Sintesis, Karakterisasi, dan Aplikasi TS-1 Mesoporus

Sintesis, Karakterisasi, dan Aplikasi TS-1 Mesoporus

Alfa Akustia Widati, Didik Prasetyoko*

Kimia FMIPA Institut Teknologi Sepuluh Nopember Surabaya

Laboratorium Kimia Anorganik, Jurusan Kimia, Fakultas Matematika dan Ilmu Pengetahuan Alam, Institut Teknologi Sepuluh Nopember, Surabaya

*Email :didikp@chem.its.ac.id, Telp : 031-5943353

Abstrak

Titanium Silikalit-1 (TS-1) mesoporus banyak disintesis untuk mengkatalisis molekul berukuran ruah dengan kestabilan hidrotermal katalis yang tinggi. Berbagai macam template telah digunakan untuk membuat fase mesoporus dari TS-1. Cara sintesis dan template yang berbeda menyebabkan ukuran pori dan aktivitas katalitik dari mesoporus TS-1 yang dihasilkan juga berbeda. TS-1 mesoporus dikarakterisasi dengan menggunakan XRD, FTIR, UV Vis DR, Adsorpsi Desorpsi Nitrogen, Transmission Electron Microscopy (TEM),

²⁹

Si MAS NMR.

Kata kunci : TS-1 mesoporus, molekul berukuran ruah, cara sintesis dan variasi template,

karakterisasi

1. Pendahuluan

Titanium Silikalit-1 (TS-1) merupakan material katalis yang digunakan pada kondisi mild dengan menggunakan H

2

O

2

sebagai oksidan pada reaksi oksidasi olefin, amoksimasi sikloheksanon (Ke dkk, 2007; Wilkenh ner dkk, 2001), alkohol, senyawa hidroksil aromatis (Ke dkk, 2007), epoksidasi propilen, -olefin, dan hidroksilasi fenol (Wilkenh ner dkk, 2001) dengan selektivitas yang tinggi. Akan tetapi, ukuran pori TS-1 yang kecil (kurang dari 8 Å) menyebabkan material ini tidak sesuai untuk mengkatalisis molekul yang berukuran ruah (bulky molecules) (Eimer dkk, 2008; Xiao, 2008; Schmidt dkk, 2000). Beberapa penelitian telah dilakukan untuk mengatasi permasalahan yaitu dengan melakukan inkorporasi titanium ke dalam material mesoporus seperti MCM-41, MCM-48, HMS, dan M41S. Ukuran diameter pori material mesoporous yang besar membuat material tersebut sesuai untuk reaksi katalisis yang melibatkan reaktan dengan molekul besar (Trukhan dkk, 2001; Berlini dkk, 2000)). Dibanding dengan TS-1, material titanium mesoporus mempunyai kemampuan oksidasi dan stabilitas hidrotermal yang rendah (Eimer dkk, 2008). Oleh karena itu, pengembangan material TS-1 dengan ukuran mesoporus banyak dilakukan untuk mendapatkan stabilitas hidrotermal yang tinggi dan kemampuan oksidasi yang besar terhadap molekul berukuran ruah.

2. Eksperimen

Material mesoporus dapat dibentuk melalui beberapa metode diantaranya sintering, etching, anodisasi, dan templating. Metode yang paling banyak digunakan adalah templating (Campbell, 2006). Dalam hal ini, material mesoporus dibentuk melalui pembentukan silika dengan template misel diikuti pemindahan template melalui kalsinasi (Vinu dkk, 2006). Adanya template menyebabkan volume pori menjadi lebih besar. Berbagai macam template telah digunakan untuk mensintesis TS-1 mesoporus diantaranya surfaktan, senyawa organik, dan karbon.

Eimer dkk, 2008 mensintesis TS-1 mesoporus dengan mencampur tetraetilortosilikat (TEOS) dan tetrabutilortotitanat (TBOT) diaduk selama 30 menit, ditambah ISBN 978-979-95845-9-5 SEMINAR NASIONAL KIMIA

Surabaya, 28 Juli 2009

Diselenggarakan oleh Jurusan Kimia FMIPA-ITS

21,2H

2

O : 0-0,004Na

2

O, didiamkan 80ºC selama 1 (0 Na

2

O) dan 2 hari (0,004 Na

2

O) ditambah cetiltrimetilamoniumbromida (CTABr) hingga CTABr/Si = 0,306, didiamkan selama 3 jam, dikeringkan 60ºC semalam, disaring, dikalsinasi 550ºC selama 1 jam dialiri N

2

(130 cm

³

/menit), dilanjutkan kalsinasi udara selama 6 jam (130 cm

³

/menit).

Fang dan Hu (2007) memperoleh TS-1 mesoporus dari template CMK-3 yang disintesis dari SBA-15. SBA-15 didapatkan dari campuran triblock copolymer, EO

20

PO

70

EO

20

sebagai surfaktan dengan TEOS sebagai sumber silika. Campuran dipanaskan pada 38ºC selama 4 jam, di-aging pada 100ºC selama 24 jam (Jun dkk dalam Fang dan Hu, 2007). SBA-15 yang telah dikalsinasi digunakan sebagai template sintesis CMK-3. Sukrosa dipolimerisasikan ke dalam SBA-15 dengan H

2

SO

4

sebagai katalis, dikarbonisasi dalam kondisi N

2

jenuh, dilanjutkan dengan pemanasan 900ºC (heating rate 2ºC/menit). Template SBA-15 dihilangkan melalui pencucian dengan HF, kemudian dikeringkan pada 150ºC. CMK-3 diimpregnasi dengan metode incipient wetness dengan TPAOH, air, dan etanol. Etanol diuapkan pada suhu kamar kemudian campuran TEOS dan TBOT ditambahkan dengan rasio C/SiO

2

= 2 : 1 (b/b) sehingga diperoleh komposisi akhir SiO

2

/TiO

2

/TPAOH/H

2

O = 1 : 0,0125 : 0,2 : 2. Campuran dipanaskan pada 170 ºC selama 48 jam untuk kristalisasi zeolit TS-1. Endapan yang terbentuk dikalsinasi pada 550ºC selama 5 jam.

Ke dkk (2007) mensintesis dengan memasukkan TEOS tetes demi tetes ke dalam campuran TPAOH dan trietanolamin (TEA) selama 1 jam. Campuran ditambah dengan TBOT hingga didapatkan komposisi gel 1SiO

2

: 0,037TBOT : 0,25TPAOH : (0;0,4)TEA : 35H

2

O, campuran diaduk selama 2 jam dengan pemanasan 80 ºC. Dua teknik sintesis yang dilakukan adalah Dry Gel Conversion dan hidrotermal. Pada Dry Gel Conversion , campuran diaduk dan dipanaskan pada suhu 90ºC selama 5 jam, dipanaskan 180ºC selama 6 hari, dikalsinasi 550ºC selama 8 jam Sedangkan pada hidrotermal, campuran dipanaskan 180ºC selama 6 hari, dikalsinasi 550ºC selama 8 jam.

Schmidt dkk (2000) mensintesis dengan template krabon hitam BP 700. Karbon hitam BP 700 dimpregnasi melalui incipient wetness impregnation dengan TPAOH, air, dan etanol. Setelah penguapan etanol, karbon diimpregnasi dengan tetraetilortotitanat (TEOT) dan TEOS. Komposisi gel yang didapat adalah 20TPA

₂

O : TiO

₂

: 100SiO

₂

: 200H

₂

O. Aging dilakukan minimal 3 jam pada suhu kamar, karbon hitam yang telah diimpregnasi dipanaskan pada suhu 170ºC (heating rate 0,5ºC/ menit) selama 72 jam, didinginkan pada suhu kamar dan disaring. Endapan dicuci sebanyak 4 kali dengan air dan dikeringkan pada 110ºC selama 10 jam. Tahapan berikutnya adalah kalsinasi pada suhu 550ºC selama 8 jam.

Sementara itu, On dkk (2001) menggunakan template HO(CH

2

CH

2

O)

20

(CH

2

CH(CH

3

)O)

70

(CH

2

CH

2

O)

20

H (EO

20

PO

70

EO

20

). Sintesis dilakukan 2 sumber silika yang berbeda yaitu SiCl

4

dan TEOS. Untuk sumber silika SiCl

4

, sebanyak 10 gr EO

20

PO

70

EO

20

dilarutkan dalam 100 gr etanol. Sebanyak 0,10 mol SiCl

4

dan tetrapropilortotitanat (TPOT) ditambahkan ke dalam campuran. Campuran diaduk selama 12 jam pada suhu kamar, kemudian dipanaskan pada 40ºC. Padatan mesoporus yang mengandung surfaktan dikeringkan pada suhu kamar dan kemudian dipanaskan pada 60ºC selama 24 jam. Untuk sumber silika TEOS, titanium mesoporus (Ti/Si 1,5%) disintesis dari TEOS dalam kondisi asam (HCl 2M) (Zhao dkk dalam On dkk, 2001). Surfaktan yang mengandung prekursor mesoporus dikeringkan dalam kondisi vakum pada 60ºC selama 24 jam. Sebanyak 20 gr prekursor mesoporus yang telah kering, diimpregnasi dengan 40 gr TPAOH (10% b/b) bebas alkali. Setelah di-aging pada suhu kamar selama 12 jam, dipanaskan pada 60ºC selama 24 jam untuk mengeliminasi air, dan selanjutnya dikeringkan semalam pada suhu kamar, dilanjutkan dengan pengeringan vakum selama 24 jam.

Padatan dipanaskan selama 120ºC selama beberapa hari. Produk selanjutnya dicuci

dengan aquades, dikeringkan pada 80ºC, dan dikalsinasi 500ºC (heating rate = 1 ºC/menit)

selama 6 jam.

Tabel 1. Sintesis TS-1 mesopous

Peneliti Bahan Template Prosedur

Eimer dkk (2008)

CTABr, TEOS, TBOT, NaOH

CTABr Komposisi gel = 1TEOS : 0,017TiO

2

: 0,24TPAOH : 21,2H

2

O : 0-0,004Na

2

O.

Untuk 0 Na

2

O didiamkan selama 2 hari, dan untuk 0,004 Na

2

O didiamkan selama 1 hari pada 80ºC. Penambahan template CTABr dengan rasio CTABr/Si = 0,306

Fang dan Hu (2007)

(EO

20

PO

70

EO

20

), TEOS, H

2

SO

4

, TPAOH, etanol, TBOT, HF

CMK-3 Template CMK-3 yang disintesis dari SBA- 15. CMK-3 diimpregnasi dengan metode incipient wetness dengan TPAOH, air, dan etanol. Rasio C/SiO

2

= 2:1 (b/b) sehingga diperoleh komposisi akhir = SiO

2

/TiO

2

/TPAOH/H

2

O=1:0,0125:0,2:2.

Campuran dipanaskan pada 170 ºC selama 48 jam.

Ke dkk (2007)

TEA, TEOS, TPAOH, TBOT

TEA Komposisi gel = 1SiO

2

: 0,037TBOT : 0,25TPAOH : 0,4TEA : 35H

2

O

Dua teknik sintesis TS-1 mesoporus yaitu Dry Gel Conversion dan hidrotermal.

Dry Gel Conversion : campuran diaduk dan dipanaskan pada suhu 90ºC selama 5 jam, dipanaskan 180ºC selama 6 hari.

Hidrotermal : campuran dipanaskan 180ºC selama 6 hari.

Schmidt dkk (2000)

TPAOH, air, etanol, TEOT, TEOS

Karbon hitam BP 700

Komposisi gel = 20TPA

2

O : TiO

2

: 100SiO

2

: 200H

2

O. Aging dilakukan minimal 3 jam pada suhu kamar, karbon hitam yang telah diimpregnasi dipanaskan pada suhu 170ºC (heating rate 0,5ºC/ menit) selama 72 jam.

On dkk (2001)

EO

20

PO

70

EO

20

, TPAOH, SiCl

4

, TEOS, TPOT HCl

EO

20

PO

70

EO

20

Prinsip sintesis melalui dua cara yaitu pembuatan prekursor mesoporus amorf yang diikuti dengan transformasi mesoporus amorf menjadi kristalin.

Sumber silika : SiCl

4

dan TEOS 3. Hasil dan Pembahasan

X-Ray Diffraction (XRD)

Karakterisasi dengan menggunakan XRD, dapat memberikan informasi mengenai derajat kemurnian, kristalisasi, dan kisi kristal (Kwayke-Awuah, 2008). Puncak difraktogram TS-1 mesoporus mirip dengan puncak difraktogram pada TS-1 mikroporus. Puncak difraksi TS-1 muncul pada 2 7,95º; 8,94º; 23,2º; 23,7º; 24,1º; dan 24,9º (Ke dkk, 2007). Perbedaan difraktogram TS-1 mesoporus dan TS-1 mikroporus terletak pada puncak yang muncul pada yang rendah dimana pada 2 tersebut menunjukkan adanya fase mesoporus dalam TS- 1. Puncak karakteristik material mesoporus terletak pada 2 2,1-2,7º (Eimer dkk, 2008).

Baik dengan menggunakan template karbon hitam BP 700 (Schmidt dkk, 2000),

CMK-3 (Fang dan Hu, 2007), EO

20

PO

70

EO

20

(On dkk, 2001), TEA (Ke dkk, 2007), maupun

dengan CTABr (Eimer dkk, 2008), TS-1 mesoporus menunjukkan kristalinitas MFI yang

tinggi. Semakin lama waktu kristalisasi, kristalinitas makin besar (On dkk, 2001).

( i) (ii)

Gambar 1. Difraktogram TS-1 mesoporus dari template EO

20

PO

70

EO

20

: (i) sumber silika SiCl

4

(ii) sumber silika tetraetilortosilikat (waktu kristalisasi a = 0 hari, b = 8 hari, c = 10 hari)

Spektroskopi FTIR

Spektra FTIR memperlihatkan adanya puncak pada 550 cm

^-1

yang menunjukkan karakteristik dari asymetric stretching cincin ganda lima dalam MFI tipe zeolit. Puncak pada bilangan gelombang 960 cm

^-1

mengindikasikan adanya titanium dalam kerangka zeolit (Fang dan Hu, 2007; On dkk, 2001). Kristalinitas struktur MFI TS-1 mesoporus yang tinggi dapat dilihat dari rasio densitas optik puncak pada bilangan gelombang 550 dan 450 cm

^-1

. Dikatakan mempunyai kristalinitas tinggi apabila rasio berkisar pada 0,76 (Fang dan Hu, 2007). TS-1 mesoporus yang disintesis oleh Fang dan Hu (2007) dengan menggunakan template CMK-3 memiliki kristalinitas yang tinggi dengan rasio densitas optik puncak pada 550 dan 450 cm

^-1

sebesar 0,8. Oleh karena itu, makin lama waktu kristalisasi menyebabkan puncak pada bilangan gelombang 550 dan 960 cm

^-1

makin meningkat dikarenakan makin kuatnya kerangka MFI yang terbentuk dan makin banyaknya titanium yang terdapat dalam kerangka (On dkk, 2001).

(A)

(B)

Gambar 2. Spektra FTIR TS-1 mesoporus dari template (A) CMK-3, (B) a) SBA ; TS-1 mesoporus template EO

20

PO

70

EO

20

dengan waktu kristalisasi b) 0 hari, c) 5 hari, d) 8 hari, e) 10 hari

Adsorpsi Desorpsi Nitrogen

Kurva isoterm adsorpsi desorpsi nitrogen mesoporus material identik dengan kurva isoterm tipe IV dengan loop histeresis H1. Ciri dari kurva tersebut adalah adanya pembelokan kurva pada P/P

0

rendah, diikuti kurva datar. Selain itu, loop histeresis diatas P/P

0

0,4 (Fang dan Hu, 2007; Wang dkk, 2005) atau 0,7-0,9 (On dkk, 2001) merupakan karakteristik dari material mesoporus. Dengan cara dan bahan sintesis yang berbeda akan menghasilkan trend kurva isoterm tipe IV yang berbeda. Hal ini berhubungan dengan ukuran mesoporus dan keseragaman distribusi pori yang ditunjukkan dengan posisi P/Po

960 cm^-

1

550 cm^-1

pada titik infleksi serta ketajaman kurva. Semakin lama waktu kristalisasi, menyebabkan volume dan diameter mikroporus dan mesoporus makin besar. Akan tetapi, ketika waktu kristalisasi terlalu lama, volume dan diameter pori menurun. Ini disebabkan terjadinya penebalan dinding pori pada kerangka (On dkk, 2001).

A

(a) (b)-(i) (b)-(ii)

B-i B-ii C

Gambar 3. A. Kurva isoterm adsorpsi desorpsi nitrogen TS-1 mesoporus dari template (a) CMK-3 (b) EO

20

PO

70

EO

20

dengan sumber silika :(i) SiCl

4

, (ii) TEOS

B. Kurva distribusi pori BJH untuk TS-1 mesoporus dari template EO

20

PO

70

EO

20

dengan sumber silika :(i) SiCl4, (ii) TEOS

C. Hubungan volume, jari-jari pori terhadap persen kristalinitas dari TS-1 mesoporus dengan template EO

20

PO

70

EO

20

dan sumber silika ( ) SiCl

4

( ) TEOS

Tabel 2. Analisis ukuran pori TS-1 mesoporus dari beberapa metode

TS-1 mesoporus S

BET

(m

²

g

^-1

)

S

BJH

(m

²

g

^-1

)

V

mic

(cm

³

g

^-1

)

D

mic

(nm)

V

meso

(cm

³

g-

¹

)

D

meso

(nm)

Fang dan Hu (2007) 313 0,14 0,53 0,17 3,65

Schmidt dkk (2000) 20

I-[0]-TS1[0,5] 760 680 0,038 1,62 8,4

I-[5]-TS1[0,5] 620 450 0,095 1,72 19,2

I-[0]-TS1[1,5] 820 645 0,045 1,45 8,8

I-[3]-TS1[1,5] 710 495 0,082 1,55 12,6

I-[5]-TS1[1,5] 680 405 0,123 1,75 18,4

I-[8]-TS1[1,5] 655 310 0,145 1,95 22,4

I-[10]-TS1[1,5] 580 180 0,159 1,65 26,4

II-[0]-TS1[1,5] 790 710 0,025 1,18 6,6

II-[5]-TS1[1,5] 730 440 0,103 1,40 9,6

II-[8]-TS1[1,5] 705 380 0,103 1,36 12,4 On dkk (2001) :

x-[y]UL-TS1 [z]

x = I (sumber silika SiCl4),

II (sumber silika TEOS)

y = waktu kristalisasi (hari) z = % Ti/Si

II-[10]-TS1[1,5] 520 145 0,149 0,85 12,8

dry gel conversion 430,4 0,108 0,252 6,5

Ke dkk (2007)

Metode hidrotermal 399,7 0,117 0,118 3,4

3 hari

5 hari

10 hari

5 hari 10 hari 0 hari

UV-Vis Diffuse Reflactance

Adanya titanium dalam kerangka zeolit dapat diamati dengan menggunakan UV-Vis DR ditandai oleh munculnya puncak pada panjang gelombang 210-212 nm (Serrano dkk, 2007; Fang dan Hu, 2007; Wilkenh ner dkk, 2001) dimana terjadi transfer muatan dari oksigen ke orbital d Ti

⁴⁺

yang kosong (Xia dan Gao, 1996). Waktu kristalisasi yang makin lama menyebabkan semakin banyak titanium sebagai sisi aktif yang terkoordinasi dalam kerangka (On dkk, 2001). Ini dapat dilihat dari bentuk spektra yang makin narrow karena indikasi berkurangnya titanium yang berada di luar kerangka dan terdistribusi makin seragam di dalam kerangka. Oleh karena itu, makin lama waktu kristalisasi, spektra makin mengarah ke 210-212 nm.

Gambar 4. Spektra UV-Vis TS-1 mesoporus yang disintesis dari EO

20

PO

70

EO

20

dengan sumber silika SiCl

4

, waktu kristalisasi : a) 0 hari b) 5 hari c) 10 hari

Transmission Electron Microscopy (TEM)

(a) (b)-(i) (b)-(ii)

Gambar 5. TEM TS-1 mesoporus dengan template (a) CMK-3 (b) EO

20

PO

70

EO

20

dengan sumber silika (i) SiCl

4

(ii) TEOS

Dengan template CMK-3, TS-1 mesoporus memiliki keseragaman ukuran nanokristal bentuk heksagonal seperti yang tampak pada Gambar 7. Sumber silika juga mempengaruhi keteraturan pori material yang dihasilkan. Ini terbukti ketika On dkk (2001) menggunakan sumber silika TEOS, struktur pori TS-1 lebih teratur daripada digunakan SiCl

4

sebagai sumber silika.

29

Si MAS NMR

Dengan

²⁹

Si MAS NMR, 2 puncak tajam yang khas dari TS-1 muncul pada -114 dan

-104 ppm, serta 1 puncak lemah pada -98 ppm. Puncak pada -114 ppm adalah puncak dari

Si(OSi)

4

(Q

⁴

), -104 ppm adalah puncak Si(OSi)

3

(Q

³

), dan - 98 ppm adalah puncak dari

Si(OSi)

2

(Q

²

). Rasio puncak Q

⁴

/Q

³

adalah 1,8. Peningkatan intensitas Q

⁴

dan penurunan

intensitas Q

³

mempunyai arti bahwa terjadi proses kristalisiasi dan transformasi dari

permukaan hidrofilik menjadi hidrofobik (On dkk, 2001)

.

Gambar 6. Spektra

²⁹

Si MAS NMR (a) material prekursor, (b) TS-1 mesoporus Aplikasi

TS-1 mesoporus telah dibandingkan aktivitasnya dengan TS-1 mikroporus pada beberapa reaksi, diantaranya epoksidasi 1-oktena dan sikloheksena (Schmidt dkk, 2000), oksidasi tiofen dan dibenzotiofen (Fang dan Hu, 2007). TS-1 mesoporus memberikan aktivitas katalitik lebih besar daripada TS-1 mikroporus, terutama untuk molekul berukuran besar seperti sikloheksena dan benzotiofen. Oksidasi sempurna tiofen oleh TS-1 mikroporus dapat terjadi dengan membutuhkan waktu selama 5 jam sedangkan apabila menggunakan TS-1 mesoporus hanya dibutuhkan waktu 1 jam. Epoksidasi sikloheksena dengan TS-1 mesoporus memiliki aktivitas katalitik 10 kali lebih besar daripada TS-1 konvensional.

Dibenzotiofen tidak dapat dioksidasi oleh TS-1 mikroporus karena dibenzotiofen mempunyai ukuran yang besar sehingga tidak dapat kontak dengan pori TS-1 mikroporus yang kecil.

Akan tetapi, mesoporus TS-1 dapat mengoksidasi secara sempurna dibenzotiofen karena ukuran mesoporus memudahkan difusi dibenzotiofen dengan sisi aktif TS-1. Menurut Ke dkk (2007), TS-1 mesoporus yang diperoleh dari teknik berbeda akan menghasilkan aktivitas katalitik yang berbeda. Pada hidroksilasi benzena dengan metode sintesis hidrotermal dan dengan perbandingan TEA/SiO

2

= 0,4 (HTS-4) memberikan angka konversi benzena sbesar 6,5% dengan TOF = 10,7. Dengan rasio TEA/SiO2 yang sama tetapi disintesis dengan teknik yang berbeda yaitu dry gel conversion (DGC-4) menujukkan konversi benzena sebesar 7,2% dengan TOF = 13,9.

A B C

Gambar 7. A. Rasio konsentrasi produk ( ) 1-oktena dan ( ) sikloheksena yang diperoleh dari TS-1 mesoporus dan TS-1 konvensional (Schmidt dkk, 2000)

B. oksidasi tiofen dan dibenzotiofen (DBT) dengan menggunakan TS- 1 mikroporus dan mesoporus (Fang dan Hu, 2007)

C. Konversi benzena dengan TS-1 mesoporus dengan template TEA: a. HTS- 0; b. HTS-2; c. HTS-4; d. HTS-0M; e. DGC-4 (Ke Dkk,2007)

5. Kesimpulan

TS-1 mesoporus mempunyai aktivitas katalitik lebih baik daripada TS-1 mikroporus karena mempermudah difusi reaktan ke sisi aktif Ti. Semakin besar template yang digunakan, semakin besar pori TS-1 yang terbentuk. Sintesis TS-1 mesoporus dengan

-114 ppm (Q⁴) -104 ppm (Q³)

TS-1 mesoporus. Dengan menggunakan template dan komposisi bahan yang sama teknik dry gel conversion menghasilkan ukuran pori yang lebih besar daripada metode hidrotemal.

Daftar Pustaka

Berlini, C., Guidotti, M., Moretti, G., Psaro, R., Ravasio, N., 2000, Catalytic Epoxidation of Unsaturated Alcohols on Ti-MCM-41, Catalysis Today, Vol 60, hal 219-225

Campbell, R., 2006, Synthesis and Characterization of Three-Dimensional Mesoporous Materials, PhD Research Seminar, 7 Maret 2006

Eimer, G, A., Diaz, I., Sastre, E., Casuscelli, G, S., Crivello, M, E., Herrero, E, R., dan Perez-Pariente, J., 2008, Mesoporous Titanosilicates Synthesized from TS-1 Precursors with Enhanced Catalytic Activity in Theα-Pinene Selective Oxidation, Applied Catalysis A : General, Vol 343, hal 77-86 Fang, Y., dan Hu, H., 2007, Mesoporous TS-1 : Nanocasting Synthesis with CMK-3 as Template and

Its Performance in Catalytic Oxidation of Aromatic Tiophene, Catalysis Communications, Vol 8, hal 817-820

Ke, X., Xu, L., Zeng, C., Zhang, L., Xu, N., 2007, Synthesis of Mesoporous TS-1 by Hydrothermal and Steam-Assisted Dry Gel Conversion Techniques With The Aid of Triethanolamine, Microporous and Mesoporous Materials, Vol 106, hal 68-75

Kwayke-Awuah, B., 2008, Production of Silver-Loaded Zeolites and Investigation of Their Antimicrobial Activity, Tesis : University of Wolverhampton

On, T, D., Lutic, D., Kaliaguine, S., 2001, An Example of Mesostructured Zeolitic Material : UL-TS- 1, Micoporous and Mesoporous Materials, Vol 44-45, hal 435-444

Serrano, D. P., Calleja, G., Botas, J., Gutierrez, F. J., 2007, Characterization of Adsorptive and Hydrophobic Properties of Silicate-1, ZSM-5, TS-1 and Beta Zeolites by TPD Techniques, Separation and Purification Technology, Vol 54, hal 1-9

Trukhan, N, N., Romannikov, V, N., Paukshtis, E, A., Shmakov, A, N., Kholdeevai, O, A., 2001, Oxidation of 2,3,6-Trimethylphenol over Ti- and V-Containing Mesoporous Mesophase Catalysts:

Structure–Activity/Selectivity Correlation, Journal of Catlysis, Vol 202, hal 110-117

Schmidt, I., Krogh, A., Wienberg, K., Carrison, A., Brorson, M., Jacobsen, C, J, H., 2000, Catalytic Epoxidation of Alkenes with Hydrogen Peroxide Over First Mesoporous Titanium-Containing Zeolite, Chem. Commun., hal 2157-2158

Vinu, A., Mori, T., Ariga, K., 2006, New Families of Mesoporous Materials, Science and Technology of Advanced Materials, Vol 7, hal 753-771

Wang, X., Xu, H., Fu, X., Liu, P., Lefebvre, F., Basset, J., 2005, Characterization and Catalytic Properties of Tin-Containing Mesoporous Silica Prepared by Different Methods, Journal of Molecular Catalysis A, Vol 238, hal 185-191

Wilkenhoner, U., Langhendries, G., Van L, F., Baron, G.V., Gammon D.W., Jacobs, P.A., van Steen, E., 2001, Influence of Pore and Crystal Size of Crystalline Titanosilicates on Phenol Hydroxylation in Different Solvents. Journal of Catalysis., Vol. 203, hal. 201–212

Xiao, F., 2008, New Routes For Improving Hydrothermal Stability of Ordered Mesoporous Materials and Synthesis of Mesoporous Zeolites, Canada : Nanoporous Materials : Proceedings of the 5th International Symposium 25-28 Mei 2008