KOA 342 - KIMIA ORGANIK II APRIL 1994.

(1)

UNMRSITI SitINS I"IAI,AYSIA

Peperiksaan Semester Kedua Sj"dang Akademik L993/94

April l-994

KOA 342 - Kimia Orqanik II

Masa : ⁽³^jam)

.fawab sebarang LISA soalan.

Hanya LIIVIA jawapan yang pertama sahaja akan diperiksa.

'f,awab tiap-tiap soaLan pada ^mukasurat ^{yang baru.}

Kertas ini mengandungi ^TUJUHsoalan sremuanya (1L muka surat)

Di dalam setiap tindak balas ^yangberikut, ^ramalkanhasil ^yang terbenbuk ^(danstereokimia jika berkenaan).

a

(a)

(') \nl

(b)

./.--,

^c.H-^c.H-

.n.o-11-!"!'lry - \--l I i \J -oc'3 ----4

^H* ^?

OH

^OH

I

.-" .A1A, 1.

CH'=CHCHTBT

"6"j ll-

" V 2.

^H3o+

hv__

tc) >

(2)

(KOA 342)

td I

ry'" HNO3 ---*>

^Acro

(e)

OH

I I

CIi2= CHCH^CHCH=CH..

1

s t

' r r '.\

I \ a1oen10/

'o )

/€\ ^nnTf

Br

T\T o l\TlT

--nff --_+_-'

+

^(cru-)

a

r=c'corc', cg*6

^--+

A

o

\_/

(g)

(h)

().n=

H

\

rl

,/

cH-o0c

,COOCH^

,/J

C tt

__a__>

{20 ^markah)

, 646

(3)

{KOA 342) t Terangkan setiap kenyataan yang berikut:

(a) DaLam pembrominan bermanEkin bes, keton (I) bertindak _balas lebih perlahan jika dibandingkan dengan keton (rI).

/\FeHr

l-+ ll /\

NO^ I ^COC,-H_O>

(r)

Hidrolisis (IIr) di dalam

primer sebagai hasil utama

neutra] dijalankan, (III)

sekunder.

ceHscHz

-

\

N-CH"-CH-CHl

.-/ -l

Q5grcu,

^cl

{b}

Pirola {IV) ialab ^bes dapar diprotonkan di berlaku pada kedudukan

n tt v /!L-

,^-l ra) /l

_\l

\-tl

llI nnn ^Tr NO, """5"5

(rr ₎

bes menghasilkan satu alkohol sedangkan apabila hidrolisis

menghasilkan satu alkohol

/TTT\

yang sangat lemah. Namum demikian ia dalam asid kuat tet.api pemprotonan

2 dan bukan pada atom nit,rogen, (c)

tftl \" /z

i,I

n

(rv)

(4)

{KOA 342)

td) Apabila

rcH{cooczli.s)z

diolah

dengan

Hr, iodin

unsur terhasil.

(e) sungguh pun amida dapat dihidrolisiskan oleh asid ^akueus atau NaoH akueus, hidrolisis p-nitroasetanilida {v) lebih baik dijalankan di ^dalamlarutan yang berasid.

oll

cn.-i-Nir{ \0, '

-

\-/

(20 markah) (v)

3. Tulis ^mekanismebagi setiap ^penukaran^yangberikut:

nX-aroocr'q t?o + cHr=cHU-arr, bes ,

(a) \_J

^{L /}

,,,*,ooc2H5

tn, ScH2o-.H H+

^>

.rr$cHo

⁺

."r$0,

+ HCHO

4

(5)

{KOA 342)

6l-

'H2.H2NHCH: ru( ^crH,

), 4--r.'-t

v., (*,,),

5

nRI\IH

"

:_2_:__>

flH nH p-

""2""2"'

rrTr

ca( oil )-

CH^CHO +

HCHO

-*---:->

J.

-

_berlebrhan

^.\nlp

\r rtt - vvrr r\2

h1 nT{

NTT)

-o

(c)

(d)

{e) C(CH2OH)l+:+ HCooH

( 20 markah)

(6)

(KOA 342)

Bagaj"mana setiap penukaran yang berikut dapat dicapai? Anda boleh menggunakan sebarang reagen yang diperlukan.

,Jawab 5 bahagian sahaja.

CHr=CH-Ci{=Q!t,

(b) H2NCH2CH2CrrzCrrzNH2+ r{2NcH2 CH2 CHzIVIIC}I2 CH2 CH2 eI{2NHCII2 CH2 CH2NH2

f^\f'

^CooH

v'rroo,

(a)

(c)

,,n-$,,, -i

o

cH3ccrr2cooc2H5ll

id)

--+

6

n il

v vrr?

J

Gtt^COOC^H.

L_J z 1)

(e)

(7)

{f}

(s)

\el

(KOA 342)

----+

---+

(20 markah)

(i) Lukis orbital molekul t.ertinggi yang berisi ^(HoMo) untuk kation aIil.

(ii) _Denganmempertimbangkan simetri HOMo kation alil, ramalkan stereokimia kation siklopropil yang terhaeil daripada pensiklikan kat,ion ali] (VI) di bawah.

A

^atau

(rn ₎

NIIATJ-AIJ vllwll -wrl2

(10 narkah)

(8)

(KOA 342)

Apabila garam diazonium {vlr) diolah dengan trans, frans- 2,4-hexadiena, N2 dan Caz terbebas dan (vIII) diperoleh dalam benEuk stereokimia yang tulen. Sebatiknya penguraian

(VII) di dafam qis- atau trans-1,2-dikloroetena menghasilkan satu ^campurancis- dan trang- ^(IX). Terangkan.

€\r-/cr

\H

CH:

(vrrr ₎

(vrr;

⁽^TX)

(10 _markah)

a

(9)

6. t4,

(KOA 342)

Cadangkan saeu struktur bagi alkaloid higrina ^{cgHIso}i}

berdasarkan bukti Yang berikut:

Higrina tidak terlarutkan di dalam ^NaOHakueus tetapi terlarutkan di ^dalamlICl akueus. Ia tidak bertindak ^balas dengan benzenasulfonil klorida' Ia ^berEindakbalas dengan

fenilhidrazina dan demikian menghasilkan satu fenilhidrazon. Ia bertind.ak balas dengan NaoI dan demikj-an membentuk satu ^mendakankuning dan satu asid karboksilik

(C?Hf3o2N) " Pengoksidaan kuat oleh CrO, menukarkan higrina kepada asid higrinik {C.H11O2N).

Asid higrinik ^dapatdisintesiskan seperti berikut:

BrCHrCHrCIrrBr + cH{COOC2H5)2Na+

-+ a

(croHrronBr)

$

⁺^Br,

----t B

(CroHtaOnBrr)

B + CH3NH2

-+

g

{c11H19o4N}

HCl

g + Ba ^(OH)2 ^akueug⁺^haba

--' P --€

asid higrinik ⁺

(r+

Di dalam proses ^Dowuntuk menghasilkan fenol daripada klorobenzena dan nat,rium hidroksida akueus, dua hasil sampingan ialah difenil eter (X) dan p-fenilfenol {xr),

Bagaimana hasil-hasil tersebut terberttuk?

(b)

s+

co2 markahi

@'€ ffi*'

(xr

(10)

7. {a)

{KOA 342)

Apabila butanamida dibiarkan bertindak balas ^dengan^bromin akueus di dalam natrium hidroksida, propilamina ^terbenbuk

berama-sama dengan hasit sampingan S,$-dipropilurea {xII) ^.

Terangkan bagaimana ixII) ^terbentuk.

nv

il

cH3cH2 CH2NH- ^C- NHCH2 CH2 CH3

(X]I)

gusunkan atom-atom nitrogen ^padahistamina (XIII) ^mengikut tertib kebesan yang meningkab. Jetaskan ^jawapananda.

cEzcH2Ng2

(lcrr)

apabila DC1 ditambah pada ^anion diperoleh:

kumil, tiga hasil

(b)

-N-

I H

(c)

\,.Cl

l"

^

I

CH 3

o+ -DC] tr! _{Et20 '} ^tJ

c-D

⁺

II vrr ?

/--1 i":

nfT

D-(

\_J O !c-H

I

CH.

NH

acu; \{r..

⁺

uJ

Bagaimana hasil--hasit yang berdeuLerium ^pada

kedudukan orto dan kedudukan pg terbenEuk?

(i)

6ha

(11)

{KOA 342)

(ii) Mengapakah deuterium tidak terikat pada kedudukan meLa?

(d)

serangan na+Eri(cooc2H5), tada cHrJr=cnl*="n1"=crcoocl{3 berlaku pada karbon 3 alau ^karbon7 tetapi tidak pada karbon

5. Terangkan.

(20 _markah)

ooo0ooo

(12)