Nama : Risya Ariska NIM : 203020902010
MatKul : Sintesis Senyawa Organik Prodi : Kimia
Pengampu : Rizki Rachmad Saputra, S.Si., M.Sc
Tugas Ulasan: Penataan Ulang Pinacol–Pinacolone
Penyelidikan untuk menentukan efek substituen yang ditempatkan secara regioselektif padameso-posisi makrosiklus porfirin untuk menghasilkanvic-dihidoksi- dan oksoklorin yang sesuai pada kondisi reaksi yang sesuai. Okso derivatif klorin, isobakterioklorin, dan bakterioklorin. Penataan ulang pinacol-pina colone yang dikatalisis asam dari senyawa vic- dihydroxy memberikan keton yang sesuai, dan bakat migrasi gugus hidrogen, etil, atau alkil (termasuk propi-penataan ulang Pinacol-Pinacolone dari vic-Dihydroxyporphyrins rantai samping onate).
porfirin dan sistem klorin di mana gugus penarik elektron hadir di posisi periferal dari siklus makro; ditunjukkan bahwa regiospesifisitas subunit pirol oksidasi OsO4 dalam porfirin dipengaruhi secara signifikan dengan adanya gugus penarik elektron, dan unit pirol yang mengandung gugus penarik elektron-(s) tidak mengalami oksidasi. penataan ulang pinacol- pinacolone berikutnya dari sistem por-firin dan pheophorbide vic-diol juga tergantung pada stabilitas karbokation perantara yang dipengaruhi oleh jumlah fungsi penarik elektron dalam cincin tetrapirol sistem.
Sintesis dari korban-dihidroksiporfirin dan klorin diperoleh dengan mereaksikan porfirin atau klorin dengan osmium tetraoksida (OsO4). Ester osmate antara kemudian dihidrolisis secara reduktif untuk menghasilkan garam osmium yang tidak larut atau secara oksidatif untuk meregenerasi reagen osmium tetraoksida.
Kasus vicinal yang sesuaicis-diol terbentuk secara selektif dalam hasil yang baik. Ada beberapa metode untuk menghidrolisis ester osmate,11tetapi dalam porfirin, pembelahan reduktif dengan hidrogen sulfida tampaknya memberikan hasil terbaik. Seperti dalam sistem alisiklik lainnya,12-penambahan piridin ke reaksi hidroksilasi menyebabkan peningkatan yang nyata dalam laju pembentukan kompleks ester osmate intermediet. Turunan dihidroksi, dalam kondisi asam, kemudian dapat diubah menjadi analog keto yang sesuai melalui penataan ulang pinacol-pinacolone. Pengamatan penting adalah bahwa kemampuan migrasi
rantai samping pada posisi periferal dari siklus makro umumnya tampaknya ditentukan oleh stabilitas karbokation perantara.
menunjukkan bahwa pengubahan panjang rantai karbon menghasilkan perbedaan yang luar biasa dalam efek yang lancar pada fotosensitisasi (Chen et al., 2001).
Penataan Ulang Gugus Alkil di bawah Pinacol-Pinacolone
(Pandey et al., 1997)
REFERENSI
Chen, Y., Medforth, C. J., Smith, K. M., Alderfer, J., Dougherty, T. J., & Pandey, R. K.
(2001). Effect of Meso- Substituents on the Osmium Tetraoxide Reaction and Pinacol - Pinacolone Rearrangement of the Corresponding vic -Dihydroxyporphyrins. 6(2), 3930–
3939.
Pandey, R. K., Isaac, M., MacDonald, I., Medforth, C. J., Senge, M. O., Dougherty, T. J., &
Smith, K. M. (1997). Pinacol-Pinacolone Rearrangements in vic-Dihydroxychlorins and Bacteriochlorins: Effect of Substituents at the Peripheral Positions. Journal of Organic Chemistry, 62(5), 1463–1472. https://doi.org/10.1021/jo960720h
