6 Cara pengambilan contoh
7.1 Metode uji kimia
7.1.3 Metode referee
7.1.3.15 Klorida
7.1.3.15.1 Ringkasan metode uji
Dalam metode uji ini kadar klorida total dalam semen portland ditetapkan dengan cara titrasi potensiometri dengan perak nitrat. Prosedur ini juga dapat digunakan untuk beton yang telah mengeras, terak, dan raw mix semen portland. Pada kondisi pengujian ini, tidak terdapat unsur-unsur yang mengganggu.
CATATAN Garam-garam berbentuk perak yang tak larut atau komplek perak yang stabil dalam larutan asam akan mengganggu pengukuran secara potensiometri, adanya iodida dan bromida dapat mengganggu sedangkan fluorida tidak, garam-garam sulfida pada tingkat konsentrasi yang biasa terdapat dalam bahan tersebut tidak akan mengganggu karena akan terurai dengan perlakuan asam.
7.1.3.15.2 Peralatan
a) Elektroda Ion selektif/klorida, elektroda ion selektif perak/sulfida, atau batang elektroda dilapisi dengan perak klorida, dengan memakai elektroda pembanding yang sesuai.
CATATAN Elektroda yang cocok dapat diperoleh dari orion beckman instrument, Leeds dan Northup. Setelah mempelajari petunjuk dengan cermat dari pemanufaktur isikanlah larutan pengisi elektroda. Batang elektroda perak harus dilapisi secara elektrolitik dengan lapisan tipis AgCl. Untuk melapisi elektroda, celupkan batang elektroda perak bersih ke dalam larutan jenuh kalium klorida (± 40 gram/L) dalam air dan alirkan arus listrik dari sel kering melalui elektroda bertegangan 1,5 V–6 V. Batang karbon dari sel kering atau elektroda lain yang sesuai dihubungkan ke ujung kutub negatif dan celupkan dalam larutan supaya rangkaian listrik sempurna. Apabila lapisan elektroda perak klorida aus, perbaharui kembali elektroda dengan mengulangi prosedur di atas. Semua perak klorida lama harus dipisahkan dari batang elektroda perak dengan menggosok perlahan-lahan menggunakan kertas amplas halus yang diikuti pembilasan batang elektroda dengan air.
b) Potensiometer dengan skala millivolt yang dapat dibaca sampai dengan 1 mV atau lebih teliti potensiometer yang dilengkapi dengan peralatan pembacaan digital, tetapi tidak diharuskan.
c) Buret kelas A, kapasitas 10 mL dengan pembagian skala 0,05 mL. Buret jenis potensiometri, dilengkapi dengan alat pengatur tetes, lebih baik, tetapi tidak diharuskan.
ta Badan Standardisasi Nasional, Copy s
tan
dar ini dibuat untuk penayangan di www.bsn.go.id
dan tidak untuk di komersialkan”
7.1.3.15.3 Pereaksi
a) Natrium klorida (NaCl), grade baku primer. (cek penomoran (angka) dulu apa huruf) dulu)
b) Perak nitrat (AgNO3), grade pereaksi.
c) Kalium klorida (KCl), grade pereaksi (yang diperlukan khusus untuk batang elektroda perak).
d) Penyiapan larutan
(1) Larutan baku natrium klorida (NaCl 0,05 N)
- Keringkan natrium klorida (NaCl) pada suhu 105 oC -110oC sampai berat tetap.
- Timbang 2,922 2 gram NaCl kering.
- Larutkan dalam air dan encerkan hingga tepat 1 Liter dalam labu takar dan kocok sempurna. Larutan ini adalah baku dan tidak perlu dibakukan lebih lanjut.
(2) Larutan baku perak nitrat (AgNO3 0,05 N)
- Larutkan 8,493 8 gram perak nitrat (AgNO3) dalam air.
- Encerkan hingga 1 Liter dalam labu takar dan kocok sempurna.
- Bakukan terhadap 5,00 mL larutan baku Natrium klorida 0,05 N yang telah diencerkan hingga 150 mL dengan air dilanjutkan dengan metode uji titrasi yang diberikan pada 7.1.3.15.4 butir d) dimulai dengan kalimat ”Tempatkan gelas kimia di atas pengaduk magnetik dst”.
- Normalitas yang tepat harus dihitung dari rata-rata tiga penetapan sebagai berikut:
0,25 N =
V
Keterangan:
N adalah normalitas laturan AgNO3;
0,25 adalah mili ekivalen NaCl (5,0 mL x 0,05 N); V adalah volume larutan AgNO3, mL.
Larutan baku yang ada di pasaran mungkin dapat digunakan asalkan normalitasnya diperiksa sesuai dengan prosedur pembakuan.
(3) Indikator metil jingga
Siapkan larutan yang mengandung 2 gram metil jingga dalam 1 Liter etil alkohol 95%.
ta Badan Standardisasi Nasional, Copy s
tan
dar ini dibuat untuk penayangan di www.bsn.go.id
dan tidak untuk di komersialkan”
7.1.3.15.4 Prosedur
a) Timbang 5,0 gram semen atau 10,0 gram contoh beton ke dalam gelas kimia 250 mL (CATATAN 1).
Dispersikan contoh dengan 75 mL air. Tanpa ditunda tambahkan perlahan-lahan 25 mL HNO3 (1 + 1), hancurkan gumpalan-gumpalan dengan batang pengaduk. Jika tercium batu hidrogen sulfida terlalu kuat, tambahkan 3 mL hidrogen peroksida 30% (CATATAN 2). Tambahkan 3 tetes indikator metil jingga dan aduk. Tutup gelas kimia dengan gelas arloji dan biarkan selama (1-2) menit. Jika warna kuning sampai kuning jingga tampak pada bagian atas dari endapan, larutan tidak cukup asam.
Tambahkan HNO3 encer (1+1) tetes demi tetes sambil diaduk sehingga warna merah muda atau warna merah tidak hilang, kemudian tambahkan 10 tetes berlebih. Panaskan gelas kimia tertutup dengan cepat sampai mendidih. Jangan biarkan mendidih lebih dari beberapa detik.
Pindahkan dari pelat panas (CATATAN 3).
CATATAN 1 Gunakan 5 gram untuk contoh semen, dan 10 gram untuk contoh beton dan bahan-bahan lain yang mempunyai kadar klorida lebih kecil dari 0,15% Cl. Untuk bahan-bahan yang kadar kloridanya lebih tinggi, jumlah contoh dikurangi secara proporsional. Bahan-bahan serbuk tidak perlu digiling. Contoh yang kasar harus digiling agar lolos saringan 20 mesh. Jika contoh terlalu halus akan menyebabkan terbentuknya Silika gel yang berlebihan selama digest dengan asam nitrat, sehingga penyaringan menjadi lebih lama.
CATATAN 2 Slag dan semen slag yang mengandung sulfida sulfur tinggi dapat mengganggu penetapan.
CATATAN 3 Sangat penting untuk menjaga gelas kimia agar tertutup selama pemanasan dan pendigestan untuk mencegah hilangnya klorida pada penguapan. Penggunaan asam yang berlebihan harus dihindarkan karena akan mempercepat terlepasnya lapisan perak klorida dari batang elektroda Perak. Slurry yang sedikit asam sudah cukup.
b) Cuci kertas saring berpori kasar berdiameter 9 cm empat kali dengan 35 mL air yang menggunakan alat penghisap dan dilengkapi dengan corong Buchner 250 mL atau 500 mL yang terpasang di atas labu hisap. Buang cucian dan bilas labu sekali lagi dengan sedikit air. Pasang kembali peralatan penghisap dan saring larutan contoh. Bilas gelas kimia dan kertas saring dua kali dengan menggunakan sedikit air. Pindahkan filtrat dari labu ke dalam gelas kimia semula dapat dipakai (CATATAN 4).
CATATAN 4 Tidak perlu membersihkan residu slurry dari pinggir gelas kimia. Demikian juga dengan semua material halusnya, tidak perlu tersaring semua. Titrasi dapat dilakukan dalam larutan yang mengandung sedikit padatan.
Dinginkan filtrat hingga suhu ruang. Volume tidak boleh melebihi 175 mL.
c) Untuk instrumen-instrumen yang dilengkapi dengan pembacaan digital perlu untuk menetapkan perkiraan “titik ekivalen” dengan jalan mencelupkan elektrodanya ke dalam gelas kimia berisi air dan mengatur instrumen sehingga pembacaan kurang lebih 20 mv lebih rencah dari skala tengah. Rekam pembacaan pada millivolt meter. Pindahkan gelas kimia dan seka elektroda dengan kertas isap.
ta Badan Standardisasi Nasional, Copy s
tan
dar ini dibuat untuk penayangan di www.bsn.go.id
dan tidak untuk di komersialkan”
d) Pada contoh yang telah didinginkan (CATATAN 5) gelas kimia dari 7.1.3.15.4 butir b) pipet hati-hati 2,00 mL larutan baku NaCl 0,05 N. Tempatkan gelas kimia di atas pengaduk magnetik dan masukkan ke dalamnya batang pengaduk magnetik berlapis TFE – fluorocarbon. Celupkan elektroda ke dalam larutan, hati-hati agar pengaduk tidak mengenai elektroda, mulailah pengadukan awal dengan kecepatan rendah. Tempatkan bagian penetes buret 10 mL, yang telah diisi hingga tanda batas dengan larutan baku perak nitrat 0,05 N di atas gelas kimia (CATATAN 6).
CATATAN 5 Dianjurkan untuk mempertahankan suhu tetap selama pengukuran berlangsung karena kelarutan perak klorida bervariasi cukup besar terhadap suhu pada konsentrasi rendah. CATATAN 6 Jika buret tempat mengeluarkan larutan terdapat tetesan yang menempel, harus dibilas ke dalam gelas kimia dengan menggunakan beberapa miliLiter air setiap kali setelah penambahan peniter.
e) Titrasi sedikit demi sedikit, rekam jumlah larutan baku nitrat 0,05 N yang diperlukan untuk mendapatkan pembacaan milivoltmeter sampai dengan 60,0 mV dari titik ekivalen yang ditetapkan dalam air.
f) Lanjutkan titrasi, setiap kali penambahan volume painter 0,20 mL. Rekam pembacaan buret dan pembacaan milivoltmeter dalam kolom 1 dan 2 pada formulir rekaman pencatatan yang terdiri dari 4 kolom seperti yang ditunjukkan dalam Lampiran A. Tiap kali penambahan painter biarkan elektroda-elektroda mencapai, keseimbangan dengan larutan contoh. Pengalaman menunjukkan bahwa pembacaan yang memadai diperoleh bila pembacaan skala minimum tidak berubah dalam waktu 5 detik (biasanya dalam waktu 2 menit). Semakin dekat ke titik ekuivalen, penambahan larutan AgNO3 dalam jumlah yang sama akan menyebabkan perubahan yang lebih besar dalam pembacaan milivoltmeter. Melewati titik ekuivalen perubahan akan menurun lagi. Lanjutkan titrasi hingga tiga penambahan lagi setelah titik ekuivalen yang diperkirakan yang telah dicatat. g) Hitung selisih pembacaan dalam milivolt dari satu penambahan painter lainnya dan
masukkan nilainya dalam kolom 3 pada formulir rekaman.
h) Hitung selisih harga dalam kolom 3 dari yang satu ke penambahan berikutnya dan masukkan hasilnya dalam kolom 4. Titik ekuivalen titrasi akan berada dalam selang maksimum 4 MV direkam dalam kolom 3. Titik ekuivalen dapat diinterpolasi dari data yang tercantum dalam kolom 4 seperti ditunjukkan dalam Lampiran A.
7.1.3.15.5 Blangko
Buat penetapan blangko dengan menggunakan 75 mL air sebagai pengganti contoh, ikuti prosedur yang sama seperti pada 7.1.3.15.4 butir a) dimulai dengan kalimat ”Tanpa ditunda tambahkan perlahan-lahan dst”. Koreksi hasil analisis yang diperoleh dengan pengurangan blangko
ta Badan Standardisasi Nasional, Copy s
tan
dar ini dibuat untuk penayangan di www.bsn.go.id
dan tidak untuk di komersialkan”
7.1.3.15.6 Perhitungan
Hitung persen klorida dengan ketelitian 0,001% sebagai berikut: 3,545 x (V1-V2) N
% Cl = W
Keterangan:
V1 adalah miliLiter larutan AgNO3 0,05 N yang digunakan untuk titrasi contoh (titik ekivalen); V2 adalah miliLiter larutan AgNO3 0,05 N yang digunakan untuk titrasi blangko;
N adalah normalitas yang tepat dari larutan AgNO3 0,05 N; W adalah berat contoh, gram.
7.1.3.16 Senyawa organik yang larut dalam kloroform