BROMOMETRI & SERIMETRI. Dr. apt. Hariyanti, M.Si. (Tim Dosen Analisa Farmasi)

BROMOMETRI

&

SERIMETRI

Dr. apt. Hariyanti, M.Si.

(Tim Dosen Analisa Farmasi)

Capaian Pembelajaran Materi 11

QS. AL KAHFI AYAT 96

OKSIDIMETRI

• Suatu titrasi yang menggunakan prinsip reaksi oksidasi-reduksi

Ok sidi me tri

Permanganometri Iodometri/Iodimetri

Bromometri Serimetri

REAKSI OKSIDASI & REDUKSI

Reduksi : ↓ BilOks

• Ce⁴⁺ + 1e- → Ce³⁺

• MnO₄^- + 5e- → Mn²⁺

Oksidasi : ↑ Biloks

• 2 I^- → I₂ + 2e-

• S₂O₃^2- → S₄O₆^2- + e-

BROMOMETRI

• Bromometri → Penetapan Kadar Zat

berdasarkan reaksi redoks menggunakan Brom

• Bromatometri → Penetapan Kadar Zat berdasarkan reaksi redoks menggunakan Kalium Bromat

• Titran

– Bromometri : Brom

– Bromatometri : Kalium Bromat

BROMOMETRI

• Titran : Larutan Brom

• Prinsip penetapan : zat uji direaksikan dengan brom berlebih dalam suasana asam. Kelebihan brom direaksikan dengan KI berlebih lalu

iodium yg terbentuk dititrasi dengan larutan Na tiosulfat menggunakan indikator kanji hingga warna biru tepat hilang.

BROMOMETRI

• Langsung – KBrO₃ (oksidator)

– Suasana asam – Titik Akhir

• Tidak langsung

BROMATOMETRI

• Titran: Kalium Bromat

• Kalium bromat adalah oksidator kuat dalam suasana asam yang oleh reduktor akan

direduksi menjadi bromida

• Reaksi :

Reduktor → Oksidator + e^-

FAKTOR-FAKTOR

• Keasaman

• Waktu Brominasi

• Suhu

• Jumlah Brom

• Sinar Matahari

INDIKATOR

• Bromometri → Amilum, Kloroform

• Kelebihan Br₂ diberi KI → Iodium (I₂) yg terbentuk dititrasi dengan Na tiosulfat (Na₂S₂O₃₎

• Reaksi :

Iodium + amylum → Iod-amylum (biru)

Iod-amylum + Na₂S₂O₃ → NaI + Na₂S₂O₆ + amylum

(biru) (tidak berwarna)

INDIKATOR

• Bromatometri : metil jingga atau metil merah (merah → tdk berwarna)

• Selain menggunakan indikator, TAT dapat ditandai dengan terbentuknya Brom bebas yang menyebabkan warna larutan menjadi kuning muda

• Reaksi :

O + HBr → H₂O + Br₂ (kuning)

Br₂ + indikator (merah) → (tidak berwarna)

INDIKATOR

• Irreversibel

– Jingga metil – Merah metil

– Naftol blue black – Brilliant sonceau SR – Fuchsine

• Reversibel

– α-Naftoflavon → hijau – coklat orange

– P-etoksikrisoidin → merah – kuning orange – Kuning kuinolin → kuning – tak berwarna

STRUKTUR INDIKATOR

R1 R2 R3 R4

Kuning metil -H -H -H -N(CH3)2

Jingga metil -SO3Na -H -H -N(CH3)2

Merah metil -H -H -COOH -N(CH3)2

Senya Farmasi → Bromometri FI IV

• Klorokresol

• Fenol

• Fenol cair

• Fenileprin HCl

• Resorsinol

• Timol

GOL FENOL

• Gol Fenol

• Resorsinol

PK Fenol → Bromometri FI VI

PK Resorsin → Bromometri FI VI

SERIMETRI

SERIMETRI

• Serimetri adalah penetapan kadar reduktor dengan secara titrasi menggunakan Ce ⁴⁺ dari larutan Seri SO₄ sebagai titran

• Prinsip : Reaksi Reduksi – Oksidasi

• Titrasi ini berlangsung dalam suasana asam Harga E tergantung pada asam dan

konsentrasi

PRINSIP REAKSI SERIMETRI

• Reaksi : Reduksi-Oksidasi

• Titrasi ini berlangsung dalam suasana asam, harga E⁰ tergantung pada asam dan

konsentrasi:

– 1 M HClO₄ E⁰ = 1.71 Volt – 1 M HNO₃ E⁰ = 1.61 Volt – 1 M H₂SO₄ E⁰ = 1.44 Volt – 1 M HCl E⁰ = 1.28 Volt

• Pembakuan Seri SO₄ : FeSO₄

Ce⁴⁺ (BS) + Fe²⁺ (BP) → Ce⁴⁺ + Fe³⁺

Kelebihan Ce⁴⁺ (BS) + Fe²⁺ (Ind) → Ce⁴⁺ + Fe²⁺

Ind Ferroin (merah orange) (TB)

• Penetapan Kadar Sampel (Reduktor)

Ce⁴⁺ (Titran) + Fe²⁺ (Sampel) → Ce⁴⁺ + Fe³⁺

Kelebihan Ce⁴⁺ (BS) + Fe²⁺ (Ind) → Ce⁴⁺ + Fe²⁺

Ind Ferroin (merah orange) (TB)

PRINSIP REAKSI SERIMETRI

KEUNTUNGAN SERIMETRI

• Stabil dalam waktu yang cukup lama (Seri-SO₄)

• Dapat untuk zat reduktor dalam suasana adanya HCl dalam konsentrasi yang cukup besar

• Larutan Seri-SO₄ 0.1 N tidak berwarna pekat sehingga mempermudah pembacaan data di buret

• Reaksinya sederhana

• Seri-SO₄ merup oksidator kuat sehingga dapat pengganti KMnO₄

• Larutan Sero (Ce³⁺) tidak berwarna

KEKURANGAN SERIMETRI

• Suasana basa/netral membentuk Ce(OH)₄ koloid shg mengganggu penetapan kadar

• Ada kemungkinan terdapatnya ion yang dapat membentuk kompleks stabil dengan Ce4+

yaitu CeX₆^2- shg potensial oksidasi menurun

PEMBAKUAN Ce(SO

₄

)

₂

• As₂O₃ + NaOH + as sulfat + 2 tetes osmic acid, kmd titrasi dengan Ce(SO₄)₂

• Fe murni

• Fero Amonium sulfat

• Fero etilendiamin sulfat

• K₄Fe(CN)₆

PENENTUAN TAT PD SERIMETRI

– Autoindikator : Kuning Orange – Tidak Berwarna (biru pucat)

Indik at or

Potensiometri

Autoindikator Ind Redoks

INDIKATOR

✓ Ferroin (Ferro-O-Fenantrolin) E⁰ = 1.06 Volt . Perubahan warna : Merah orange – biru pucat

✓ Asam-N-fenil antranilat E⁰ = 1.08 Volt. Perubahan warna: TB/hijau muda – merah violet

✓ 5,6-dimetil feroin E⁰ = 0.97 Volt. Perubahan warna

dalam H₂SO₄ (merah – kuning hijau), dalam HCl (orange – hijau)

✓ Difenilamin E⁰ = 0.76 Volt. Perubahan warna : TB – Biru

✓ Difenilbenzidin E⁰ = 0.76 Volt. Perubahan warna : TB - Biru

✓ α – α’ dipiridilferosulfat E⁰ = 0.97 Volt. Perubahan warna : Merah – Biru Muda

PK SENYAWA DGN SERIMETRI

• Garam-garam Fero seperti: Besi(II)fumarat, Besi(II)glukonat, Besi(ii)sulfat

• Menadion (Vit K)

• Vitamin C

• Hidrokuinon

• Vitamin E

• Seny Polihidroksi seperti : Glukosa, Gliserol, Sukrosa, Asam Sitrat, Asam Tartrat

PK MENADION FI VI → SERIMETRI

SERIMETRI MENADION

• Naftokuinon direduksi dulu dengan Zn/HCl atau asam asetat membentuk nahtohidrokuinon kemudian dioksidasi oleh larutan Ce(SO₄)₂, indikator Ferroin

• Lakukan blanko

PK GLISEROL SERIMETRI

• Direaksikan dengan Ce (SO₄)₂ berlebih.

Kelebihan Ce⁴⁺ ditentukan dengan Fe SO₄