119634893-29052357-Tugas-Sintesis-Organik-1

SINTESIS ORGANIK SINTESIS ORGANIK A.

A. _{Pengertian Sintesis OrganikPengertian Sintesis Organik}

Sintesis Organik merupakan suatu kegiatan untuk mengadakan sesuatu yang tidak ada menjadi ada Sintesis Organik merupakan suatu kegiatan untuk mengadakan sesuatu yang tidak ada menjadi ada.. y

y HH_{al-hal Yang Perlu Diperhatikan dalam pembuatan sintesis al-hal Yang Perlu Diperhatikan dalam pembuatan sintesis organikorganik} A

A_{da 3 hal yang perlu diperhatikan dalam mensintesis yaitu :da 3 hal yang perlu diperhatikan dalam mensintesis yaitu :}

1

1.. HH_{arus efektif dan efisienarus efektif dan efisien}

2

2.. HH_{arus tersedia bahan materialnyaarus tersedia bahan materialnya}

3

3.. MM_{empunyai rendamen 100% atau sebanyak mungkinempunyai rendamen 100% atau sebanyak mungkin} y

y _{Prinsip Umum dalam mensintesis reaksiPrinsip Umum dalam mensintesis reaksi} A

A_{da 3 prinsip umum dalam mensintesis suatu reaksi yaitu:da 3 prinsip umum dalam mensintesis suatu reaksi yaitu:}

1

1.. KK_{ita harus menggunakan reaksi yang adaita harus menggunakan reaksi yang ada}

2

2.. TT_{idak dapat dilakukan secara untung-untungan tetapi memerlukan rancangan yangidak dapat dilakukan secara untung-untungan tetapi memerlukan rancangan yang}

saksama dan realistis saksama dan realistis 3

3.. _{Dilaksanakan dDilaksanakan dengan seluruh engan seluruh kecerdasan yankecerdasan yang ada, g ada, pendekatan pendekatan yang tepat, yang tepat, logis, logis, reaktif reaktif} 

dan imajinatif  dan imajinatif ..

y

y KK_{egunaanSintesisegunaanSintesis} A

A_{da 3 kegunaan dilakukannya sintesis yaitu :da 3 kegunaan dilakukannya sintesis yaitu :}

1

1.. MM_{enggunakan senyawa baru yang tidak ditemukan dari sumber-sumber alamenggunakan senyawa baru yang tidak ditemukan dari sumber-sumber alam}

2

2.. MM_{embuktikan struktur senyawa organik melalui penggabungan-penggabungan secara logisembuktikan struktur senyawa organik melalui penggabungan-penggabungan secara logis}

3

3.. MM_{enyelesaikan berbagai masalah untuk mengembangkan teori kimia organikenyelesaikan berbagai masalah untuk mengembangkan teori kimia organik}

y

y AA_{spek-aspek Penting Dalam Sintesisspek-aspek Penting Dalam Sintesis} A

A_{da beberapa aspek penting yang perlu diketahui dalam sintesis yaitu :da beberapa aspek penting yang perlu diketahui dalam sintesis yaitu :}

1

1.. MM_{emasukkan gugus fungsi ke dalam molekulemasukkan gugus fungsi ke dalam molekul}

2

2.. TT_{ransformasi atau interkonversi gugus fungsiransformasi atau interkonversi gugus fungsi}

3

3.. MM_{embangun kerangka karbon seperti molekul yang mau disintesisembangun kerangka karbon seperti molekul yang mau disintesis}

y

y JJ_{enis-jenisenis-jenis}MM_olekulolekulTT_{arget atau Senyawa Organikarget atau Senyawa Organik}

Dalam Senyawa organik dikenal 6 jenis senyawa organik yaitu : Dalam Senyawa organik dikenal 6 jenis senyawa organik yaitu :

1

1.. HH_{idrokarbonidrokarbon}JJ_{enuh atau ikatan tunggal (C-C)enuh atau ikatan tunggal (C-C)}.. HH_{idrokarbon idrokarbon jenuh jenuh ini ini merupakan merupakan senyawasenyawa}

yang

yang sukar sukar bereaksi bereaksi dan dan tidak tidak reaktif reaktif ..

2

2.. HH_{idrokarbon tak jenuh termasuk alkena dan alkunaidrokarbon tak jenuh termasuk alkena dan alkuna}

3

3.. _{Senyawa monofunsional dengan sebuah hetero atom X, biasanya ada yang berikatanSenyawa monofunsional dengan sebuah hetero atom X, biasanya ada yang berikatan}

tunggal, seperti amina (C-N

tunggal, seperti amina (C-NHH_{2), alkohol (C-O2), alkohol (C-O}HH_{) dan alkil halida (C-X)) dan alkil halida (C-X)}..

4

4.. _{Senyawa monofungsional dengan sebuah heteroatom tetapi berikatan ganda, contohnyaSenyawa monofungsional dengan sebuah heteroatom tetapi berikatan ganda, contohnya}

C=O C=O 5

5.. _{Senyawa bifungsional dengan dua atau lebih gSenyawa bifungsional dengan dua atau lebih g ugus fungsi, contohnya asam laktatugus fungsi, contohnya asam laktat}

6

6.. _{Senyawa aromatik yaitu senyawa yang mengandung cincin benzen harus lingkarSenyawa aromatik yaitu senyawa yang mengandung cincin benzen harus lingkar}

Syaratnya : Syaratnya :

a

a.. II_{katan antara C dan X harus terpolarisasi cukupkatan antara C dan X harus terpolarisasi cukup}..

b

b.. _{X merupakan Living Group yang baik, biasanya bersifat basa lemah dan bukan nukleofilX merupakan Living Group yang baik, biasanya bersifat basa lemah dan bukan nukleofil}

kuat kuat.. c.

c. XX stabil sebagai Xstabil sebagai X

Prinsip : Prinsip :

 Nu :

 Nu : + C-X+ C-X  Nu - C Nu - C + X+ X

contoh : contoh : C - C - Br  C - C - Br  MgMg _{C - C - MgC - C - Mg} C - C - C - C - Br Br  LiLi C - C - LiC - C - Li C C - - C C - - BBrr R'NHR'NH22 C C - - C C - - NNHHRR''

1

1.. HH_{idrokarbonidrokarbon}JJ_{enuh atau ikatan tunggal (C-C)enuh atau ikatan tunggal (C-C)}.. HH_{idrokarbon idrokarbon jenuh jenuh ini ini merupakan merupakan senyawasenyawa}

yang

yang sukar sukar bereaksi bereaksi dan dan tidak tidak reaktif reaktif ..

2

2.. HH_{idrokarbon tak jenuh termasuk alkena dan alkunaidrokarbon tak jenuh termasuk alkena dan alkuna}

3

3.. _{Senyawa monofunsional dengan sebuah hetero atom X, biasanya ada yang berikatanSenyawa monofunsional dengan sebuah hetero atom X, biasanya ada yang berikatan}

tunggal, seperti amina (C-N

tunggal, seperti amina (C-NHH_{2), alkohol (C-O2), alkohol (C-O}HH_{) dan alkil halida (C-X)) dan alkil halida (C-X)}..

4

4.. _{Senyawa monofungsional dengan sebuah heteroatom tetapi berikatan ganda, contohnyaSenyawa monofungsional dengan sebuah heteroatom tetapi berikatan ganda, contohnya}

C=O C=O 5

5.. _{Senyawa bifungsional dengan dua atau lebih gSenyawa bifungsional dengan dua atau lebih g ugus fungsi, contohnya asam laktatugus fungsi, contohnya asam laktat}

6

6.. _{Senyawa aromatik yaitu senyawa yang mengandung cincin benzen harus lingkarSenyawa aromatik yaitu senyawa yang mengandung cincin benzen harus lingkar}

Syaratnya : Syaratnya :

a

a.. II_{katan antara C dan X harus terpolarisasi cukupkatan antara C dan X harus terpolarisasi cukup}..

b

b.. _{X merupakan Living Group yang baik, biasanya bersifat basa lemah dan bukan nukleofilX merupakan Living Group yang baik, biasanya bersifat basa lemah dan bukan nukleofil}

kuat kuat.. c.

c. XX stabil sebagai Xstabil sebagai X

Prinsip : Prinsip :

 Nu :

 Nu : + C-X+ C-X  Nu - C Nu - C + X+ X

contoh : contoh : C - C - Br  C - C - Br  MgMg _{C - C - MgC - C - Mg} C - C - C - C - Br Br  LiLi C - C - LiC - C - Li C C - - C C - - BBrr R'NHR'NH22 C C - - C C - - NNHHRR''

A

A_{dapun reaksi ʹ reaksinya yaitu :dapun reaksi ʹ reaksinya yaitu :}

1

1.. RR_{eaksi substitusieaksi substitusi} AA_lkohollkohol

Prinsip : Prinsip :

 Nu :

 Nu : + RC - OH+ RC - OH RC RC - - Nu Nu + + OHOH

OH

OH merupakan basa kuat, nukleofil kuat, dan gugus pergi jelek.merupakan basa kuat, nukleofil kuat, dan gugus pergi jelek.

2

2.. RR_{eaksi substitusi alkohol tidak efektif eaksi substitusi alkohol tidak efektif} 

Prinsip : Prinsip :

 Nu :

 Nu : + RC - O - R + RC - O - R  RC RC - - Nu Nu + + OR OR 

gugus

gugus RR _{ʹ ʹ OO}HH _dandan RR _{ʹ ʹ OO}R͛R͛ _{harus diubah dengan cara alkohol ditambah denganharus diubah dengan cara alkohol ditambah dengan} asa

asam km kuauat st supaupaya ya HH bisbisa ka ke le luauar r 

R - OH

R - OH

H

H

RC - OH

RC - OH

22

 Nu :

 Nu :

R - Nu + OH

R - Nu + OH

₂₂

R - O - R'

R - O - R'

H

H

R - O - R'

R - O - R'

 Nu :

 Nu :

H

H

R - Nu + HOR 

R - Nu + HOR 

Cara lain untuk alkohol adalah harus ditambahakan dengan senyawa gugus-gugus yang cukp besar.

R - OH

CH

3

SO

2

Cl

R - OSO

₂

CH

₃

3. R_{eaksi substitusi pada senyawa amina}

Prinsip :

 Nu  NH₂  Nu  NH₂

Caranya dengan menambahkan gugus besar

 N_H2  ph O  ph  N  ph  ph hp H₃ OO O  N_H2 O  ph  ph  ph  N  ph  ph  ph B     ¡  ¢       ¡  £   £   ¤      ¡  ¡  £   H₃ ¡  £   ¥ 

R  _{N 2} +  ph  ph R  _N ph  ph hp Br   ph hp  N + R  _N

4. R_{eaksi subtitusi garam diazanium} R_{ʹ N}͛ _N

H_2O A_{r - O}H A_rx ஼௨΍௑΍ ௫ Ar ʹ N + _{N KI Ar ʹI} H_3PO4 K_CN ARH A_{r ʹ C N}

5. R_{eaksi Nukleofilik pada senyawa aromatic} x  Nu -Sukar  OH Cl ¦ 

6. A_{disi untuk alkuna}

A_{lkuna reaktif terhadap elektrofilik, bereaksi dengan halogen, asam hidrogen dan bersifat asam}

lemah.

Prinsip :

R -C C- H R -C C

Contoh :

C C Li C = C

A_{disi dengan menggunakan}H_{2O dan asam karboksilat (}R_COOH_{) biasanya menggunakan}H_gO.

R - C CH H / H Hg R - C =CH H R - C - CH 7. A_{disi Elektrofili ( C = C, C C )} a. M_ekanismeA_disi

c

= C E E - E S S C C C C E z E z §   ¨   ©    ¨   ©  ¨   ©  ¨   ©                        

CH₃ - CH - CH2 Hx  Asam kuat CH3 - CH - CH3 x s s x) H2 CH₃ CH2 CH3  Asam lemah Hx H+ x = OH -x = OCCH₃ O CH₃ CH2 CH2 Br  CH₃ CH₂ CH₂ St x    x     )          (       x       x B r ₂   /  h v  CH₃ - CH - CH₃ OH CH₂ - CH - CH₃ OCCH₃ Kalau CH₃ - CH - CH2 O C = C + Br 

-

Br  S S C C Br  C C Br  C C Br Br   NB x) = Anarcopion xx) = Antinarcopion 8. A_{disi Nukleofilik} Prinsip : C = X C - X Contoh : C = X C x C = X

9. H_{idrolisis Ester}

Prinsip :

R  R' R  R'

Saponifikasi

R  R' R  R'

10. R_{eaksi subtitusi pada senyawa aromatik}

+ lektrofil + N ₂ l₂/ Fe l₃ Klorominasi 3 3 ulfonasi

 Alkilasi Fridel raft R l / Al l₃ raft l / Al l₃ R R                    !         !   "   #   #   $ "   %   $ "   $   %   2 4 l  Alkilasi Fridel R $ "   #   #   &  #   #   #   &  #   #   #   "  

 Et

-

C C

-

Ct di etil asetil ,_eksuna C = C C = C Et Et Et Et H H Cl Cl E 40 - 70% CH = C

-Et Et OCCH₃ O   Asil _eksil H2O _CH 2 = C

-Et     = Et O

Stereo adisi

C

C

S

S

+ Br 

₂

LiBr 

2

_{C = C}

Or 

Br 

+ Hx

Cis + trans

Campur 



%

disi terpenting dalam al kuna yaitu dengan mengguna kan air dan asam kerboksilat ( R-COOH )

R

-

C

_CH

H

2

O / H

+

-

HgO

R

-

C

₌

_CH

₂

OH

R

-

C

=

CH



OH

Metil keton

R

- C = CH

₂

CH



CH

2

HgO

R

-

C

C

H

H

+

R

- C

-

CH

₂

H

+

R

- C

-

CH

₂

CH

 B       a        s       a      

R

-

C

C

H   2  O    /  H  + 

N   

H   

   _C     l    

_B   

r   

2   

R

- C - CH

 =     

O

R

- C = CH

Br 

H

" Adisi Nukleofilik " : C = X atau C X

C = X _{C X} Bersifat elektrofil y C = X y + Nu- : y C _{C = X} Nu Nu x x = o ; _{C = O}

R_{eaksi ini berjalan dengan baik kalau y nya adalah living group yang baik}._{Living group yang dimaksud}

Cara menurunkan daya ikat Cl yaitu :

1. M_{emasukan gugus EWG pada posisi orto atau para}

Me  N O O x N O(-) O(-)  _Nu(-) NO2 N O O x N O O(-)  Nu -Nu NO₂

2. M_{engubah x menjadi diazodium}

[ ]

3   4 5  6 7  4  8  9  6  9  6  5  @   A  B   C D E   D E   F   UG  H   G  I  P  D E   Q R 

B. K_lasifikasiR_{eaksi Organik}

1. R_{eaksi subtitusi nukleofilik (penyerangnya nukleofilik) pada atom jenuh C ʹ X ---- X bisa diganti}

dengan atom, ion, molekul lain.

Contohnya NU : + C - X - C - Nu + X

2. _{Subtitusi elektrofilik (penyerangnya elektrofilik) pada cincin aromatik}.

Contohnya:

+ E

E

+ H

H

3. A_{disi elektrofilik pada ikatan ganda C = C, C rangkap 3 C}._{Gambaran suatu}

molekul pada suatu subtitusi.

Contohnya:

C = C + E C C

-4. A_{disi Nukleofilik pada atom C tak j enuh}.

Contohnya:

+ C = X C X

 Nu =

5. R_{eaksi eliminasi}.

6. R_{eaksi oksidasi dan reduksi}

7. R_{earregemen (penataan ulang)}

R_{eaksi-reaksi penting dalam}I_GF

y R_{eaksi subtitusi nukleofilik} y R_{eaksi subtitusi alkohol dan eter} y R_{eaksi subtitusi amina}

y R_{eaksi subtitusi garam ditzonium}

y R_{eaksi subtitusi nukleofilik pada senyawa ar omatik} y R_{eaksi subtitusi elektrofilik pada aromatik}

y A_{disi elektrofilik}

y F_{ungsionalisasi posisi alitik} y A_lkuna

y A_{disi Nukleofilik} y H_{idrolisis ester}

R_{eaksi aldol}

R_{eaksi aldol adalah reaksi antara 2 molekul aldehid atau satu aldehid atau satu keton dengan}

menggunakan katalis asam dan basa. M_isalnya

2 R - CH

2

- C

O

H

H

OH

_{R - CH = C + R - CH}

2

- C

O

H

H

R - CH - C - H

O - C - CH

₂

- R 

O

O

H

R - CH

₂

- CH - CH - C - H

O

_O

R 

H

_{R - CH}

2

- CH - CH - CH

2

OH

R 

_O

H

₂

O

_{R CH}

2

- CH = C - CH

R  O

T_{ransformasi asam dan transminasi}

A_{disi yang diikuti dengan eliminasi}. M_isalnya:

R - C - Cl

O

(RCO)

₂

O

 NH

₃

R - C - NH

₂

O

RCO

₂

R_{eaksi Eliminasi yaitu reaksi penghilangan atau penghilangan substrat}.

C - C H _O C O R  Pirolisis C = C + RCOOH

F_{ungsionalisasi benzen tersubtitusi}

G

Orientasi Subtitusi

Kecepatan

R - / Ar 

- D / - OR 

- N R, NR 

₂

, - N R 

₂

X

C

N

C

 N

- NO

₂

SO

₃

l

O, P

O, P

O, P

O, P

M

M

M

M

Le bih cepat

Le bih cepat

Le bih cepat

Orto tapi le bih lam bat

Le bih lam bat

Le bih lam bat

Le bih lam bat

Le bih lam bat

F_{ungsionalisasi senyawa heterosiklik}

1. _{Subtitusi elektrofilik terhadap piridin, pada umumnya elektron masuk pada atom C ke 2 dan}

3 syaratnya harus kondisinya kuat. M_isalnya:

Br ₂

H

2

SO

4

1 0

N

2. _{Subtitusi elektrofilik pada senyaw pirol, hanya terjadi subtitusi elektrofilik, terjadi pada atom} C ke 2, misalnya: 1. CH₃, N C , CH₃ O 2. H₂O N CH₃C O

3. _{Subtitusi elektrofilik pada fural, misalnya:}

1. Me₂, NCHO

2. H₂O _O

CHO

4. _{Subtitusi elektrofilik tiofen, misalnya:}

H_{2S 4}

S _S

3H

 NB_S

S Br 

T_{ransformasi gugus amino dan alkohol}

 NH

₂

Amina

bersifat basa, bereaksi sebagai Nukleofilik, sedangkan alkohol OH

 bersifat asam lemah bereaksi Nukleofil.

S  

T  

A_nalisaR_{obinson yaitu analisa dari siklo heksana}.

O _{O O}

reaksi Woff K_{ishner, penghilangan oksigen (deoksinegasi) biasa dipakai untuk mereduksi ke ton dan}

aldehid. H₂ N NH₂ C = NNH₂ Basa C = O H C H

R_eaksiM_{annich, adalah reaksi antara senyawa karbonil dan amoniak}.

C = O +  N H3 + C H - C O R  H₂ N - CH₂ - C - C - R  O PembentukanI_{katan C ʹ C} Prinsip :

1. _{Dengan cara radikal}

C. . C C

_-

C

Contoh :

Polimerisasi 2. R_eaksiI_onik C : C - Nukleofil karbon - C - C-Contoh: C: -C- x - C - C- + x :

K_{arbon elektrofil / elektron akseptor (penerima elektron) disebabkan oleh gugus fungsi atau ciri}

tertentu. _{Dalam reaksi sintesis elektrofil pada umumnya berupa karbon yang bermuatan positif persial}

(terpolarisasi positif). K_{arbokation yang bebas kegunaannya trebatas karena tidak selektif walaupun}

lebih reaktif .

- _{Sumber ʹsumber elektrofil}

1. A_{lkil halida atau alkil sulfonat :} R_{ʹ X}

Prinsip : C: C_{- X} C_-

₊

_X -X = Cl,B_r,I_{, O}T_{s, O}M_{s, OSO3C}H_{3, OSO2}F_{, dll} Contoh : MgBr  + Ts T sC l O H 2. _{Senyawa karbonil} Prinsip : C: C = O C - C - O

Contoh :

Li

+

O

E O

OH

3. A_{lkena terkonjugasi dengan EWG}

Prinsip : C = C C X C = C C X X = Cl,B_r,I_{, O}T_{s, O}M_s Contoh :

CH

₂

= CH - MgBr +

O O Sinton Sinton terbagi menjadi dua yaitu

1. _{Sinton donor (d) : C}H_{3 ͙͙͙ C} H_{3Li, C}H₃M_gX

2. _{Sinton akseptor (a) : C}H_{3 ͙͙͙ C} H₃B_{r, C}H₃I

Umplong (I_{nversi dipole)}

A_{da 3 cara proses umpolung yaitu}

1. _{Pertukaran hetero atom (atom yang bukan karbon)}

 A_{lkil bromida}

C _{- r}  PPh3 C_{- PPh3} #

#

C

_-

C

-S

#

C O H

_S

C

S

S

 M_{emasukkan hetero atom}

# _{C = C} CO rok d C- C O # C O C _- H O - C _- C Br  Br  C ₌ C H EWG RSH R _- S_- C_- C H EWG #

 A_{disi fragmen karbon}

# O A_r  A_r  Y  `  

# O

A

r  H - C CN OH R  _{C CN}

#

O Ar  H MgX OH R  R  H+ R  R  OH₂ A_nalisisR_etrosintesis

A_nalisis R_{etrosintesis adalah penguraian (diskoneksi) suatu molekul yang akan}

disintesis (molekul target) menjadi unit-unit molekul (sinton) dengan menggunakan reaksi yang dikenal.

C

C

C

+

C

Diskoneksi

Sinton

a

d

C - X

M

- C

Reagen

Transformasi

Pada tahap retrosintesis berikutnya, reagen dapat dianggap molekul target baru dan proses transformasi diulangi hingga reagen yang diperlukan identik dengan bahan baku yang tersedia dan murah dalam perdagangan.

Diskoneksi senyawa alcohol C = C R1 R2 H R R1 R2 C H      =_C R2 R1 R R1 H R R' a ) b ) Contoh analisis H IGF pH pH Menger  Sintesis RC H pH MgBr  Th

  M g

  E t

 2 r 

Diskoneksi SenyawaK_arbonil       = R2 R1      = R1 R2 R2 MgBr  R2 Li      = R1 Cl R3 CH

[t : Paling baik adalah dorida asam dan cadium

Contoh a   a        =      = Cl + Et`<sub>2</sub>Cd      = H  Analisis Sintesis      = SoCl2      = H Cl Et`2 _TM

Sintesis SenyawaK_{arbonil Dengan}A_disi M_ickel

O R2 R' O R2 Contoh  Analisis R + R Sintesis RLi n - BuP, Cu (I) I TM b   b   b   c   b   b   b   c  

A_{lkene Dapat di}A_nggapT_{urunan Dari}A_lkohol

SintesisA_lkena

Prinsip nya ada 2 :

RMgBr  R  OH R  H+ KHSO4 R  Br  _OH R  OH R  Contoh Analisis R   pH  pH IGF pH OH  pH  pH _2phMgBr  OH R  _{EtO R}  2 Sintesis R  CO2Et  phMgBr  OH  pH OH R  POCl,P4 R   pH  pH 1. 2.

Diskoneksi Dua GugusF_ungsi

Prinsip : z D - A z  Analisis = = Et _H Sintesis = Et _{C Et} = H TM H+ Contoh d   d   d   d   d  

SenyawaK_{arbonil 1, 3 difungsional} Contoh Prinsip : H  Analisis ph hp ph Cl Cl  _AlCl Sintesis EtCCl  AlCl ph Et- _ph Eto ph

SenyawaK_{arbonil 1,5 difungsional}

 Analisis R1 1 R2  4 ₅ 2 R1 R 2 Sintesis R2 1 - EtO R1 2. R1 O2Et R2 1. OH-, H2O 2. H+ TM

Senyawa karbonil 1,2-difungsional

e  

f

f

Prinsipnya: R 1 R 2 X Y C _C R 2 C -X Y R 1 _R 2 + A_nalisis IGF 3  N 3 3 3  N Sintesis CH₃CCl C N OH  N C N H₂O COOH h i   p h   p i i h     h i   p   p h   p h   p h   p h   3 3 l  N + O O + + p h   p i i h     p   p   p   h i   h i   q   r   OH CH₃ O O AlCl3 CH₃ OH

A_nalisis OH OH CH _CH O O + IGF OH OH + Sintesis CH _CH 1. NaNH₂,NH₃ 2.(CH₃)₂CO Me2CO OH Hg2+ H,H₂O TM A_nalisis OH IGF OH O OH IGF O OH O O OH O O H O O + Sintesis 1.NaNH2,NH3 2.(CH₃)2CO Me2CO Hg2+ H,H2O TM OH O O H OH O H₃PO₄

Senyawa 1,4- difungsional Prinsipnya: O R 1 _O O R 2 R 2 R 1 A_nalisis O O O O O Br  Sintesis H+, H2O TM O O M_e2 NH H+ M_e2 N C Br  O O A_analisis O O Br  O O Sintesis O O H+, H2O H+ O _O N H  N

BASA _TM A_nalisis OH O O O  ph  ph Sintesis H+, H2O H+ O Et2NH TM  NEt2 O  ph Senyawa 1,6-difungsional Prinsipnya: O2H O2H O [O] OOH s   s  

A_nalisis O £ ß O Rekoneksi Sintesis O CH3Li H+ O3 Me2S K _OH CHO TM A_nalisis O Rek  HO2C OH  ph O  phMgBr   ph  ph  ph Sintesis Br  Mg, E2O H₃PO₄ O3, H2O TM t u   O 1. 2. 3. 4.

Senyawa karbonil 1,5 difungsional : anali sasiR_obinson  Analisis _CO 2Et ph ph O CO₂Et ph ph O O 1 2 4 5  CO2Et O O ph ph Sintesis O ph ph CO₂Et O TM Contoh EtO

SistematikaM_{erancang Sintesis}

1. K_{enali fariasi gugus fungsi dalam mole kul target melalui}F_GA_danF_GI_{menghasilkan target}

alternative yang lebih mudah di sintesis dan dapat di ubah menjadi molekul target dengan menggunakan reaksi yang dikenal.

 G  I     GI G GI GI N

2. H_{asilkan sinton dari molekul target atau target alternative melalui disconeksi dan temukan}

reagen atau pereaksi ( senyawa yang setara ) yang sebanding reagen ini harus lebih mudah disediakan

3. _{Ulangi satu dan dua hingga reagen atau intermedia merupakan bahan yang murah dan tersedia}

dalam perdagangan

4. T_{eliti skema antithesisnya temukan yang layak untuk dijadikan rencana sintesis dan diteliti}

dilaboratorium v w x  y  w    v                  v                     v              v  

5. _{Disconeksi ikatan C ʹ C bagian tengah molekul menghasilkan dua bagian yang hamper sama, jadi}

bukan memutuskan satu atau dua C diujung

6. _{Disconeksi ikiatan C ʹ C pada titik percabangan menghasilkan bagian ʹ bagian yang berantai}

lurus dan disconeksi cincin dari rantai.

 A lisis BrMg Si t sis Br  Mg, Et t

7. _{Gunakan simetri dari molekul target}

 A lisis Si t sis t MgBr  CO2Et MgBr  Br  OH PBr  Br  Br  1 . Mg, Et2O 2. _OH PBr   Br  1 . Mg, Et2O 2. EtOAC TM

8. _{Pilih disconeksi yang sebanding yang berlangsung baik dalam praktek}

                                   TM      j  k  l  k  m  n   o   k  o           n     

Contoh ph H a b a ph H ph MgBr  _ph b H CH2 phMgBr ₂

9. K_{enali senyawa awal untuk disintesis yang tersedia dengan mudah, lihat catalog oleh suplayer}

10. _{Ubah semua gugus fungsi menjadi gugus oksigen}._{Seperti eter, ester, alcohol, amida kecualin}

senyawahalogen sehingga kerangka karbon dapat kita tentukan

Contoh H CH a Br  CH CH CH Cl int i CH HBr  H H Br  _{Mg, t} 2 M                            HBr                        z {      |  

Pengaturan Dalam Sintesis

Sintesis yang baik adalah sintesis yang hanya menghasilkan satu produk atau produk yang

diminta mempunyai presentasi yang tinggi._{Oleh karena itu para ahli sintesis organic melakukan tekhnik}

sintesis yang biasa disebut reaksi chemoselektif, regioselektif atau stereoselektif .

 Chemoselektif berarti pereaksinya diganti ʹ ganti

 R_{egioselektif berarti kalau dimasukan pereaksi berarti dia juga masuk didaerah tertentu}

atau diarahkan kedaerah tertentu

 Stereoselektif berarti diarahkan pada stereo tertentu. M_{isalnya diarahakan pada Cis}

bukan ke para

Pada umumnya molekul organic mempunyai beberapa pusat rektif sehingga jika dilakukan reaksi kerap kali menghasilkan produk lebih dari satu. I_{tulahnnyang menyebabkan industry organic tidak}

ada satu produk tetapi ada produk samping maka harus diseleksi._{Selain itu reaksi ʹ reaksi organic}

kebanyakan menghasilkan produk yang tidak diingingkan. K_{esemuanya itu diperlukan strategi yang jitu,}

untuk menghindarinya. 1. _{Pengaturan Chemospesifik} Li L Li OH H Tr   L    i       l           O  H   H      H Cif  Co to Co_noh OH H 1 2 [O_] C H OH

Oksidator yang cocok

1. _{Dess ʹ}M_{ortin ʹ Periodiman}

}   ~              

Cara membuatnya dengan menggunakan asam 2 ʹI_{odo ʹ}B_{enzoat / Orto}I_odoB_enzoat

ditambahkan denganKB_rO3,H_2SO4,A_C2O,A_COH

2. T_PA_{P / N}M_{O ( N ʹ}M_{etil ʹ}M_{orfolin ʹ n ʹ Oksida )}

3. _DM_SO

Dengan menggunakan katalis COCl2( swern oksidasi

- S - H Dimetil Sulfoksida

2. _PengaturanR_{egio spesifik}

Gliserol di asetilasi dengan melindungi no dua dan tiga yang disebut protecting grow ( kelompok terlindungi ) banyak sekali regen ʹ reagen gugus pelindung yang baik biasa digunakan sebagai gugus pelindung

TB_SOTF ₌ T_etraB_{util Silil}T_rifluoroM_{etana Sulfanat} TM_SOTF ₌ T_etraB_{util Silil}T_rimetilM_{etana Sulfanat} A_{seton =} M_e2CO

PMB _{= Para}M_etoksiB_enzil

PM_{P = Para}M_etoksiF_enil T_{ES =} T_{ri Etil silil}

T_ESOTF ₌ T_{ri Etil silil} T_rifluoroM_{etana Sulfanat}

3. _{Pengaturan Stereo Spesifik}

a. B_{iasanya digunakan control :}

1. _{Control termodinamika ( suhu )}

2. _{Control kinetika ( jumlah molekul )}

3. M_{enggunakan gugus pengarah ( auxiliary )}. J_{adi banyak yang}

digunakan tetapi sebagai pengarah

b. _{Pengaturan kinetika ( jumlah molekul ) , artinya kosentrasinya diturunkan}

atau dikurangi c. _{Gugus pengarah}

     

 Nama

: Asih Suk mawati Betawi

 Nim

: 60500107017

Semester 

: Lima ( V )

)$.8/7$6 6$,16'$17(.12/2*, 81,9(56,7$6,6/$01(*(5,$/$8'',1