PENGARUH KATALISATOR BASA PADA PRODUKSI BIODIESEL DARI CAMPURAN MINYAK KEDELAI DAN MINYAK JELANTAH
Primata Mardina*
*Staf pengajar Program Studi Teknik Kimia, Fakultas Teknik, Universitas Lambung Mangkurat, Banjarbaru.
Abstract-The traditional alkali-catalyzed transesterification for the synthesis of biodiesel from the mixtures of soybean oil and waste cooking oil was carried out in a laboratory scale reactor. The effect of sodium hydroxide (NaOH) concentration as catalyst was investigated. The reaction temperature and stirring speed were
maintained constant for 2 hours at 65oC and 600 rpm. For system equipped by
agitation, and considered on rotational speed and length of rotor or in this case, magnetic bar, the G-force for this system was 10.06. The optimum condition was obtained at 0.75 wt% NaOH, mixing ratio of feedstock of 60%WCO-SO. The result showed increasing in the amount of NaOH gave a positive effect on a small percentage of waste cooking oil in mixture of feedstock, and negative effect on a greater percentage of waste cooking oil, it was due to that NaOH as alkali catalyst is very sensitive to qualities of feedstock, especially free fatty acid content of feedstock. Free fatty acid inhibited rate of transesterification reaction, and it caused side reaction; saponification reaction. It leads to complicated purification process and reduction of biodiesel as final product.
Keyword: Biodiesel, alkali-catalyzed transesterification, soybean oil, waste cooking oil.
PENDAHULUAN
Bagian terbesar dari energi yang dikonsumsi di dunia berasal dari sumber daya fosil seperti minyak bumi, batu bara, dan gas alam. Namun jenis energi ini jumlahnya terbatas dan ketersediaannya semakin menipis dari hari ke hari [9]. Sekarang ini perhatian dunia ditujukan pada biodiesel sebagai sumber daya energi
alternative terbarukan yang dapat
mengurangi polusi udara dan mengurangi emisi gas rumah kaca yang merupakan
factor utama dari penyebab
ketidaksetimbangan suhu global.
Biodiesel dihasilkan dari minyak sayur
yang dapat dikonsumsi dan tidak dapat
dikonsumsi, lemak hewan, minyak
jelantah, dan lain-lain. Karakteristik dari biodiesel antara lain warnanya bervariasi dari kuning keemasan sampai coklat gelap, tergantung dari bahan baku, biodiesel tidak dapat bercampur dengan dengan air, memiliki titik didih yang tinggi dan tekanan uap yang rendah.
Biodiesel dapat diproduksi dengan reaksi transesterifikasi, dimana trigliserida yaitu asam lemak yang terkandung di dalam minyak sayur atau lemak hewan direaksikan dengan senyawa alkohol dengan adanya
katalisator, baik berupa basa ataupun asam, sehingga menghasilkan biodiesel sebagai hasil utama dan gliserol sebagai hasil samping. Transesterifikasi mengubah bahan baku menjadi biodiesel dengan sifat-sfat yang bersesuaian dengan bahan bakar diesel [22]. Reaksi transesterifikasi terdiri dari tiga tahap reaksi reversible dimana trigliserida diubah menjadi digliserida, digliserida menjadi monogliserida diikuti pengubahan monogliserida menjadi gliserol. Dalam setiap tahapan reaksi produk biodiesel dihasilkan, sehingga ada tiga molekul biodiesel dari satu molekul trigliserida [44]. Hal-hal penting yang harus diperhatikan dalam reaksi transesterifikasi pada pembuatan biodiesel adalah kandungan air dan asam lemak bebas yang terkandung dalam bahan baku atau system reaksi, jenis bahan baku dan jenis katalisator. Kandungan air dan asam lemak bebas membawa dampak yang sangat signifikan terhadap jalannya reaksi transesterikasi dengan alcohol dan katalisator [17]. Kandungan air yang tinggi mengakibatkan terjadinya reaksi hidrolisis dan menghasilkan asam lemak bebas, dimana asam lemak bebas merupakan inhibitor atau penghambat reaksi transesterifikasi. Kandungan asam lemak bebas yang tinggi di dalam bahan baku atau system reaksi akan menyebabkan timbulnya reaksi saponifikasi atau
penyabunan jika reaksi
transesterifikasi menggunakan katalisator basa, dan biodiesel yang dihasilkan harus melalui proses
pemurnian yang kompleks agar dihasilkan produk dengan kualitas tinggi. Bahan baku dengan kandungan asam lemak bebas yang tinggi sebaiknya menggunakan katalisator asam, namun kadar produk yang dihasilkan lebih rendah dibandingkan dengan produk yang dihasilkan dari reaksi transesterifikasi dengan katalisator basa, dan memerlukan system reaksi yang tahan terhadap asam dan harus beroperasi pada suhu yang tinggi.
Biodiesel berkualitas tinggi dihasilkan dari bahan baku segar atau bahan baku yang telah melalui tahap pra-proses [10] dan [25]. Namun harga bahan baku segar cukup tinggi menyebabkan harga biodiesel di pasaran lebih tinggi daripada bahan bakar diesel dari fosil [19]. Para peneliti telah melakukan penelitian tentang kelayakan minyak jelantah sebagai bahan baku biodiesel. Dorado
et al., (2004), menemukan bahwa yield
dari produksi biodiesel mencapai 90% berbahan baku minyak jelantah dengan adanya methanol serta KOH sebagai katalisator basa. Selain harganya yang murah, penggunaan minyak jelantah sebagai bahan baku biodiesel dapat membantu mengatasi masalah lingkungan. Minyak jelantah tidak dapat dibuang ke saluran pembuangan
karena akan menyebabkan
penyumbatan dan juga menimbulkan bau yang tidak sedap. Beberapa negara melarang pembuangan minyak jelantah di tempat pembuangan sampah perkotaan.
Penggunaan minyak jelantah sebagai bahan baku biodiesel harus
mempertimbangkan sifat fisik dan kimia dari minyak jelantah. Akibat pemanasan pada suhu tinggi dengan waktu yang cukup lama, terjadi perubahan sifat fisik dan kimia pada minyak, salah satunya adalah meningkatnya kandungan asam lemak bebas pada minyak. Penggunaan katalisator basa dalam pembuatan biodiesel dari minyak jelantah akan menyebabkan terjadi reaksi saponifikasi yang menghasilkan sabun sehingga kemurnian produk menjadi rendah. Alternative lain yaitu menggunakan asam sebagai katalisator untuk mencegah terjadinya sabun. Namun metode ini memerlukan waktu reaksi yang lama, suhu operasi yang tinggi, dan reactor tahan korosif. Faktor-faktor tersebut akan meningkatkan biaya produksi biodiesel.
Gambar 1. Mekanisme reaksi transesterifikasi
Gambar 2. Mekanisme reaksi hidrolisis
Gambar 3. Mekanisme reaksi saponifikasi
Untuk mengatasi masalah tingginya harga bahan baku dan biaya produksi maka dilakukan sedikit modifikasi dalam penggunaan bahan baku yaitu dengan mencampur minyak jelantah dengan minyak sayur segar. Pencampuran bahan baku diharapkan dapat mengendalikan dampak negative dari asam lemak bebas yang terkandung dalam minyak jelantah sehingga reaksi transesterifikasi berkatalisator basa dapat digunakan. Issariyakul et al., (2008), dan Nakpong dan Wootthikanokkhan (2009) mengatakan penambahan minyak sayur segar ke minyak jelantah sebagai bahan baku biodiesel dengan rasio pencampuran tertentu dapat mengatasi masalah yang ditimbulkan oleh asam lemak bebas yang terkandung dalam minyak jelantah terhadap reaksi transesterifikasi berkatalisator basa. Kandungan asam lemak bebas pada campuran bahan baku (minyak jelantah dan minyak sayur segar) lebih rendah dibandingkan dengan bahan baku minyak jelantah tanpa pencampuran. Untuk reaksi transesterifikasi berkatalisator basa, semakin rendah kandungan asam lemak bebas, maka semakin tingi kadar kemurnian dari produk biodiesel. Kemungkinan terjadinya pembentukan sabun akibat reaksi saponifikasi lebih kecil untuk campuran bahan baku jika dibandingkan dengan bahan baku berupa minyak jelantah.
CH ± O ± C ± R + 3 5¶2+ 35¶- O ± C ± R + CH - OH O O O O CH2 - OH CH2 - OH CH2± O ± C - R CH2± O ± C - R Catalyst Triacylglycerol (Plant oil/animal fat)
Alcohol Alkyl ester
(Biodiesel) Glycerol CH ± O ± C ± R2 + H2O CH3± O- C ± R2 + HO ± C ± R1 CH2± O ± C ± R1 CH2± O ± C ± R1 CH2± O ± C ± R1 CH3 - OH O O O O O O
Triglyceride Water diglyceride Free Fatty Acid
R1± C ± OH + K-OH/Na-OH K ± O ± C - R1/Na ± O ± C ± R1 + H2O
O O O
Tujuan Penelitian
Penelitian ini bertujuan untuk menginvestigasi pengaruh katalisator basa pada campuran minyak kedelai dan minyak jelantah sebagai bahan baku biodiesel untuk menghasilkan biodiesel berkualitas tinggi.
METODOLOGI PENELITIAN Bahan
Bahan yang digunakan dalam penelitian ini antara lain campuran minyak jelantah (WCO) dan minyak kedelai segar (SO) dengan berbagai rasio pencampuran. Minyak kedelai didapatkan dari toko swalayan. Minyak jelantah didapatkan dari kafetaria pelatihan militer, kota Wonju, Provinsi Gangwon, Korea Selatan. Metanol dengan kemurnian 99,98% dari Daejung Chemical and Metals Co. Ltd., dan sodium hidroksida p.a. dari Wako Pure Chemical Ltd.
Alat
Alat-alat yang digunakan dalam penelitian ini adalah serangakaian alat reaktor transesterifikasi yang terdiri dari labu leher tiga kapasitas 1000 mL dilengkapi dengan pengaduk magnet, kontrol suhu, dan pendingin balik. Reaktor diletakkan pada digital hot
plate magnetic stirrer (MSH-20D).
Prosedur Kerja
Minyak jelantah (WCO) dan minyak kedelai (SO) dicampur berdasarkan persentase volume terhadap minyak jelantah (100:0.
80:20, 60:40, 50:50, 40:60, 20:80,
0:100). Sebelum proses
transesterifikasi, bahan baku dianalisis untuk mengetahui bilangan asam dan bilangan sabun. Bahan baku sebanyak 300 gram dimasukkan ke dalam reaktor, kemudian dipanaskan sampai 65oC. Larutan sodium metoksida dibuat dengan cara melarutkan sodium hidroksida p.a. dengan jumlah tertentu (% b/b terhadap berat bahan baku) dalam metanol (rasio molar metanol terhadap bahan baku 6:1), kemudian larutan tersebut dituangkan ke dalam reaktor yang sudah berisi bahan baku. Suhu dan kecepatan pengadukan dijaga konstan selama 2 jam pada 65oC dan 600 rpm.
Setelah reaksi selesai, produk dari proses transesterifikasi didiamkan selama kurang lebih 12 jam dalam suatu corong pemisah untuk pemisahan gliserol. Biodiesel dan gliserol dapat dipisahkan secara gravitasi dengan gliserol dibuang sebagai produk bawah dari corong pemisah.
Metanol yang tidak bereaksi direcovery dengan menggunakan
rotary vacuum evaporator. Setelah
proses recoveri metanol selesai, kemudian dilanjutkan dengan pencucian biodiesel dengan menggunakan aquadest hangat. Hal ini bertujuan untuk menghilangkan sisa katalisator, sabun dan pengotor lainnya. Proses pencucian dilakukan sampai pH dari air bekas pencucian mendekati 7. Kemudian biodiesel dipanaskan dalam oven pada suhu 90oC selama beberapa jam, dan pada akhirnya dilewatkan pada sodium
sulfat anhidrida untuk memastikan tidak ada molekul air dalam biodiesel.
Biodiesel yang telah dimurnikan kemudian dites untuk memastikan apakah produk biodiesel sesuai dengan Standar Internasional untuk produk biodiesel, yaitu ASTM dan European Standard. Tes yang dilakukan untuk biodiesel antara lain analisis bilangan asam (FBI-A01-03), bilangan sabun (FBI-A03-03), dan analisis gliserol total serta gliserol bebas (FBI-A02-03).
HASIL DAN PEMBAHASAN Sifat kimia bahan baku
Bilangan asam, bilangan sabun dan berat molekul rata-rata dari bahan baku ditunjukkan pada tabel 1.
Bilangan asam semakin
meningkat seiring dengan
bertambahnya persentase minyak jelantah dalam campuran bahan baku. Bilangan asam menunjukkan kandungan asam lemak bebas pada bahan baku. Tingginya kandungan asam lemak bebas pada minyak jelantah disebabkan oleh proses pemasakan atau penggorengan.
Analisis dari bahan baku juga menunjukkan pengaruh dari minyak jelantah terhadap bilangan sabun dari bahan baku. Semakin tinggi persentase minyak jelantah semakin kecil bilangan sabun dari bahan baku. Hal ini disebabkan timbulnya senyawa polimer akibat proses penggorengan.
Sifat kimia bahan baku menunjukkan kualitas dari bahan baku, dan menurut literatur kulaitas dari
biodiesel bergantung pada kualitas bahan baku.
Pengaruh dari konsentrasi katalisator Konsentrasi dari katalisator basa adalah parameter utama yang dipelajari pada rasio pencampuran bahan baku antara minyak jelantah dan minyak kedelai segar. Beberapa peneliti percaya bahwa katalisator basa tidak dapat membantu meningkatkan kecepatan dari reaksi transesterifikasi untuk bahan baku dengan kandungan asam lemak bebas yang tinggi. Pada penelitian ini kandungan asam lemak bebas yang tinggi dari bahan baku disebabkan adanya minyak jelantah dalam campuran. Kelebihan katalisator tidak dapat meningkatkan kecepatan reaksi transesterifikasi karena akan menghasilkan sabun, peningkatan jumlah produk antara seperti digliserida dan monogliserida serta trigliserida sebagai reaktan yang tak bereaksi di dalam sistem reaksi.
Penelitian ini mempelajari efisiensi dari reaksi esterifikasi berkatalisator basa terhadap pencampuran bahan baku, serta mempelajari efisiensi dari penambahan dari minyak kedelai segar ke dalam bahan baku untuk meningkatkan konversi dari reaksi transesterifikasi.
Pengaruh konsentrasi NaOH pada reaksi transesterifikasi telah diteliti dengan variasi konsentrasi dari 0.5 sampai 1.5% w/w (berdasarkan berat bahan baku).
Semua tipe biodiesel yang dihasilkan dianalisis sifat kimianya dan hasilnya ditunjukkan pada tabel 2.
Tabel 1. Sifat kimia bahan baku
KUALITAS SATUAN 0% WCO-SO 20% WCO-SO 40% WCO-SO 50% WCO-SO 60% WCO-SO 80% WCO-SO 100% WCO-SO
Bilangan asam Bilangan sabun Berat molekul rata-rata mg KOH/g mg KOH/g gram/mole 0.0685 193.3687 870.3579 0.7626 192.1140 876.0422 1.2596 190.9007 881.3633 1.5607 189.2079 889.4976 1.9466 188.8662 891.1072 2.6697 188.3603 893.5006 2.6935 187.8608 895.8762
Tabel 2. Parameter kualitas produk biodiesel
%WCO-SO KUALITAS PRODUK BIODIESEL
Bil. asam, mg KOH/g Bil. sabun, mg KOH/g Gliserol Total, %-mass Gliserol Bebas, %-mass Konversi, % Densitas, kg/m3 ASTM D6751 0.5 NA 0.24 0.02 NA NA EN 14214 0.8 NA 0.25 0.02 NA 860-900 0%WCO-SO 0.50% NaOH 0.75% NaOH 1.00% NaOH 1.25% NaOH 1.50% NaOH 0.0644 0.0603 0.0589 0.0549 0.0494 193.4490 193.6658 193.5077 193.6760 193.8689 0.2371 0.2222 0.1513 0.1377 0.1283 0.0121 0.0096 0.0081 0.0081 0.0093 97.7252 97.8702 98.5390 98.6707 98.7644 870 871 870 884 885 20%WCO-SO 0.50% NaOH 0.75% NaOH 1.00% NaOH 1.25% NaOH 1.50% NaOH 0.2514 0.1820 0.1820 0.1433 0.1428 188.2859 188.3322 188.2766 188.2822 188.2846 0.3074 0.2052 0.2112 0.2346 0.1834 0.0066 0.0036 0.0079 0.0056 0.0029 96.8804 97.9111 97.8514 97.6446 98.1426 879 880 881 880 882 40%WCO-SO 0.50% NaOH 0.75% NaOH 1.00% NaOH 1.25% NaOH 1.50% NaOH 0.1847 0.1862 0.1851 0.1831 0.1819 188.5414 188.5741 188.3215 188.4114 188.3678 0.3154 0.2524 0.2540 0.2300 0.1972 0.0045 0.0054 0.0060 0.0072 0.0030 96.8413 97.4528 97.4344 97.6697 97.9885 876 880 886 880 879 50%WCO-SO 0.50% NaOH 0.75% NaOH 1.00% NaOH 1.25% NaOH 1.50% NaOH 0.2496 0.2521 0.2522 0.3865 0.3996 188.4444 188.4288 188.3866 188.6024 188.3165 0.3398 0.3044 0.1948 0.2120 0.2522 0.0036 0.0115 0.0091 0.0048 0.0018 96.5691 96.9115 97.9745 97.7391 97.3379 886 886 879 888 881 60%WCO-SO 0.50% NaOH 0.75% NaOH 1.00% NaOH 1.25% NaOH 1.50% NaOH 0.4637 0.4060 0.4451 0.4592 0.4611 188.0804 188.1796 187.9967 187.1567 187.1573 0.3692 0.2344 0.2492 0.2507 0.2522 0.0079 0.0036 0.0103 0.0073 0.0072 96.1632 97.5056 97.3381 97.3043 97.2891 872 885 878 879 881
80%WCO-SO 0.50% NaOH 0.75% NaOH 1.00% NaOH 1.25% NaOH 1.50% NaOH 0.4192 0.4176 0.3213 0.4153 0.4356 187.7554 187.5185 187.4155 187.3685 187.2770 0.3876 0.3169 0.3858 0.4006 0.4126 0.0097 0.0114 0.0085 0.0061 0.0030 96.0006 96.6858 96.0628 95.8675 95.7379 884 877 878 878 884 100%WCO-SO 0.50% NaOH 0.75% NaOH 1.00% NaOH 1.25% NaOH 1.50% NaOH 0.4619 0.4352 0.4626 0.4651 0.4635 187.8339 187.5472 187.4739 187.4427 187.4061 0.5708 0.3270 0.5605 0.6313 0.6603 0.0055 0.0037 0.0085 0.0061 0.0073 94.1960 96.5786 94.2850 93.5911 93.3084 876 873 877 881 877
Bilangan asam, gliserol bebas, dan densitas dari semua produk biodiesel memenuhi standar untuk biodiesel, baik itu dari ASTM Standard maupun
European Standard. Tetapi untuk
gliserol total, ada beberapa nilai yang keluar dari range standar. Tingginya nilai gliserol total untuk beberapa produk biodiesel menunjukkan tidak sempurnanya reaksi transesterifikasi serta tidak sempurnanya proses pemurnian produk.
Hasil penelitian menunjukkan pengaruh dari konsentrasi NaOH pada konversi reaksi transesterifikasi untuk setiap rasio pencampuran berbeda. Untuk 0%WCO-SO, 20%WCO-SO, dan 40%WCO-SO, penambahan konsentrasi NaOH dari 0.5 sampai 1.5% w/w dapat meningkatkan konversi (gambar 4a). Nilai konversi untuk 0%WCO-SO, 20%WCO-SO, dan 40%WCO-SO adalah 98.76%, 98.14% dan 97.98% pada 1.5% w/w NaOH untuk waktu reaksi 120 menit.
Sedangkan untuk rasio
pencampuran 50%WCO-SO,
60%WCO-SO, 80%WCO-SO dan
100%WCO-SO, konversi bertambah
seiring bertambahnya NaOH, dan setelah mencapai titik maksimum, konversi cenderung berkurang dengan bertambahnya konsentrasi NaOH (gambar 4b). Hal ini dikarenakan timbulnya emulsi pada sistem reaksi akibat besarnya konsentrasi katalisator basa.
[a]
Conversion of Transesterification Reaction
% NaOH 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 % C onv er s ion 90 92 94 96 98 100 %NaOH vs 0%WCO-SO %NaOH vs 20%WCO-SO %NaOH vs 40%WCO-SO
[b]
Conversion of Transesterification Reaction
% NaOH 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 % C onv er s ion 90 92 94 96 98 100 %NaOH vs 50%WCO:SO %NaOH vs 60%WCO:SO %NaOH vs 80%WCO:SO %NaOH vs 100%WCO:SO
Gambar 2. Pengaruh konsentrasi katalisator pada pencampuran bahan baku: [a] 0%-40%WCO-SO; [b] 50%-100%WCO-SO
Fenomena ini dapat dijelaskan sebagai akibat dari reaksi samping yaitu reaksi saponifikasi antara asam lemak bebas yang terkadung dalam bahanbaku dengan katalisator basa;
NaOH, dan menyebabkan
ketidaksempurnaan reaksi. Hal ini mengakibatkan konversi reaksi akan kecil.
Menurut Leung dan Guo (2006), kelebihan katalisator NaOH hanya memberikan pengaruh yang kecil terhadap pembentukan senyawa ester (biodiesel) dalam hasil reaksi transesterifikasi, tetapi berpengaruh besar terhadap penambahan biaya untuk proses pengambilan kembali katalisator dan pembuangan sabun pada tahappemurnian produk.
Pembentukan sabun dalam sistem reaksi akan mengurangi konversi reaksi dan hal ini dapat menghambat proses pemurnian dari produk biodiesel, termasuk tahap pemisahan gliserol dan tahap pencucian dengan
air hangat. Pada kasus ini, molekul-molekul sabun mengikat air pada ujung hydrophilic-nya sehingga terbentuk emulsi, dan secara bersamaan juga mengikat biodiesel pada ujung hydrophobic-nya. Bentuk kombinasi ini menyebabkan berkurangnya produk biodiesel karena beberapa bagian dari produk biodiesel terbuang bersama denagn bekas air pencuci dan emulsi.
R ± C ± O ± Na O
hydrophobic hydrophilic FAME
Water
Gambar 5. Molekul sabun
Berdasarkan harga bahan baku dan biaya operasi dari reaksi transesterifikasi berkatalisator basa, dapat disimpulkan bahwa kualitas produk biodiesel yang ekonomis dapat dihasilkan pada konsentrasi basa 0.75% w/w NaOH untuk 60%WCO-SO. Bilangan asam, gliserol total, gliserol bebas, densitas dan konversi yang dihasilkan adalah 0.4060 mg KOH/gram, 0.2344%, 0.0036%, 885 kg/m3, dan 97.51%, untuk waktu reaksi 120 menit, 65oC, 600 rpm dan 6:1 rasio molar dari metanol terhadap minyak bahan baku.
KESIMPULAN
Produksi biodiesel dari minyak jelantah dapat dilakukan dengan transesterifikasi berkatalisator basa, walaupun prosesnya agak sulit dan produk yang dihasilkan kemurniannya rendah. Penambahan sejumlah minyak
kedelai dapat meningkatkan kemurnian produk dan meningkatkan konversi dari reaksi transesterifikasi berkatalisator basa. Selain itu juga dapat disimpulkan, peningkatan konsentrasi sodium hidroksida sebagai katalisator basa, akan membawa dampak negatif khususnya pada rasio minyak jelantah yang besar, hal ini disebabkan kandungan asam lemak bebas yang bisa menimbulkan reaksi saponifikasi sebagai penghambat reaksi utama.
Parameter optimum untuk proses transesterifikasi dengan bahan baku campuran minyak jelantah dan minyak kedelai ditinjau berdasarkan bilangan asam, bilangan sabun, kandungan gliserol total dan bebas, didapatkan pada 60%WCO-SO dan 0,75% b/b sodium hidroksida dengan konversi sebesar 97,51%, untuk reaksi transesterifikasi selama 2 jam, 65oC, 600 rpm dan rasio molar metanol terhada bahan baku sebesar 6:1.
DAFTAR PUSTAKA
1. Kulkarni, M.G. and A.K. Dalai, 2006. Waste cooking oil an economical source for biodiesel: A review. Ind.Eng.Chem.Res. 45, 2901-2913.
2. Sharma, Y.C., Singh, B. and
Upadhyay, S.N., 2008.
Advancements in development and characterization of biodiesel: A review. Fuel 87, 2355-2373. 3. Goodrum, J. W., 2002. Volatility
and boiling points of biodiesel from vegetable oils and tallow. Biomass Bioenergy 22, 205-211.
4. Dmytryshyn, S.L., Dalai, A.K., Chaudhari, S. T., Mishra, H.K., and Reaney, M. J., 2004. Synthesis and characterization of vegetable oil derived esters: evaluation for their diesel additive properties. Bioresource Technology 92, 55-64.
5. Leung, D. Y. C., and Guo, Y., 2006. Transesterification of neat and used frying oil: Optimization for biodiesel production. Fuel Processing Technology 87, 883-890.
6. Issariyakul, T, Kulkarni, M. G., Meher, L. C., Dalai, A. K., and Bakhshi, N. N., 2008. Biodiesel production from mixtures of canola oil and used cooking oil. Chemical Engineering Journal 140, 77-85.
7. Dermibas A., 2005. Biodiesel production from vegetable oils via catalytic and non-catalytic
supercritical methanol
transesterification methods. Progress in energy and combustion science 31, 466-487. 8. Bajpai D. and Tyagi V. K., 2006.
Biodiesel: Source, Production, Composition, Properties and Its Benefits. Journal of Oleo Science 10, 487-502.
9. Banerjee, A., and Chakraborty, R., 2009. Parametric sensitivity in transesterification of waste cooking oil for biodiesel production-A review. Resources, Conservation and Recycling 53, 490-497.
10. Bautista, L. F., Vicente, G, Rodriguez, R., and Pacheco, M.,
2009. Optimisation on FAME production from waste cooking oil for biodiesel use. Biomass and Bioenergy 33, 862-872.
11. Berchmans H J, Hirata S., 2008. Biodiesel production from crude Jathropha curcas L. seed oil with a high content of free fatty acids. Bioresource Technology 99, 1716-1721.
12. Canakci, M., Van Gerpen, J., 2001. Biodiesel production from oils and fats with high free fatty acids. Trans. ASAE 44, 1429-1436.
13. Canakci, M., Van Gerpen, J., 2003. A pilot plant to produce biodiesel from high free fatty acid feedstocks. Trans. ASAE 46, 945-954.
14. Chung, K. H., Kim, J., and Lee, K. Y., 2009. Biodiesel production by transesterification of duck tallow with methanol on alkali catalysts. Biomass and Bioenergy 33, 155-158.
15. Dias, J. M., Ferraz, C. A., and Almeida, M. F., 2008. Using mixtures of waste frying oil and pork lard to produce biodiesel. World Academy of Science, Engineering and Technology 44, 258-262.
16. Dorado, M.P., Ballesteros, E., Mittelbach, M., and Lopez, F.J., 2004. Kinetic parameters affecting
the alkali-catalyzed
transesterification process of used olive oil. Energy & Fuels 18, 1457-1462.
17. Encinar, J. M., Gonzales, J. F., and Rodriguez-Reinares, A., 2007.
Ethanolysis of used frying oil. Biodiesel preparation and characterization. Fuel Processing Technology 88, 513-522.
18. F.J. Sprules, D. Price, 1950. Production of fatty esters. US Patent No. 2,366,494.
19. Felizardo, P., Correia, M. J. N., Raposo, I., Mendes, J. F., Berkeimer, R., and Bordado, J. M., 2006. Production of biodiesel from waste frying oils 26, 487-494.
20. Freedman, B., Butterfield, R. O., and Pryde E. H., 1986. Transesterification kinetics of soybean oil. JAOCS 63 (10), 1375-1380.
21. Freedman, B., Butterfield, Pryde E. H., and Mounts, T.L., 1984. Variables affecting the yields of fatty esters from transesterified vegetable oils. JAOCS 61 (10), 1638-1643.
22. Gui, M.M., Lee, K. T., and Bhatia, S., 2008. Feasibility of edible oil vs. non-edible oil vs. waste edible oil as biodiesel feedstock. Energy 33, 1646-1653.
23. Ji, J., Wang, j., Li, Y., Yu, Y., and Xu, Z., 2006. Preparation of biodiesel with the help of ultrasonic and hydrodynamic cavitation. Ultrasonic 44, e411-e414.
24. Kouzu M, Kasuno T, Tajika M, et al., 2008. Calcium oxide as a solid base catalyst for transesterification of soybean oil and its application to biodiesel production. Fuel 87, 2798-2806.
25. Lam, M.K., Lee, K. T., and Mohamed, A. R., 2010. Homogeneous, heterogeneous and enzymatic catalysis for transesterification of high free fatty acid oil (waste cooking oil) to biodiesel: A review. Biotechnology Advances 28, 500-518.
26. Lang X., A.K. Dalai, N.N. Bakhshi, M.J. Reaney and P.B. Hertz, 2001. Preparation and Characterization of Bio-diesels
from Various Bio-oils
.Bioresource Technology 80, 53-62 .
27. Lu H, Liu Y, Zhou H, et al., 2009. Production of biodiesel from Jatropha curcas L.oil. Computers and Chemical Engineering 33, 1091-1096.
28. Ma, F., Clements, L. D., and Hanna, M. A., 1998. The effects of catalyst, free fatty acids, and water on transesterification of beef tallow. American Society of Agricultural Engineers 41(5), 1261-1264.
29. Ma, F., and Hanna, M. A., 1999. Biodiesel production: a review. Bioresource Technology 70, 1-15. 30. Meher, L. C., Dharmagadda, V. S.
S., and Naik, S. N., 2006. Optimization of alkali-catalyzed transesterification of Pongamia pinnata oil for production of
biodiesel. Bioresource
Technology 97, 1392-1397. 31. Meng X.m Chen, G., and Wang,
Y., 2008. Biodiesel production from waste cooking oil via alkali catalyst and its engine test. Fuel
Processing Technology 89, 851-857.
32. Murugesan, A., Umarani, C., Chinnusamy, T. R., Krishnan, M.,
Subramanian, R., and
Neduzchezhain, N., 2009. Production and analysis of bio-diesel from non-edible oils ± A
review. Renewable and
Sustainable Energy Reviews 13, 825-834.
33. Nakpong, P. and
Wootthikanokkhan, S., 2009. Biodiesel production from mixtures of vegetable oil and used cooking oil. As. J. Energy Env. 10(04), 221-229.
34. Nelson, L. A. et al., 1996. Lipase-catalyzed production of biodiesel. J. Am. Oil Chem. Soc. 73, 1191-1195.
35. Noureddini H., and Zhu, D., 1997. Kinetics of transesterification of soybean oil. JAOCS 74 (11), 1457-1463.
36. Obibuzor J.U., R.D. Abigor and D.A. Okiy, 2003. Recovery of Oil
via Acid-Catalyzed
Transesterification, JAOCS 80(1), 77-80.
37. Patil P. D. and Deng S., 2009. Optimization of biodiesel production from edible and non-edible vegetable oils. Fuel 88, 1302-1306.
38. Phan, A. N., and Phan, T. M., 2008. Biodiesel production from waste cooking oils 87, 3490-3496. 39. Predojevic, Z. J., 2008. The production of biodiesel from waste frying oils: A comparison of
different purification steps. Fuel 87, 3522-3528.
40. O. J. Alamu, M. A. Waheed and S. O. Jekayinfa. 2007. Alkali-catalysed laboratory production and testing of biodiesel fuel from Nigerian palm kernel oil. Agricultural Engineering International: the CIGR Ejournal. Vol. IX.
41. Ramos M. J. et al., 2009. Influence of fatty acid composition of raw materials on biodiesel properties. Bioresource Technology 100, 261-268.
42. Ryan, T. W.; Dodge, G.; Callahan, T. J., 1984. The effects of vegetable oil properties on injection and combustion in two different diesel engines. J. Am. Oil Chem. Soc., 61, (10) 1610-1619.
43. Schuchardt, U., Sercheli, R., and
Vargas, R. M., 1998.
Transesterification of Vegetable Oils: a Review. J. Braz. Chem. Soc. 9(1), 199-210.
44. Sharma, Y.C. and Singh, B., 2008. Development of biodiesel from karanja, a tree found in rural India. Fuel 87, 1740-1742.
45. Shimada Y. et al., 1999. Conversion of vegetable oil to biodiesel using immobilized Candida Antarctica lipase. J. Am. Oil Chem. Soc. 77, 789-793. 46. Sinha, S., Agarwal, A. K., and
Garg, S., 2008. Biodiesel development from rice bran oil: Transesterification process
optimization and fuel
characterization. Energy
Conversion and Management 49,1248-1257.
47. Taravus S., Temur, H., and Yartasi, A., 2009. Alkali-catalyzed biodiesel production from mixtures of sunflower oil and beef tallow. Energy & Fuels 23, 4112-4115.
48. Tomasevic, A.V., and Marinkovic, S.S., 2003. Methanolysis of used frying oil. Fuel Processing Technology 81, 1-6.
49. Utlu, Z. and Kocak, M.S., 2008. The effect of biodiesel fuel obtained from waste frying oil on direct injection diesel engine performance and exhaust emissions. Renewable Energy 33, 1936-1941.
50. Wang, Y., Ou, S., Liu, P., Xue, F., and Tang, S., 2006. Comparison of two different processes to synthesize biodiesel by waste cooking oil. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical 252, 107-112.
51. Yang, F. X., et al., 2009. Preparation of biodiesel from Idesia polycarpa var. vestita fruit oil. Industrial Crops and Product 29, 622-628.
52. Zhang, Y., Dube, M. A., McLean, D.D., and Kates, M., 2003. Biodiesel production from waste cooking oil: 1. Process design and technological assessment. Bioresource Technology 89, 1-16.
![Gambar 2. Pengaruh konsentrasi katalisator pada pencampuran bahan baku: [a] 0%-40%WCO-SO; [b] 50%-100%WCO-SO](https://thumb-ap.123doks.com/thumbv2/123dok/1641397.2585858/8.918.170.418.166.444/gambar-pengaruh-konsentrasi-katalisator-pada-pencampuran-bahan-baku.webp)
