrosa. Pemanis ini tidak mengandung kalori dan sangat stabil terhadap suhu tinggi. Siklamat dapat dicampur dengan pemanis lain yang dapat meningkatkan rasa manisnya. Di Amerika, penggunaan siklamat dilarang mulai tahun 1970 salah satunya karena menyebabkan penurunan stabilitas kemanisannya sebagai pemanis di dalam minuman. Siklamat menimbulkan rasa manis tanpa rasa ikutan (tidak ada after taste-nya). Sifat siklamat sangat mudah larut dalam air. Dalam perdagangan dikenal sebagai Assugrin, Sucaryl, dan Sucrosa. (Hartono et al, 2002)
Siklamat merupakan salah satu zat pemanis non nutritif hasil sintesis dari reaksi kimia. Siklamat terdapat dalam dua macam yaitu asam dan garamnya. Natrium
siklamat adalah bentuk garam yang sering digunakan sebagai pemanis sintetik. Siklamat memiliki tingkat kemanisan yang tinggi sebesar 30 kali lebih manis dari sukrosa sehingga umumnya terdapat dalam makanan atau minuman dengan kadar relative kecil. Selain itu, rasanya enak dan tanpa rasa pahit setelah dikonsumsi, tidak berbahaya dan digunakan secara luas dalam makanan dan minuman.
Pemerian natrium siklamat adalah sebagai berikut : Natrium Siklamat
Rumus molekul : C6H12NNaO3S Berat molekul : 201,22
Kelarutan : Larut dalam 5 bagian air, dalam 250 bagian etanol (95%) P dan dalam 25 bagian propilen glikol P, Praktis tidak larut dalam klorofom P dan dalam eter P
Pemerian : Hablur atau serbuk hablur, putih, tidak berbau atau hampir tidak berbau, rasa agak manis walaupun dalam larutan encer. Di Indonesia menurut Peraturan Menteri Kesehatan RI No. 722/Menkes/Per/IX/88 kadar maksimum asam siklamat yang diperbolehkan dalam makanan berkalori rendah dan untuk penderita diabeter mellitus adalah 3 g/kg bahan makanan/minuman. Menurut WHO batas konsumsi harian siklamat yang aman (ADI) adalah 11 mhg/kg berat badan.
Metode titrasi Nitrimetri merupakan metode penetapan kadar secara kuantitatif dengan menggunakan larutan baku natrium nitrit (NaNO2). Titrasi
nitrimetri merupakan titrasi yang dipergunakan dalam analisa senyawa-senyawa organik, khususnya untuk persenyawaan amina primer. Metode ini didasarkan pada reaksi diazotasi yakni reaksi antara amina aromatik primer (fenil amina primer) dengan natrium nitrit dalam suasana asam membentuk garam diazonium dengan persamaan yang berlangsung dalam dua tahap seperti dibawah ini :
NaNO2 + HCl → NaCl + HNO2 Ar- NH2 + HNO2 + HCl → Ar-N2Cl + H2O
Reaksi tersebut tidak stabil dalam suhu kamar, karena garam diazonium yang terbentuk mudah tergedradasi membentuk senyawa fenol dan gas nitrogen. Sehingga reaksi dilakukan pada suhu di bawah 15oC. Pembentukan garam diazonium berjalan lambat, oleh karena itu reaksi diazotasi dapat dipercepat dengan panambahan garam kalium bromide (KBr) sebagai katalis.
Untuk menunjukkan titik ekivalensi atau titik akhir titrasi dapat digunakan indikator. Dalam titrasi diazotasi, digunakan dua macam indikator, yaitu indikator dalam dan indikator luar. Sebagai indikator dalam digunakan campuran indikator tropeolin oo dan metilen blue yang ditunjukkan oleh perubahan warna dari ungu menjadi biru kehijauan. Sedangkan indikator luar nya digunakan kertas kanji iodida atau pasta kanji iodida. Bila menggunakan indikator luar, hati-hati pada reaksi titik akhir palsu. Titik akhir dicapai bila saat digoreskan pada pasta kanji-KI langsung terbentuk warna biru.
Titik akhir titrasi juga dapat ditentukan dengan teknik potensiometri menggunakan platina sebagai indikator elektroda dan saturated calomel elektroda sebagai elektroda.
III. Alat dan Bahan
1 Alat : 2. Bahan :
- Labu takar 100 ml, 1000 ml - Aquades
- Corong pisah - HCl pekat
- Labu Erlenmeyer - NaOH 0.1 N
- Buret - Asam sulfanilat
- Pipet tetes - Metilen blue
- Gelas ukur - Tropeolin OO
- Neraca analitik - NaNO2
- Cawan porselen - NaHCO3
- Gelas beaker - Es batu
- Termometer - Ember IV. Cara Kerja
1 Pembuatan larutan NaNO2 0,1 N
Sebanyak 6,900 g Natrium nitrit padat ditimbang seksama Dilarutkan dalam aquades ad hingga 1000 mL dalam labu takar 2 Pembakuan NaNO2
Dimasukkan ke Erlenmeyer lalu ditambah sedikit H2O dan diaduk hingga larut Diencerkan dengan H2O hingga 100 mL
Ditambah 5 mL HCl 37% lalu ditetesi indikator Metilen blue (2 tetes) dan Tropaeolin OO (3 tetes)
Didinginkan hingga suhu 15ºC dengan es batu
Dititrasi pelan-pelan dengan NaNO2 sampai terjadi perubahan warna menjadi biru kehijauan
3 Penetapan kadar siklamat
Diambil 50 ml sampel dilarutkan dalam campuran 45 mL H2O dan 5 mL HCl pekat 37% b/v lalu didiamkan selama 2-3 menit
Ditambahkan indikator Metilen Blue (2 tetes) dan Tropaeolin OO (3 tetes) pada suhu 15ºC
Dititrasi dengan NaNO2 pada suhu 15 ºC
Dihentikan titrasi ketika larutan berubah warna menjadi biru kehijauan
4 Dicatat volume NaNO2 yang dibutuhkan V. Data Percobaan dan Perhitungan
1 Organoleptis
Sampel : Okky Koko Drink® Rasa Leci Bentuk sediaan : Minuman gelas
Bau : Manis, aroma leci Rasa : Manis, (rasa leci) Volume : 170mL/cup
Komposisi : Air, Nata De Coco 5,5% , Gula Pasir, Fruktosa, Pengatur Keasaman Asam Sitrat, Perisa Artifisial Leci, Pemanis Buatan (Natrium siklamat 632,14 mg/kg, ADI 11 mg/kg BB, Aspartam 91,58 mg/kg, ADI 50 mg/kg BB) Pengental Kalsium Laktat, Pengawet Natrium Benzoat, Pengental Gom Gellan, Ekstrak Leci 0,005 %.
Tanggal kadaluarsa : 22 Febuari 2015
No.registrasi : BPOM RI MD 226310058494
Produksi : PT Triteguh Manunggal Sejati, Tangerang 15132 - Indonesia
Reaksi pembakuan : NaNO2 + HCl HNO2 + HCl SO3H NH2 + HNO HCl SO3H N N Cl + H2O
o Berat asam sulfanilat I : 205,4 mg Volume NaNO2 : 10,3 mL
N NaNO2 =
205,4 x 0,1
17,32 x 10,3=0,1151 N o Berat asam sulfanilat II : 203,1 mg
Volume NaNO2 : 11,8 mL N NaNO2 =
203,1 x 0,1
17,32 x 11,8=0,0994 N o Berat asam sulfanilat III : 204,7 mg
Volume NaNO2 : 13,1 mL N NaNO2 =
204,7 x 0,1
17,32 x 13,1=0,0902 N
N= 0,1151+0,0994+0,09023 =0,1016 N 3 Perhitungan kadar natrium siklamat :
Reaksi yang terjadi :
H3 N SO3 HCl, H2O NH2 + 2 H20 Valensi Na-siklamat : 1 BE = BM/1 = 201 . Volume sampel = 50 ml Volume titran I = 0,6 ml Volume titran II = 0,2 ml Volume titran III = 0,4 ml Volume titran VI = 0,2 ml a Kadar Na-siklamat
Normalitas : 17,32 x volume titrasimg sulfanilat x 0,1
S1 = 0,6× 0,1016 ×201 50× 1000 = 2,45 x 10-4 % b/v S2 = 0,2× 0,1016× 201 50 × 1000 = 0,82 x 10-4 % b/v S3 = 0,4 ×0,1016 ×201 50× 1000 = 1,63 x 10-4 % b/v S4 = 0,2× 0,1016× 201 50 × 1000 = 0,82 x 10-4 % b/v Kadar rata-rata = 1,43 x 10-4 % b/v b Kadar Na-siklamat tiap cup
S1 = 0,6× 0,1016 ×201 50 x 170 mL = 41,660 mg/cup S2 = 0,2× 0,1016× 201 50 x 170 mL = 13,887 mg/cup S3 = 0,4 ×0,1016 ×201 50 x 170 mL = 27,773 mg/cup S4 = 0,2× 0,1016× 201 50 x 170 mL = 13,887 mg/cup
Kadar rata-rata tiap cup = 24,302mg/cup VI. Pembahasan
Praktikum kali ini bertujuan untuk menentukan kadar pemanis buatan dalam sampel minuman ringan secara kuantitatif. Sampel minuman ringan adalah Okky Koko Drink® Rasa Leci kemasan 170 ml. Pemanis buatan yang terdapat dalam minuman sampel adalah natrium siklamat.
Pemanis buatan termasuk dalam bahan tambahan makanan (BTM). Definisi bahan tambahan makanan adalah bahan yg tidak digunakan sebagai makanan dan bukan merupakan komposisi makanan, mempunyai atau tidak mempunyai nilai gizi, sengaja ditambahkan ke dalam makanan untuk maksud teknologi ( termasuk organoleptis ) pada pembuatan pengolahan, penyediaan , perlakuan, pewadahan, pembungkusan, penyimpanan dan pengangkutan makanan untuk menghasilkan suatu komponen makanan atau mempengaruhi sifat khas makanan. Persyaratan BTM antara lain :
1. Aman ( telah diuji dan di evaluasi )
2. Pada kadar yang diperlukan tidak membahayakan. 3. Selalu diadakan pengamatan dan evaluasi ulang 4. Memenuhi persyaratan mutu dan kemurnian 5. Penggunaannya dibatasi untuk tujuan tertentu
6. Penggunaannya dibatasi untuk makanan tertentu,maksud tertentu dan kadar serendah
mungkin
Bahan tambahan makanan hanya dapat ditambahkan ke dalam makanan dalam kadar tertentu dan serendah mungkin, karena dalam kadar yang tinggi dapat berefek negatif atau bahkan toksik bagi manusia. Regulasi bahan tambahan makanan diatur dalam Peraturan Kementrian Kesehatan no.722/ MEN KES/ PER / IX /88.
Pemanis buatan (sintesis) merupakan bahan tambahan yang dapat memberikan rasa manis dalam makanan, tetapi tidak memiliki nilai gizi . Sekalipun penggunaanya diizinkan, pemanis buatan dan juga bahan kimia lain sesuai peraturan penggunaannya harus dibatasi. Alasannya, meskipun pemanis buatan tersebut aman dikonsumsi dalam kadar kecil, tetap saja dalam batas-batas tertentu akan menimbulkan bahaya bagi kesehatan manusia yang mengkonsumsinya. Pembatasan tersebut dikenal dengan ADI (Acceptable Daily Intake) atau asupan harian yang dapat diterima. ADI merupakan jumlah maksimal pemanis buatan dalam mg/kg berat badan yang dapat dikonsumsi tiap hari selama hidup tanpa menimbulkan efek yang merugikan kesehatan. Siklamat pada manusia mempunyai nilai ADI maksimal 45% atau setara dengan 11 mg/kg berat badan (BB). Angka ini setara dengan 550 mg per hari untuk manusia yang berat badannya 50 kg. Regulasi pemanis sebagai bahan tambahan makanan telah diatur tersendiri dalam SNI 01-6993-2004.
Penetapan kadar siklamat dalam berbagai produk makanan dan minuman sangat penting untuk menjamin bahwa kadar yang terkandung dalam produk tidak merugikan konsumen jika melebihi batas yang ditentukan (quality assurance). Selain itu juga dapat mencegah tindakan penipuan oleh produsen yang tidak mencantumkan kandungan sebenarnya dalam komposisi produk tersebut.
Nama kimia : sodium cyclohexylsulfamate, sodium cyclohexanesulfamate
Rumus kimia : C6H12NNaO3S Berat molekul : 201.22
Pemerian : Kristal atau serbuk putih tidak berwarna
Kadar : tidak kurang dari 98.0% dan tidak lebih dari 101.0% dihitung dari basis yang telah dikeringkan
Kelarutan : larut dalam air, praktis tidak larut dalam etanol
Penetapan kadar : larutkan kurang lebih 0,4 gram sampel yang telah ditimbak seksama dalam campuran 50 ml air dan 5 ml asam klorida encer. Titasi dengan 0,1 M natrium nitrit. sebagai indikator luar adalah kertas kanji iodida.titik akhir ditentukan jika larutan memberikan warna biru segera setelah dioleskan dengan batang pengaduk pada kertas kanji iodida.titik akhir juga dapat ditentukan dengan potensiometri.titrasi dikatakan telah selesai jika titik akhir reprodusibel setelah campuran didiamkan selama 1 menit.
Tiap ml 0,1 natrium nitrit setara dengan 20,12 mg C6H12NNaO3S dihitung terhadap basis yang telah dikeringkan
Siklamat merupakan pemanis non-nutritif lainnya yang tidak kalah populer.Tingkat kemanisan siklamat adalah 30 kali lebih manis daripada gula dan siklamattidak memberikan after-taste seperti halnya sakarin. Meskipun demikian, rasa manis yang dihasilkan oleh siklamat tidak terlalu baik (smooth) jika dibandingkan dengansakarin.Siklamat diperjual belikan dalam bentuk garam Na atau Ca-nya.Dari studi literatur, diketahui bahwa Na-Siklamat mempunyai kemungkinan dapat menyebabkan kanker hati pada hewan percobaan tikus (Boop et al.,1986), walaupun dalam penelitian selanjutnya, tidak terdapat efek induksi kanker hati pada tikus, mencit, anjing, hamster sampai monyet, bila digunakan pada dosis yang tepat (Richards et al., 1951; Taylor et al., 1968; Branton et al, 1973; Coulston et al., 1975). Oleh karena itu, uji kuantitatif pemanis buatan Na-Siklamat ini penting dilakukan untuk mengetahui jumlah yang terkandung dalam minuman yang beredar di masyarakat.
Beberapa metode analisis dapat digunakan untuk memperoleh kandungan siklamat dalam sampel, contohnya sebagai berikut ini :
1 HPLC (High-Performance Liquid Chromatography)
Merupakan salah satu metode yang diakui oleh AOAC (Association of Official
Analytical Chemist) untuk memperoleh kadar siklamat yang akurat dan tepat (Sheridan
et al., 2008). Pada jurnal disebutkan bahwa sampel dipreparasi dengan cara homogenisasi, ekstraksi kloroform dan dilusi ke air, detektor yang digunakan adalah tandem MS, dan fase diam yang digunakan ethyl-hybrid C18 dengan fase diam asam asetat dan metanol (0,15 : 1 v/v). Di jurnal lain menyebutkan validasi dari uji HPLC (menggunakan detektor UV dengan teknik spiking) ini baik dan teruji presisi dan selektif untuk mendapatkan kadar kandungan siklamat di minuman dan makanan yang beredar di masyarakat (Novelina et al., 2009)
2 Capillary zone electrophoresis
Metode ini menggunakan elektroforesis dengan detektor UV pada 254 nm.Dengan fase diam uncoated fused-silica dan elektrolit campuran dari heksadesiltrimetilammonium hidroksida 1 mM dan Narium benzoate 10 mM.Metode ini menggunakan standar internal, yaitu menggunakan asam alpha-hikdroksisobutirat Telah dibuktikan juga bahwa metode ini tidak berbeda signifikan dengan metode gravimetri yang presisi.Pada metode ini tidak diperlukan preparasi sampel, sehingga dapat menjadi kelebihan metode ini, dan dapat juga mendeteksi zat lain, seperti aspartame, acesulphame-K (Thompson et al., 1995).
3 Spektrofotometri/Colorimetri
Metode ini juga dituliskan dalam kumpulan jurnal AOAC (Anonim, 2000) . Prinsipnya adalah hidrolisis siklamat menjadi cyclohexanamine/cyclohexylamine dikatalisis oleh asam kuat, lalu direaksikan dengan p-quinon atau benzoquinon, sehingga menjadi 2-(cyclohexylamino)-1,4-benzoquinone yang dapat dibaca serapannya pada λmax sebesar 493 nm, dibandingkan blanko. Sebelumnya perlu dilakukan pembuatan kurvabaku dengan menggunakan Na-siklamat baku.
Sikloheksanamin p-quinon 2-(cyclohexylamino)-1,4-benzoquinone 4 Gravimetri
Metode ini juga tertulis di AOAC (Anonim, 2000). Prinsipnya adalah pengambilan SO42- yang terbentuk dari hidrolisis siklamate menggunakan asam kuat, yang direaksikan dengan BaCl2 dan NaNO2 sehingga terbentuk BaSO4 yang kemudian ditimbang sampai berat konstan, artinya dalam 2 kali penimbangan tidak terdapat perubahan berat sebesar 0,1%. Selama proses ini, harus bebas dari SO2 yang akan mengganggu uji yang dilakukan.
5 Titrimetri/Nitrimetri
Metode ini dapat digunakan karena HONO dari hasil reaksi NaNO2 dan asam, dapat bereaksi dengan sikloheksilamin, hasil hidrolisis siklamat dengan asam kuat, menjadi senyawa nitrosamine. Kelebihan dari HONO dapat bereaksi dengan indikator luar, kertas kanji-KI, menyebabkan warna biru, dan indikator dalam Tropeolin OO-metilen blue (3:2). Metode termasuk sederhana dan murah, sehingga masih sering digunakan dalam sampel skala kecil (Anonim, 2011).
Dalam praktikum ini dipilih metode nitrimetri atau titrasi diazotasi karena sederhana, tidak memakan banyak waktu, alat dan bahan tersedia walaupun tidak cukup sensitif untuk mendeteksi analit dalam jumlah yang sangat kecil. Namun keterbatasan ini dapat dimodifikasi dengan metode standar adisi, yaitu dengan penambahan larutan standar berisi analit yang jumlahnya telah diketahui kedalam sampel, sehingga diharapkan metode nitrimetri ini akan cukup sensitif dalam mendeteksi analit.
Metode titrasi diazotasi disebut juga dengan nitrimetri yakni metode penetapan kadar secara kuantitatif dengan mengunakan larutan baku natrium nitrit. Metode ini didasarkan pada reaksi diazotasi yakni reaksi antara amin aromatik primer dengan asam nitrit dalam suasana asam membentuk garam diazonium. Beberapa reaksi diazotasi yang mungkin terjadi adalah :
1 Pembentukan garam diazonium dari gugus amin aromatik primer (amin aromatiksekunder dapat dihidrolisis terlebih dahulu, sedangkan gugus nitro aromatik dapat direduksi terlebih dahulu agar menjadi amin aromatik primer) 2 Pembentukan senyawa nitrosamine dari amin alifatik sekunder
3 Pembentukan senyawa azidari gugus hidrazida dan
4 Pemasukan gugus nitro yang jarang terjadi karena sulitnya nitrasi dengan menggunakan asam nitrit dalam suasana asam
Siklamat dapat dianalisis dengan metode nitrimetri karena pada struktur siklamat terdapat gugus amin alifatik sekunder yang dapat dihidrolisis menjadi senyawa nitrosamin.
Selanjutnya senyawa nitrosamin ini akan bereaksi dengan natrium nitrit membentuk garam diazonium dalam suasana asam. Reaksinya adalah sebagai berikut :
NaNO2 + HCl HNO2 + NaCl
NH2 + HNO2 HCl N + 2H2O
N Cl
Beberapa hal yang perlu diperhatikan dalam nitrimetri adalah : 1 Suhu
Pada saat melakukan titasi, suhu harus dijaga antara 5-15oC walaupun sebenarnya pembentukan garam diazonium berlangsung pada suhu yang lebih rendah. Untuk mempercepat reaksi diazotasi dapat ditambahkan 1 gram KBr sehingga titrasi dapat dilakukan pada suhu kamar. KBr dalam nitrimetri berperan sebagai :
Katalisator, yaitu untuk mempercepat reaksi karena KBr dapat mengikat NO2 membentuk nitrosobromid, yang akan meniadakan reaksi tautomerisme dari bentuk keto dan langsung membentuk fenol
Titrasi tidak dapat dilakukan dalam suhu tinggi karena : HNO2 yang tebentuk akan menguap pada suhu tinggi
Garam diazonium yang terbentuk akan terurai menjadi fenol 2 Keasaman
Titrasi ini berlangsung pada pH + 2 untuk mengubah NaNO2 menjadi HNO2 dan pembentukan garam diazonium. Indikator universal dapat digunakan untuk mengecek pH titrat sebelum dimulai titrasi.
3 Kecepatan titrasi
Reaksi diazotasi berlangsung sangat lambat, sehingga agar reaksi sempurna maka titrasi harus dilakukan perlahan-lahan dan dengan penggojogan yang kuat. Frekuensi tetesan pada awal titrasi kira-kira 1ml/menit, lalu menjelang akhir titrasi menjadi 2 tetes/menit.
Larutan natrium nitrit sebagai titran bukanlah baku primer karena zat ini bersifat higroskopis, sehingga perlu dibakukan dengan baku primer, dalam praktikum ini digunakan asam sulfanilat pro analisis sebagai baku primer. Sebagai baku primer, senyawa ini harus memiliki syarat-syarat baku primer pada umumnya, antara lain : 1 Mudah diperoleh, dimurnikan, dikeringkan
2 Mempunyai ekuivalen yang tinggi sehingga sesatan penimbangan dapat diabaikan 3 Mudah larut pada kondisi dimana ia digunakan
4 Harus dapat diuji terhadap zat-zat pengotor dengan uji-uji kuantitatif atau uji-uji lain yang kepekaannya diketahui (jumlah zat pengotor umunya tidak boleh melebihi 0,01-0,02%)
5 Reaksi dengan larutan standar harus stoikiometri dan praktis lengkap
6 Tidak berubah dalam udara selama penimbangan, tidak higroskopis, tidak dioksidasi oleh udara atau dipengaruhi karbondioksida, tidak berubah selama penyimpanan
NH2 S O O HO 4-aminobenzenesulfonic acid
Nama kimia : 4-amino asam benzena sulfonat, asam para anilin sulfonat Berat molekul : 173.19
Kelarutan : sedikit larut dalam air, alkohol dan eter ; larut dalam air panas dan asam klorida panas
Pemerian : kristal serbuk keabu-abuan Stabilitas : stabil dalam keadaan normal
Pembakuan natrium nitrit dilakukan dengan memasukkan 400 mg asam sulfanilat yang telah ditimbang seksama ke dalam gelas beker, ditambahkan 0,2 gram natrium bikarbonat dan sedikit air kemudian diaduk hingga larut. Penambahan natrium bikarbonat yang bersifat basa ini akan membentuk garam dari asam sulfanilat yang mudah larut dalam air, karena kelarutan asam sulfanilat dalam air sendiri sangat kecil. Larutan diencerkan dengan 100 ml air, ditambahkan asam klorida 5 ml untuk membentuk suasana asam. pH titrat dapat dicek menggunakan kertas indikator universal sampai ± 2. Sebagai indikator dalam praktikum ini digunakan indikator dalam yaitu tropeolin OO dan methylen blue dengan perbandingan 3 :2. Dijaga temperatur pada saat titrasi agar tetap 15oC dengan cara merendam labu Erlenmayer dalam baskom yang berisi air es. Hal ini dilakukan karena reaksi diazotasi stabil pada suhu tersebut. Titrat dititrasi dengan natrium nitrit sampai warna larutan berubah dari semula ungu menjadi hijau kebiruan yang menandakan bahwa telah tercapai titik akhir titrasi. Warna akhir ini harus stabil selama 1 menit.
Pada titrasi diazotasi, penentuan titik akhir titrasi dapat menggunakan indikator luar, indikator dalam dan potensiometri. Dalam praktikum ini hanya dilakukan titrasi nitrimetri dengan menggunakan indikator dalam yaitu campuran Tropaeolin OO dan Metilen Blue.
Indikator dalam terdiri dari campuran tropeolin OO dan methylen blue. Tropeolin OO merupakan indikator asam-basa yang berwarna merah dalam suasana asam dan berwarna kuning bila dioksidasi oleh adanya kelebihan asam nitrit, sedangkan methylen blue sebagai pengkontras warna sehingga pada titik akhir titrasi akan terjadi perubahan warna dari ungu menjadi biru sampai hijau tergantung senyawa yang dititrasi.
N H N N S O O O Na
Rentang pH : 1,4 (merah) – 2,6(orange)
Pada pemakaian indikator dalam meskipun pelaksanannya mudah tetapi seringkali untuk sampel yang berbeda akan menimbulkan warna yang berbeda. Terlebih untuk sampel yang berwarna, penggunaan indikator ini akan menimbulkan kerancuan meskipun telah digunakan blangko sekalipun. Namun karena tidak ada pilihan lain dalam praktikum ini tetap digunakan indikator dalam untuk nitrimetri, selain dengan mempertimbangkan ketersediaannya di laboratorium.
Reaksi pembakuan natrium nitrit dan asam sulfanilat berlangsung menurut reaksi berikut :
NaNO2 + HCl HNO2 + NaCl
NH2 + HNO2 N + 2H2O
N Cl
SO3H HO3S
HCl
Kesetaraan : Tiap ml larutan NaNO2 setara dengan 13,319 g NH2-C6H4-SO3H
NormalitasNaNO2= mg sulfanilat x 0,1
17,32 x volume titrasi
Dari hasil perhitungan pembakuan didapatkan molaritas natrium nitrit sebesar
0,1016 N dengan CV sebesar 12,40%. Hasil ini mendekati teoritis yaitu sebesar 0,1
N.
Penetapan kadar siklamat dilakukan dengan titrasi langsung sampel dengan natrium nitrit yang telah dibakukan. Pertama- tama diambil 50 ml sampel. Kemudian sampel dilarutkan dalam campuran 45 ml akuadest dan 5 ml HCl 37% b/v. Selanjutnya tambahkan indikator tropeolin OO dan methylen blue dengan perbandingan 3 : 2 pada suhu 15oC. Campuran larutan siap dititrasi dengan Natrium Nitrit hingga warna larutan yang awalnya ungu berubah menjadi biru kehijauan. Titrasi ini dilakukan dengan 3 kali replikasi.
Dari titrasi yang dilakukan dan melalui perhitungan, didapat kadar rata-rata Natrium Siklamat sebesar 1,43 x 10-4 % b/v dengan CV sebesar 54,54%. Kemudian dicari kadar sikalamat dalam setiap kemasan Koko Jelly Drink, dan didapat rata-rata kadar sebesar 24,302 mg/cup. Didapatkan harga CV sebesar 54,70%. Koefisien variasi yang didapatkan sangat besar yaitu ≥ 5% sehingga presisi yang didapatkan kurang bagus.Kesalahan-kesalahan yang terjadi ini, kemungkinan disebabkan oleh praktikan yang kurang cermat dan kurang hati-hati dalam penimbangan, penuangan, pembacaan, dan lain sebagainya.
VII. Kesimpulan
1 Penetapan kadar siklamat dalam minuman ringan dapat dengan menggunakan metode nitrimetri
2 Natrium nitrit dibakukan dengan asam sulfanilat.
3 Indikator yang digunakan adalah indikator dalam yaitu campuran tropeolin OO dan metilen blue, titik akhir titrasi ditandai dengan berubahnya warna ungu menjadi biru kehijauan.
4 Sampel minuman yang digunakan yaitu Okky Koko Drink® , mengandung siklamat dalam bentuk garamnya yaitu natrium siklamat.
5 Kadar siklamat dalam sampel adalah 1,43 x 10-4 % b/v, sementara kadar siklamat yang terkandung dalam 1 cup Okky Koko Drink® adalah 24,302 mg/cup
Anonim, 2000, Cyclohexylsulphamate (Cyclamate) salt in non alchoholic beverages,
AOAC Official Method:957.09
Anonim, 2011, Kimia Farmasi Analisis II, Nitrimetri dapat diunduh pada
http://malapharmacheticalword.blogspot.com/2011/03/kimia-farmasi-analisis-2nitrimetri.html
diakses pada tanggal 04 Mei 2014
Badan Standardisasi Nasional-BSN, SNI 01-6993-2004 Tentang Bahan Tambahan
Pangan Pemanis Buatan – Persyaratan Penggunaan Dalam Produk Pangan,
Jakarta.
Boop BA, Sonders RC, dan Kesterson JW, 1986, Toxicological aspect of cyclamate and cyclohexylamine. Crit. Rev. Toxicol., 16: 213-306.
Branton PG, Gaunt IF, dan Grasso P, 1973, Long-term toxicity of sodium cyclamate in mice, Food Cosmet.Toxicol., 11:735.
Gandjar, Ibnu Gholib dan Abdul Rohman, 2007, Kimia Farmasi Analisis, Pustaka Pelajar, Yogyakarta.
Novelina YM, Sutanto, Fatimah A. 2009. Validasi Metode Analisis Penetapan Kadar
Senyawa Siklamat dalam Minuman Ringan.Jakarta :Prosiding PPI Standardisasi
Richard RK, Taylor JD, O’Brien JL, dan Duescher HO. 1951.Studies cyclamate sodium (sucaryl sodium), a new non-caloric sweetening agent.J. Am. Pharm. Assoc., 40: 1.
Sudjadi,dkk. 2004, AnalisaObat dan Makanan,FakultasFarmasi UniversitasGadjahMada, Yogyakarta.
Taylor JD, Richards RK, Wiegand RG, dan Weinberg MS. 1968. Toxicological studies with sodium cyclamate and saccharin. Food Cosmet.Toxicol., 6: 313.
Thompson CO, Trenerry VC, Kemmery B. 1995. Determination of cyclamate in low joule foods by capillary zone electrophoresis with indirect ultraviolet detection.J. Chromato.
A. 704: 203-210
Yogyakarta, 10 April 2014 Praktikan,
Luky Oktaviasari (FA/09138) Anggi Rista Wulandari (FA/09141) Ria Fasyah Fatmawati (FA/09144) I’in Innayatul Ula (FA/09147)
