nblib.library.kz - /elib/library.kz/jurnal/Химия_03_2016/

N E W S

OF TH E N A T IO N A L A C A D E M Y OF SCIEN C ES OF TH E R EPU B LIC OF K A Z A K H ST A N S E R IE S C H E M IS T R Y A N D T E C H N O L O G Y

ISSN 2224-5286

V olum e 2, N um ber 416 (2016), 27 - 33

L I Q U I D - P H A S E H Y D R O G E N A T I O N O F M I X T U R E S I S O P H T A L O - , T E R E P H T A L O N I T R I L E S O N P R O M O T E D C A T A L Y S T S

1,²T .S. A b ild in , ²K .A . Z h u b a n o v , ¹,²E .A . A u b a k iro v ,

1,2G .K . V asilin a, 1,2K .E . B u rk h a n b e k o v 1Al-Farabi Kazakh National University

2Research Institute of New Chemical Technologies and Materials Almaty, Kazakhstan, E-mail:abildin54@mail.ru

Key words: isophthalo-, terephthalonitriles, m-, p-xylylenediamines, dinitrile, diamine, catalyst, hydrogenation, synthesis, monomer, polymer.

Abstract. There were conducted hydrogenation reactions of isophthalo-, terephthalonitriles with promoted catalysts based on Ni-Raney alloys Ni : Al = 1 : 1 in an alcoholic medium under a hydrogen pressure in the presence of ammonia.

It is established, that the activity of the catalyst Ni-Nbsk was 2-3 times higher than Ni-Tisk and Ni-Mgsk and 4-5 times higher than the activity of Ni-Raney (Nisk).

It is shown that in aliphatic alcohols (С1-С4) in a ratio of nitrile : ammonia = 1: 3 (g/g), P (H2) = 4.0 MPa and T

= 80 0С output of m-, p-xylylenediamine is on Ni-Nb^ catalyst 95-97 % . With increasing molecular weight of the alcohol the hydrogenation rate of isophtalo-, terephtalonitriles in a solvent decrease.

У Д К 541.128:547.239:661.18:661.717.3

Ж И Д К О Ф А З Н О Е Г И Д Р И Р О В А Н И Е С М Е С Е Й И З О Ф Т А Л О - , Т Е Р Е Ф Т А Л О Н И Т Р И Л О В Н А П Р О М О Т И Р О В А Н Н Ы Х

К А Т А Л И З А Т О Р А Х

1,²Т .С . А б и л ь д и н , ²К .А . Ж у б а н о в , ¹,²Е .А .А у б а к и р о в ,

1,²Г .К .В а с и л и н а , ¹,²К .Е . Б у р х а н б е к о в

1 Казахский национальный университет им. аль-Фараби 2НИИ новых химических технологий и материалов Алматы, Казахстан

К лю чевы е слова: изофтало-, терефталонитрилы, м-, п-ксилилендиамины, динитрилы, диамины, катализатор, гидрирование, синтез, мономеры, полимеры.

Аннотация. Проведены исследования реакции гидрирования изофтало-, терефталонитрилов на промотированных катализаторах на основе Ni-Ренея из сплава Ni:Al = 1:1 (Ni-Ti^, N i-N b J в спиртовой среде под давлением водорода в присутствии аммиака.

Установлено, что активность Ni-Nb^ катализатора в 2-3 раза выше, чем Ni-Ti^ и в 4-5 раза выше активности № ск.

Показано, что в алифатических спиртах (С1-С4) при соотношении нитрил:аммиак = 1:3 (г/г), 4,0 МПаН2 и 800С выход м-, п-ксилилендиаминов составляет на Ni-Nbск катализаторе 95- 97 %. По мере увеличения молекулярной массы спирта скорость гидрирования изофтало-, терефталонитрилов в растворителе уменьшается.

В веден и е. В настоящ ее время внимание исследователей все больш е п ривлекаю т вопросы использования ж ирноаром атических диам инов для си н теза терм остой ки х полим еров, так как введение аром атических колец в цепь полим еров резко п овы ш ает ж есткость макром олекулы , тем пературы разм ягчения и плавления [1]. О сновны м исходны м продуктом для терм остойких полим еров будут служ ить м-, п-ксилилендиам ины , синтезированны е путем каталитического гидрирования изофтало-, тереф талонитрилов, получаемы е окислительны м ам м онолизом м-, п- ксилолов [1, 2]. П оэтом у вопрос си н теза м-, п-ксилилендиам инов представляет особы й интерес для исследования.

Н аиболее рациональны й способ получения м-, п-ксилилендиам инов является каталитическое гидрирование изоф тало-, тереф тлонитрилов, полученны х окислительны м ам м онолизом неф тяны х м-, п-ксилолов.

Ц ель рабаты заклю чается в разработке эф ф ективного сп особа получения м-, п- ксилилендиам инов, м оном еров для терм остой ки х полим еров путем гидрирования изофтало-, тереф тлонитрилов.

До сегодняш него дня ки н ети ка и м еханизм гидрирования изоф тало-, тереф талонитрилов в м-, п-ксилилендиам ины малоизучены .

П оэтом у вопрос си н теза м-, п-ксилилендиам инов представляет особы й интерес для исследования.

Ранее исследования, посвящ енны е непосредственном у гидрированию изофтало-, тереф тлонитрилов, проводились в статических услови ях и расход водорода контролировался по падению давления водорода в системе. К этим исследованиям относятся работы академ ика А.А.

Баландина, Л.Х. Ф рейндлина, Т.А. С ладковой и др. [3, 4] и академ ика Д.В. С окольского, Ф.Б.

Биж анова [5]. К недостаткам этих раб от м ож но отнести м алая изученность кинетики гидрирования нитрильной группы , ж есткие условия проведения п роцесса и недостаточно вы сокий выход целевого п родукта (P H =10,0-20,0 М П аН 2, Г=120-150°С , вы ход м-, п-ксилилендиам инов 80-90 %).

В работе [6] описан каталитический способ получения м -ксилилендиам ина из изоф талонитрила н а N i / кизельгур при 80-1000C, 8,0 М П аН 2 в присутствии органического растворителя и ам м иака (м ольное соотнош ение изофталонитрил: диоксан: ам м иак = 1:3:2). В ыход м -ксилилендиам ина 80-85 %).

В авторском свидетельстве [7] описан каталитический способ получения м-, п- ксилилендиам инов из изоф тало-, тереф талонитрилов н а Pt-N i / A l2O3 или Pd-N i / A I2O3 при 120­

1300С, 22,0 М П аН 2 в присутствии органического растворителя (ксилол, толуол, пропанол) и ам м иака (мольное соотнош ение изофталонитрил: ам м иак = 1:50-100). В ы ход м-, п- ксилилендиам инов 90-95 %. К недостаткам этого сп особа м ож но отнести ж есткие условия проведения процесса на благородны х м еталлах в присутствии больш ого количества аммиака.

В п ром ы ш ленности м -ксилилендиам ин п олучаю т электрохим ическим восстановлением изоф талонитрила, каталитическое гидрирование его на N i-Ренея, Pt или Pd / A I2O3 (60-1000С, 10,0­

13,0 М П аН 2) в органических растворителях приводит к цианбензиламину.

Э к с п е р и м е н т а л ь н а я ч а с т ь

С целью и нтенсиф икации процесса каталитического си н теза м-, п- ксилилендиам инов из изоф тало-, тереф тлонитрилов бы ли проведены и сследования в присутствии разли чн ы х сплавны х катализаторов на основе N i-Ренея. К аталитическое гидрирование изоф тало-, тереф тлонитрилов проводилось в ж идкой фазе в и зобарно-изотерм ическом реж им е на кинетической установке вы сокого давления (К У ВД ), позволяю щ ей контролировать расход водорода в единицу врем ени [8].

Реактор представляет собой каталитическую "утку" из нерж авею щ ей стали. О бъем реакционного сосуда - 0,15 л, число односторонних качаний 600-700 в мин. Р астворитель - спирт + N H 3.

Г идрирование осущ ествляю т до прекращ ения поглощ ения водорода из газовой фазы. Д ля анализа продуктов гидрирования бы ли прим енены потенциом етрическое титрование, И К С , Ф урье- спектроскопия и элем ентны й анализ. А п п аратура и м етодика эксп ери м ен та оп исан а нами ранее [9], катализаторы готовились по известной методике [5].

О б суж д ен и е р е зу л ь т а т о в

П ри исследовании каталитического гидрирования тереф тало-, изоф талонитрилов мы целенаправленно пы тались подобрать такие условия проведения п роцесса - катализатор, растворитель, тем пература, давление водорода и соотнош ение ам м иак:динитрил, которы е м огли бы обеспечить вы сокий вы ход и качество целевого п родукта при сокращ ении продолж ительности эксперимента.

С равнительны е результаты гидрирования тереф тало-, изоф талонитрилов н а N i-Ренея из сплава N i:A l = 50:50 и м одиф ицированны х с добавкам и Ti, N b катализаторах в спирте при давлении 4,0 М П аН 2 и 80 °С показы ваю т, что характерной особенностью кинетики гидрирования тереф тало-, изоф талонитрилов является постоянное сниж ение скорости реакц ии в течение всего оп ы та [1, 10].

Н а N i-Ренея (№ ск) наблю дается достаточно резкое ум еньш ение скорости гидрирования, и к м ом енту полугидрирования (после поглощ ения 2,0 моля (50% ) необходим ого водорода) она становится нулевой, т.е. реакция затухает, видимо, в результате образования п обочны х продуктов.

Н а катализаторах N i-T i^ , и Ni-Nbcu скорость гидрирования изоф тало-, тереф талонитрилов к м ом енту полугидрирования становится на порядок ниж е первоначальной; опы т заканчивается поглощ ением рассчитанного коли чества водорода. П о активности катализатор Ni-Nbcu оказался в 5 раз активнее № ск, а N i-T i^ - почти в 2-3 р аза (Т аблица 1). И з дан ны х табл. 1 видно, что катализаторы N i-T i^ и N i-N b ^ являю тся более активны м и и селективны м и по сравнению с N i- скелетным. В ы ход целевого п родукта на N i-T i^ составляет 89-90 %, на катализаторе Ni-Nbcu - 95­

97 %.

Таблица 1 - Гидрирование смесей изофтало-, терефталонитрилов (50:50, г/г) на скелетных никелевых катализаторах в метаноле

Катализатор

(Состав исходного сплава перед выщелачиванием, масс.%)

Продолжительность процесса,

т, мин

Выход

м-, п- ксилилендиаминов, масс.%

№Ск 100 68-69

(Ni:Al=50:50)

M-Ti^ 55 89-90

(№:ТгЛ1=47:3:50)

№-ЫЪск 22 95-97

(Ni: Nb:Al=45:5:50)

Условия: Р н =4,0 МПаН2, Т= 80 °С, соотношение динитрил:аммиак =1:3 (г/г)

У становлено, что на катализаторах N i-T i^, и N i-N b ^ гидрирование изофтало-, тереф талонитрилов п ротекает с ум еньш аю щ ейся во врем ени скоростью , поглощ ается рассчитанное количество водорода. Гидрирование н ачинается с очень больш ой скоростью до поглощ ения двух молей водорода н а моль д инитрила, после чего скорость поглощ ения водорода несколько падает, д ва п оследую щ их м оля водорода присоединяю тся медленно.

П ри гидрировании изофтало-, тереф талонитрилов до м-, п- ксилилендиам инов в ж и дкой фазе под давлением водорода в изобарно-изотерм ическом реж им е исследованны е катализаторы по ум еньш ению активности располагаю тся в ряд:

Ni-Nbas > Ni-Tios > №ск

Ранее нам и показано, что при гидрировании тереф талон итри ла значительное влияние на данны й процесс оказы вает п рирода растворителя, причем лучш ие результаты достигаю тся в случае использования спиртов в присутствии ам м иака [1,10]. М ы в свои х исследованиях при гидрировании изофтало-, тереф талонитрилов до м-, п- ксилилендиам инов на катализаторе N i-N b ^ в ж и дкой фазе под давлением водорода в изобарно-изотерм ическом реж им е (4,0 М П аН 2, при 80 = С) использовали в качестве растворителей метанол, этанол, изопропанол, предварительно насы щ енного ам м иаком при охлаж дении (нитрил : ам м иак = 1:1 и 1:3, отнош ение в г).

В первы е показано, что исследованны е растворители по ум еньш ению скорости гидрирования изоф тало-, тереф талонитрилов н а располагаю тся в следую щ ий ряд:

C H 3OH + N H 3 > C2H 5O H + N H 3 > и зо- C ^ O H + N H 3 > изо- C ^ O H + N H 3 >

П о вы ходу м-,п-ксилилендиам инов последовательность располож ения растворителей сохраняется. Ф орм а кинетических кривы х не меняется. Благоприятное соотнош ение реагирую щ их ком понентов на поверхности катализатора в спирте в наш их опы тах наблю дается при соотнош ении нитрил: ам м иак = 1:3. В спирте при соотнош ении н итрил:ам м иак = 1:3 (г/г) вы ход м- ,п-ксилилендиам инов составляет на М ск 68-69 %, N i-T i^ и Ni-Nbcu катализаторах 89-90 и 95- 97 %, соответственно (Таблица 1).

И з этой последовательности следует, что по мере увеличения м олекулярной массы спирта скорость гидрирования и зоф талонитрила в растворителе уменьш ается.

У величение скорости гидрирования и вы сокий вы ход м-, п-ксилилендиам инов (95-97 %) в спиртово-ам м иачны х растворах говорит в пользу альдим инового м еханизм а [1, 3, 5, 9-14].

Д ля подтверж дения полноту протекания реакц ии гидрирования гидрировании изофтало-, тереф талонитрилов до м-, п- ксилилендиам инов, нам и исследованы И К -спектры конечного п родукта каталитического восстановления изофтало-, тереф талонитрилов н а пром отированном скелетном катализаторе N i-N b ^ .

В конечном продукте (после поглощ ения 4,0 м оля н еобходим ого водорода) в И К - спектре полностью и счезаю т полосы поглощ ения, соответствую щ ие C =N группе (валент. колеб. 2240-2230 см -1), а в области 3400-3290 см -1 проявляю тся интенсивны е полосы поглощ ения валентны х колебаний N H 2 - группы [9, 10, 15].

И К -Ф урье и Рам ан спектры исходны х вещ еств и продуктов реакц ии бы ли записаны на И К - Ф урье спектрометре IFS-66, с Рам ан приставкой FRA -106.

О бразование ам ин он итри ла при каталитическом гидрировании аром атических динитрилов сви детельствует о последовательном восстановлении н итрильны х групп [1, 5, 10, 12]. П ервы м п ром еж уточны м соединением , образую щ им ся н а поверхности катализатора при гидрировании нитрилов и динитрилов является альдим ин [1, 3, 5, 9-14]:

+Ho +Ht +Ht

N=C-R-C=N ^ HN=CH-R~C=N V h 2 N - CH2-R-C=N ^

динитрил альдим ин ам инонитрил

* h 2 n - c h 2- r - c h = n h — ^ h +H2 2 n - c h 2- r - c h 2- n h 2

альдим ин диам ин

К лассическим способом получения первичны х моно- и диам инов остается способ гидрогенизации нитрилов и динитрилов в присутствии ам м иака [1, 3-7, 9-12]. А м м иак п репятствует реакционно-способном у альдим ину реагировать с первичны м ам ином, при взаим одействии которы х образую тся ш иф ф ово основание и при дальнейш ем взаим одействии с

водородом переходит во вторичны й амин. В озм ож но такж е взаим одействие вторичного ам ина с альдим ином [5, 9-13]. Р еакционно-активны й альдимин, взаим одействуя с ам м иаком , образует неустойчивое соединение, которое легко п ереходят в первичны й амин, взаим одействуя с водородом и отщ епляя ам м иак [1, 5, 9,10, 12]:

^ 2 + H²

R — C H = N H + N H ³---* - R - C H --- ► R —C H²— N H² + N H³ N H²

Д ля направления реакц ии в сторону образования первичны х м оно- и диам инов необходимо увеличить концентрацию водорода на поверхности катализатора, наприм ер, используя повы ш енное давление водорода и укрепить адсорбционную связь водорода с поверхностью путем пром отирования скелетного никеля или подбором растворителя, в частности, введением его в состав ам м иака или д обавок основного характера [1, 3-7, 9-12, 16, 17].

У величение активности скелетны х N i-T i^ , и Ni-NbcK катализаторов многие авторы связы ваю т с изм енением соотнош ения алю м инидов N iA l3 и N i2A l3 в сплаве в сторону увеличения фазы N iA l3, что п риводит к изм енению парам етров реш етки N i. Н аблю даем ая деф орм ация реш етки никеля служ ит дополнительны м указанием в объяснении более вы сокой активности катализатора.

А ктивность и селективность и сследуем ы х катализаторов при каталитическом синтезе первичны х аминов, м ож но связать с вы сокой степенью обогащ ения катализатора прочно связанны м адсорбированны м водородом, количество которого в 2-3 р аза больш е по сравнению с № ск, а такж е наличие окислов d -металлов, окисны е прослойки в скелетны х катализаторах приводят к повы ш ению доли м икропор, увеличению удельной поверхности катализатора, оказы ваю т влияние на адсорбционны е свойства, селективность, избирательность и стабильность. В ведение в N i-A l- сплав легко вы щ елачиваю щ ихся и окисляю щ ихся добавок (до 10 вес. %) приводит к росту ф актора эф ф ективности [1, 10, 16, 17].

Таким образом, каталитический процесс гидрирования нитрилов, состоит из реакций диссоциации H 2 и последовательного гидрирования н итрила до и м ина и ам ина [1, 3, 5, 9-14, 18-20]:

R

N=C R

:

I

.

MM + N = C -R + H2 — ► H -M M -H — ► H -M M -H

I

C

R R

h

^ C

h h n

- C

h

2

•• i 2

I I

— ► H -M M -H — ► H -M M — ► MM + H2N-CH2-R

З а к л ю ч е н и е . Ж идкоф азное гидрирование изоф тало-, тереф талонитрилов на пром отированны х катализаторах н а основе N i-Ренея из сп лава N i:A l = 1:1 (N i-T i^, N i-N b ^ ) в спиртовой среде под давлением водорода в присутствии ам м иака п ротекает с ум еньш аю щ ейся во врем ени скоростью . Г идрирование начинается с очень больш ой скоростью до поглощ ения д вух м олей водорода н а моль динитрила, после чего скорость поглощ ения водорода несколько падает, два п оследую щ их м оля водорода присоединяю тся медленно.

У становлено, что активность № - № ск катализатора в 2-3 р аза выш е, чем N i-T i^ и в 4-5 раза выш е активности N i-Ренея (№ ск.).

П оказано, что в и зученны х услови ях проведения эксперим ента (4,0 М П аН 2 и 80 ° С ) по мере увеличения м олекулярной массы сп и рта скорость гидрирования изоф тало-, тереф талонитрилов и зоф талонитрила в растворителе ум еньш ается. Ф орм а кинетических кривы х не меняется. В алиф атических спиртах (С¹-С⁴) при соотнош ении н итрил:ам м иак = 1:3 (г/г) вы ход м- ксилилендиам ина составляет на № - № ск катализаторе 95- 97 %.

О бщ ая линейная технологическая схем а получения полим еров м ож ет быть представлена следую щ им образом: сы рье - нефть ^ аром атические соединения неф ти ^ п- , м -ксилолы ^ тереф тало-, изоф талонитрилы ^ п- , м -ксилилендиам ины ^ полимеры.

Л И Т Е Р А Т У Р А

[1] Жубанов К.А., Абильдин Т.С., Бижанова Н.Б., Жубанов Б.А., Кравцова В.Д. п-Ксилилендиамин и новые полиимиды на его основе // Журн. приклад. химии. - 2003. - Т.76,вып. 8. - С. 1341-1345.

[2] Суворов Б.В., Букейханов Н.Р. Окислительные реакции в органическом синтезе. - М.:Химия, 1978.- 200 с.

[3] Фрейдлин Л.Х., Баландин А.А., Сладкова Т.А. Получение n-ксилилендиамина каталитическим восстановлением динитрила терефталевой кислоты // Докл. АН СССР. - 1957. - Т. 112, № 5. - С.880-881.

[4] А.С. № 183764 СССР, ^.1 2 q . 3. МПК С07с. Способ получения м- и п- ксилилендиаминов /Якушкин М.И., Хитров А.П., Гальперин Л.Б., Левин С.З., Динер И.С., Тукай О.П. - Опубл. 09.07.1966; №14.

[5] Бижанов Ф.Б. Гидрирование фталонитрилов на скелетном кобальтовом катализаторе: дис. ... канд. хим. наук. - Алма-Ата, 1962. - 155 с.

[6] А.С. № 891638 СССР, М.Кл3 С07 С87/50. Способ получения ксилилендиаминов /Алиев В.С., Сулейманов Г.Н., Новрузова А.Ш., Абдуллаев АЯ.Г., Ниязова С.Г.,Мехтиева Н.А., Алиев Р.Г., Нагиев Н.Г. - Опубл. 23.12.1981; №47.

[7] А.С. № 427925 СССР, М.Кл. С 07с 87/48. Способ получения ксилилендиамина и цианбензиламина /Ханс Балтц, Курт Бекер, Берид Липперт, Херман Оберендер, Дитер Тимм - Опубл. 15.05.1974; №18.

[8] Чеголя А.С. Исследование в области гидрирования органических соединений на рутения.: автореф. ... докт.

хим. наук:02.00.03 - М:МГУ, 1968. - 43 с.

[9] Абильдин Т.С., Жубанов К.А., Бижан Н.Б. Механизм гидрирования Р-децилоксипропионитрила // Журн. физичес.

химии. - 2004. - Т. 78, № 10. - С. 1758-1763.

[10] Абильдин Т.С. Каталитическое восстановление динитрила терефталевой кислоты // Промышленность Казахстана. - 2006. - №3(36). - С. 68-70.

[11] Клюев М.В., Савватеев О.П., Ерыкалов Ю.Г. Катализаторы гидрогенизации нитрилов // Вопросы кинетики и катализа: межвуз. сб. науч. тр./ Хим. техн. ин-т.- Иваново, 1983. - С. 67-72.

[12] Фрейдлин Л.Х., Сладкова Т.А. Каталитическое восстановление динитрилов // Успехи химии. - 1964. - Т. 33, № 6. - С. 664-686.

[13] Павленко Н.В., Трипольский A.M., Прохоренко. Е.В. .Голодец Г.И. Механизм и кинетика селективного гидрирования ацетонитрила на некоторых переходных металлах // Кинетика и катализ. - 1987. - Т.28, Вып.6. - С. 1382­

1388.

[14] Hochard F., Jobic H., Massardier J., Renouprez. A. G. Gas phase hydrogenation of acetonitrile on Reney nicel catalysis reactive hydrogen // J. of Molecular Catalysis A: Chemical 95. - 1995. - P. 165-172.

[15] Сильверстейн P., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. - М.:

Мир. -1977. - 590 с.

[16] Швец И.С. Исследование промотированных скелетных никелевых катализаторов в реакциях гидрирования:

автореф. дисс. .кан д. хим. наук. - Алма-Ата, 1973. - 27 с.

[17] Гостикин В.П., Нищенкова Л.Г., Голубкова Г.В., Козлова Л.В. Активность скелетных катализаторов из Ni-Al- Тьсплавов, полученных пирометаллургическим и механохимическим сплавлением, в процессах гидрирования //

Кинетика и катализ. - 1995 .- Т.36, №1. - С.117-120.

[18] Зильберман Е.Н. Реакции нитрилов. - М.: Химия, 1972. - 345 с.

[19] Сокольский Д.В. Гидрирование в растворах. - Алма- Ата: Наука, 1979. - 360 с.

[20] Дорфман Я.А. Катализаторы и механизмы гидрирования и окисления. - Алма-Ата: Наука, 1984. - 352 с.

REFERENCES

[1] Zhubanov K. A., Abildin T. S., Bizhanova N. B., Zhubanov B. A., Kravtsova V. D., p-xylylenediamine and new polyimides based on it // Journal of applied chemistry. - 2003, - V. 76, № 8. - Р. 1341-1345.

[2] Suvorov B. V., Bukeikhanov N. R. Oxidation reactions in organic synthesis. - Moscow: Chemistry, 1978. - 200 p.

[3] Freidlin L. H., Balandin A.A., Sladkova T. A.Preparation of p- xylylenediamine by catalytic reduction of the dinitrile of terephthalic acid // Report. USSR Academy of Sciences. - 1957. - V.112, № 5. - Р. 880-881.

[4] A. S. № 183764 USSR, Kl.12q. 3MPK CO7s. A method for producing m- and p-xylylenediamine / Iakushkin M.I., Hitrov A.P., GalperinL.B/, Levin S.Z., Diner I.S., Tukai O.P. - Publ. 07/09/1966; № 14.

[5] Bizhanov F. B. Hydrogenation of phthalonitriles on skeletal cobalt catalyst: dis. ... PhD. - Alma-Ata, 1962. - 155 p.

[6] A. S. № 891638 USSR, M.Kl3 C07 C87/50. A method for producing xylylenediamine / Aliev V. S., Suleymanov G. N., Novruzova A. Sh., Abdullayev A. G., Niyazova S. G., Mekhtiyeva N. A., Aliev R. G., Nagiyev N. G. - Publ. 12/23/1981; № 47.

[7] A. S. № 427925 USSR, M.Kl. C07 C87/48. A method for producing xylylenediamine and cyanobenzylamine / Hans Balts, Kurt Becker, Berid Lippert, Herman Oberender, Dieter Timm - Publ. 05/15/1974; № 18.

[8] Chegolya A. S. Research on the hydrogenation of organic compounds of ruthenium. Autoref. ... Doctor of chemical sciences: 02.00.03 - Moscow: Moscow State University, 1968, - 43 p.

[9] Abildin T. S., Zhubanov K. A., Bizhan N. B. The mechanism of the hydrogenation of P-decyloxy propionitrile // Journal of physical chemistry. - 2004. - V. 78, № 10. - P. 1758-1763.

[10] Abildina T. S. The catalytic reduction of the dinitrile of terephthalic acid // Industry of Kazakhstan. - 2006. - № 3 (36). - P. 68-70.

[11] Klyuev M. V. Savvateev O. P., Erykalov Y. G. Nitrile hydrogenation catalysts // Questions of Kinetics and Catalysis:

Interuniversity collection of scientific papers / Chem. tehn. Institute - Ivanovo, 1983. - P. 67-72.

[12] Freidlin L. H., Sladkova T. A. The catalytic reduction of nitriles // Russian Chemical. - 1964. - V. 33, № 6. - P. 664­

686.

[13] Pavlenko N.V., Tripolski A.M., Prokhorenko E.V., Golodets G.I. The mechanism and kinetics of the selective hydrogenation of acetonitrile in some transition metals // Kinetics and Catalysis. - 1987. - V.28, ad.6. - P. 1382-1388.

[14] Hochard F., Jobic H., Massardier J., Renouprez. A. G. Gas phase hydrogenation of acetonitrile on Reney nicel catalysis reactive hydrogen // J. of Molecular Catalysis A: Chemical 95. - 1995. - P. 165-172.

[15] Syalversteyn P., Bassler G., Morrill T. Spectrometric identification of organic compounds. - M .: Mir. - 1977. - 590 p.

[16] Shvets I. S. The research promoted skeletal nickel catalysts in hydrogenation reactions: Aut. diss. ... PhD. - Alma-Ata, 1973. - 27 p.

[17] Gostikin V.P., Nischenkova L.G., Golubkov G.V. Kozlov L.V. The activity of skeletal catalysts Ni-Al-Тi-alloys obtained by pyrometallurgical and mechanochemical alloying, in hydrogenation processes // Kinetics and Catalysis. - 1995. - V.36, № 1. - P. 117-120.

[18] Zilberman E.N. Reactions of nitriles Moscow: Chemistry, 1972. - 345 p.

[19] Sokolsky D.V. Hydrogenation in solutions - Alma-Ata: Nauka, 1979. -360 p.

[20] Dorfman Ya.A. Catalysis and mechanisms of hydrogenation and Oxydation- Alma-Ata: Nauka, 1984. -352 p.

ИЗОФТАЛО-, ТЕРЕФТАЛОНИТРИЛДЕР ЦОСПАСЫН

ПРОМОТОРЛАНГАН КАТАЛИЗАТОРЛАРДА СОТЫ^ФАЗАЛЫЩ ГИДРЛЕУ 1,2Т.С. Эбшдин, 2В;.А. Ж^банов, 1,2Е.А. Эубэюров,

1,2Г.В;. Василина, 1,2^.Е. Бурханбеков 'Эл-Фараби атындагы ^азак улттык университета;

2Жаца химиялык технологиялар жэне материалдар гылыми зерттеу институты

^азакстан, Алматы к.

Тушн сездер: изофтало-, терефталонитрилдер, м-, п-ксилилендиаминдер, динитрил, диамин, катализатор, гидрирование, синтез, мономер, полимер.

Аннотация. Изофтало-, терефталонитрилдердi Ni:Al=1:1 к¥ймасы Ni-Реней непзшдеп турленген катализаторларында (Ni-Ti^, №-№>ск) спиртга ортада аммиактыц катысында сутек кысымында гидрлеу реакциянын з е р 'п ^ журпзшдг

Ni-Nb (5% Nb) катализаторыныц белсендшт Ni-Ti^ караганда 2-3 есе жогары, ал №ск белсендшгшен 4-5 есе жогары екендт аныкталды.

Алифатты спирттерде (СГС4) нитрил:аммиак =1:3 (г/г) ара катынасында, 4,0 МПаН2 жэне 800С-да м-, п- ксилилендиаминдердщ шыгымы №-№>ск катализаторында 95- 97 % к¥райгындыгы кeрcетiлдi. Спирттщ молекулалык массасыныц жогарылауымен изофтало-, терефталонитрилдердщ ерiткiште гидрлену жылдамдыгы тeмендейдi.

Поступила 23.05.2016 г.