Gambar 1. Struktur kulit secara makroskopis (Suardana et al., 2008)

II.  TINJAUAN PUSTAKA 

A.  KULIT 

Kulit  adalah  bagian  terluar  dari  struktur  manusia,  hewan  atau  tumbuhan.  Pada  hewan  atau  manusia  kulit  adalah  lapisan  luar  tubuh  yang  merupakan  suatu  kerangka  luar,  tempat  bulu  tumbuh.  Kulit  berfungsi  melindungi  badan  atau  tubuh  dari  pengaruh­pengaruh  luar,  misalnya  panas,  pengaruh  yang  bersifat  mekanis,  kimiawi,  serta  merupakan  alat  penghantar  suhu (Suardana et al., 2008) 

Menurut  Judoamidjojo  (1974),  struktur  kulit  hewan  dapat  dibedakan  secara  makroskopis  dan  mikroskopis  (histology).  Secara  makroskopis,  kulit  hewan dibagi atas beberapa daerah yaitu daerah krupon (croupon), kepala dan  leher,  serta  daerah  kaki,  ekor  dan  perut.  Secara  mikroskopis,  kulit  hewan  terdiri dari tiga lapisan, yaitu lapisan epidermis, korium, dan subkutis. 

Gambar 1. Struktur kulit secara makroskopis (Suardana et al., 2008) 

Pembagian kulit secara  makroskopis adalah pembagian  yang  mengacu  kepada  bagian­bagian  kulit  yang  pada  umumnya  disamak  dan    menunjukkan 

Keterangan : A,B Bagian kepala dan leher ; C,D  Krupon ; EF Ekor, perut, dan kaki

kualitas kulit. Daerah krupon adalah bagian terpenting dari kulit hewan karena  bagian  ini  meliputi 55% dari seluruh kulit. Pada bagian  ini, terdapat jaringan  yang  rapat  dan  kuat.  Daerah  kepala  dan  leher  meliputi  sekitar  23%  dari  seluruh kulit. Ketebalan kulit pada daerah kepala  dan  leher  relatif  lebih tebal  dari daerah lainnya, tetapi mempunyai jaringan yang lebih longgar dari daerah  krupon.  Daerah  kaki,  perut  dan  ekor,  meliputi  22%  dari  seluruh  kulit.  Pada  daerah perut, ketebalan kulit relatif tipis dan  jaringannya  longgar, sedangkan  daerah kaki kulit lebih tebal dan jaringan lebih padat (Judoamidjojo, 1974). 

Kulit  hewan  secara  mikroskoskopis  (histologis)  dibagi  berdasarkan  struktur lapisan yang menyusun kulit. Kulit memiliki tiga lapisan utama yaitu  lapisan  epidermis,  korium,  dan  subkutis.  Lapisan  epidermis  juga  disebut  lapisan tanduk, yang berfungsi sebagai pelindung pada hewan hidup. Korium  merupakan  tenunan  kolagen  kulit  yang  merupakan  bahan  utama  dalam  proses­proses  penyamakan.  Korium  sebagian  besar  dibangun  oleh  serat  kolagen  yang  merupakan  benang­benang  halus  yang  berkelok–kelok  dalam  berkas­berkas  yang  terbungkus  lembaran  anyaman  atau  tenunan  retikular.  Lapisan subkutis merupakan tenunan pengikat longgar yang menghubungkan  korium  dengan  bagian­bagian  lain  dari  tubuh.  Hipodermis  sebagian  besar  terdiri atas serat­serat kolagen dan elastin. 

Gambar 2. Penampang kulit (Suardana et al., 2008). 

Keterangan  :1.  Rambut,  2.  Lubang  rambut,  3.  Kelenjar  lemak,  4.  Kantong  rambut,  5.  Kelenjar  keringat,  6.  Sel  lemak,  7.Pembuluh  darah,  8.  Syaraf,  9.  Serat  Collagen,  10.  Tenunan lemak,

Komposisi kimia kulit terdiri dari dua golongan yaitu golongan protein  dan golongan non protein. Protein berbentuk terdiri dari kolagen, elastin, dan  keratin.  Kolagen  merupakan  bagian  terpenting  dalam  teknologi  kulit,  karena  kolagen  menjadi  dasar  susunan  kulit  samak  dan  dapat  tahan  terhadap  enzim  proteolitik.  Protein  tak  berbentuk  (globular  protein)  merupakan  media  bagi  protein  berbentuk,  dapat  larut  dalam  air  dan  mudah  terdenaturasi  karena  pemanasan.  Protein  tak  berbentuk  terdiri  dari  albumin  globulin.    Golongan  non  protein  terdiri  dari  air,  lipid,  dan  bahan  mineral.  Persentase  kandungan  kimia dalam kulit yaitu: air 65%, lemak 1,8%, bahan mineral 0,2% dan protein  33% (Judoamidjojo, 1974) 

Air di dalam kulit ada dua macam yaitu air yang terikat dengan protein  (polar)  dan  air  yang  bebas  (kapiler).  Air  yang  terikat  kira­kira  1/3  bagian,  sedangkan  air  yang  bebas  2/3  bagian.  Bagian  kulit  secara  makroskopis  yang  mengandung  air  paling  banyak  adalah  bagian  perut,  sedangkan  bagian  yang  paling  sedikit  adalah  bagian  krupon.  Bagian  kulit  secara  mikroskopis  yang  memiliki  kandungan  air  paling  banyak  adalah  korium.  Lipid  paling  banyak  terdapat  pada  bagian  subkutis  kulit.  Hewan    yang  memiliki  bulu  tebal  pada  umumnya  memiliki  kandungan  lemak  yang  lebih  banyak.  Bahan  mineral  dalam  kulit  terdiri  dari  K,  Ca,  Fe,  P,  dan  umumnya  sebagian  garam  klorida,  sulfat, karbonat, dan fhosfhat ; sedikit SiO2, Zn, Ni, As, Fe, dan S (Purnomo, 

1985). 

B.  TANAMAN KARET 

Tanaman  karet  (Hevea  brasiliensis)  merupakan  tanaman  yang  telah  dikenal luas oleh rakyat Indonesia. Tanaman karet termasuk ke dalam divisio 

Spermatophyta,  sub  divisio  Angiospermae,  kelas  dycotyledone,  ordo  Euphorbiaceae, genus Hevea (Tim Penebar Swadaya, 1994). 

Tanaman karet dapat tumbuh dengan baik pada ketinggian antara 1 –  600  meter  di  atas  permukaan  laut,  dengan  suhu  harian  25  –  30 o C.  pH  yang  paling  cocok  untuk  ditanami  tanaman  karet  adalah  5  –  6  (Tim  Penebar  Swadaya, 1994).

Tanaman  karet  merupakan  pohon  yang  tumbuh  tinggi  dan  berbatang  cukup  besar.  Tinggi  pohon  dewasa  mencapai  25  meter.  Batang  tanaman  biasanya  tumbuh  lurus  dan  memiliki  percabangan  yang  tinggi  di  atas.  Di  beberapa    kebun  karet  ada  kecondongan  arah  tumbuh  tanamannya  agak  miring  ke  arah  utara.  Batang  tanaman  ini  mengandung  getah  yang  dikenal  dengan  nama  lateks  (Tim  Penebar  Swadaya,  1994).  Selain  menghasilkan  getah, tanaman karet juga menghasilkan biji (Iskandar, 1993). 

Gambar 3. Tanaman Karet 

Karet  merupakan  tanaman  berbuah  buni  yang  sewaktu  masih  muda  buahnya  terpaut  erat  dengan  rantingnya.  Buah  karet  dilapisi  oleh  kulit  tipis  berwarna hijau di dalamnya terdapat kulit tebal yang keras dan berkotak. Tiap  kotak berisi sebuah biji yang dilapisi tempurung biji. Setelah tua, warna kulit  buah berubah menjadi keabu­abuan dan kemudian mengering. Pada waktunya  pecah  dan  jatuh,  bijinya  lepas  dari  kotaknya.  Tiap  buah  tersusun  atas  dua  sampai empat kotak biji. Pada umumnya  berisi tiga kotak biji dimana setiap  kotak terdapat satu biji. Tanaman karet mulai menghasilkan buah pada umur  lima  tahun  dan  semakin  banyak  setiap  pertambahan  umurnya  (Aritonang,  1986).

C.  BIJI KARET 

Bobot biji karet sekitar 3 – 5 gram tergantung dari varietas, umur biji,  dan kadar air. Biji karet berbentuk bulat telur dan rata pada salah satu sisinya  (Nadarajapillat dan Wijewantha, 1967). 

Biji karet terdiri atas 45 – 50% kulit  biji  yang keras  berwarna coklat  dan 50 – 55% daging  biji  yang  berwarna putih (Nadarajah, 1969). Biji karet  segar terdiri atas 34,1% kulit, 41,2% isi dan 24,4% air, sedangkan  biji karet  yang  telah  dijemur  dua  hari  terdiri  atas  41,6%  kulit,  8%  kadar  air,  15,3%  minyak dan 35,1 % bahan kering (Nadarajapillat dan Wijewantha, 1967). 

Tabel 1. Komposisi kimia daging biji karet 

Komponen  Persentase a)  Persentase b)  Kadar air  Protein kasar  Serat kasar  Lemak kasar  Kadar abu  14,5  22,5  3,8  49,5  3,5  7,6  21,7  2,8  39,0  3,1  Sumber : a) Bahasuan (1984) di dalam Aritonang (1986)  b) Stosic dan Kaykay (1981) di dalam Aritonang (1986)  Gambar 4. Biji karet  D.  MINYAK BIJI KARET 

Minyak  biji  karet  merupakan  salah  satu  jenis  minyak  mengering  (drying  oil),  yakni  minyak  yang  mempunyai  sifat  dapat  mengering  jika  terkena oksidasi dan akan  berubah  menjadi  lapisan tebal,  bersifat kental dan

membentuk  sejenis  selaput  jika  dibiarkan  di  udara  terbuka.  Penggolongan  minyak biji karet ke dalam kelompok minyak mengering berdasarkan jumlah  bilangan iod yang dimiliki yaitu lebih dari 130 (Ketaren, 1986).  Kandungan minyak dalam daging biji karet atau inti biji karet 45 – 50  persen dengan komposisi 17 – 22 persen asam lemak jenuh yang terdiri atas  asam palmitat, stearat, arakhnidat, serta asam lemak tidak jenuh sebesar 77 –  82 persen  yang terdiri  atas asam oleat,  linoleat, dan  linolenat (Hardjosuwito  dan  Hoesnan,  1976).  Komposisi  asam–asam  lemak  di  dalam  minyak  biji  karet disajikan pada Tabel 2.  Tabel 2 Komposisi asam – asam lemak pada minyak biji karet  Komponen  Persentase  Asam palmitat  Asam stearat  Asam oleat  Asam linoleat  Asam linolenat  11 12 24 35 17  Sumber :   Eckey (1954)  E.  EKTRAKSI MINYAK DENGAN CARA PENGEPRESAN 

Ekstraksi  minyak  atau  lemak  adalah  suatau  cara  untuk  mendapatkan  minyak atau lemak dari bahan yang diduga mengandung minyak atau lemak.  Ekstraksi tersebut bermacam­macam, yakni rendering (dry rendering dan wet 

rendering), mechanical extraction, dan solvent extraction (Ketaren, 1986). 

Pengepresan  mekanis  merupakan  suatau  cara  ekstraksi  minyak  atau  lemak terutama untuk bahan yang berasal dari biji–bijian. Cara ini dilakukan  untuk memisahkan minyak dari bahan yang berkadar minyak tinggi (30 – 70  %).  Pada  pengepresan  mekanis  ini  diperlukan  perlakuan  pendahuluan  sebelum minyak atau lemak dipisahkan dari  bijinya. Perlakuan pendahuluan  tersebut  mencakup  pembuatan  serpih,  perajangan  dan  penggilingan,  serta 

Dua  cara  umum  dalam  pengepresan  mekanis,  yaitu  pengepresan  hidrolik  (hydraulic  pressing)  dan  pengepresan  berulir  (expeller  pressing).  Pada  cara  pengepresan  hidrolik,  bahan  dipres  dengan  tekanan  sekitar  140,6  kg/cm 2 .  Banyaknya  minyak  atau  lemak  yang  dapat  diekstraksi  tergantung  dari  lamanya  pengepresan,  tekanan  yang  dipergunakan,  dan  kandungan  minyak dalam bahan asal. 

F.  PENYAMAKAN KULIT 

Penyamakan adalah proses mengubah sifat kulit yang tidak stabil (kulit  mentah)  menjadi  stabil  terhadap  perlakuan–perlakuan  tertentu  seperti  aksi  bakteri,  zat  kimia,  dan  perlakuan  fisik  (Purnomo,  1985).  Menurut  Fahidin  (1970),  proses  penyamakan  kulit  secara  garis  besar  meliputi  proses  prapenyamakan,  proses  penyamakan,  proses  pascapenyamakan,  dan  proses  penyelesaian. 

Proses prapenyamakan  meliputi proses perendaman, pengapuran,  buang  kapur,  pelumatan  (bating),  dan  pemikelan.  Perendaman  merupakan  awal  proses    dalam  proses  prapenyamakan  yang  bertujuan  untuk  rehidrasi  kulit  kering,  membersihkan  kulit  dari  kotoran,  menghilangkan  garam  atau  bahan  kimia  lain  yang  semula  digunakan  sebagai  bahan  pengawet,  dan  melarutkan  protein­protein  yang  dapat  larut  untuk  dibuang.  Pengapuran  bertujuan  untuk  menghilangkan  bagian–bagian  yang  tidak  diperlukan  dalam  penyamakan  seperti epidermis, bulu, kelenjar keringat dan lemak, serta menghilangkan zat­  zat kulit yang perlu dihilangkan. Kapur yang berlebih pada kulit yang berasal  dari  proses  pengapuran  perlu  dihilangkan  dengan  tujuan  agar  tidak  bereaksi  dengan bahan penyamak. Proses ini disebut juga dengan proses buang kapur.  Setelah  proses  buang  kapur,  proses  selanjutnya  adalah  bating.  Proses  ini  dilakukan  untuk  membuka  tenunan  kulit  yang  lebih  sempurna.  Proses  akhir  dari  prapenyamakan  adalah  pemikelan.  Pemikelan  bertujuan  untuk  mengkondisikan  agar kulit siap disamak pada pH  yang  mendekati pH dalam  proses  penyamakan.  Proses  penyamakan  pada  umumnya  berlangsung  pada  pH rendah.

Proses penyamakan bertujuan untuk mengubah fibril­fibril pada kolagen  kulit  menjadi  lebih  kuat  dan  stabil  pada  tingkat  tertentu  terhadap  pengaruh  kimia,  fisis,  dan  biologis  setelah  berikatan  dengan    zat­zat  atau  bahan  penyamak.  Menurut  bahan  penyamaknya,  secara  umum  penyamakan  terdiri  dari  penyamakan  nabati,  penyamakan  mineral  dan  sintetis  (Judoamidjojo,  1974). 

Proses  pascapenyamakan  meliputi  proses  pengetaman,  netralisasi,  pewarnan  dasar,  dan  proses  pelemakan.  Pengetaman  dilakukan  untuk  memperoleh  ketebalan  kulit  yang  dikehendaki  dan  meratakan  permukaan  kulit.  Netralisasi  dilakukan  untuk  menaikkan  pH  kulit  yang  sangat  asam,  sehingga  reaksi  pengikatan  zat  warna  pada  substansi  kulit  tidak  terlau  cepat  dan  zat  warna  sempat  meresap  ke  dalam  substansi  kulit  sebelum  berikatan.  Pewarnaan  dasar  adalah  pemberian  warna  yang  dapat  meresap  ke  dalam  jaringan kulit. Warna ini disesuaikan dengan warna cat yang akan digunakan.  Proses  akhir  dalam  proses  pascapenyamakan  adalah  pelemakan  untuk  menghindari kulit menjadi kaku setelah dikeringkan. 

Proses penyelesaian meliputi pengeringan, pelemasan, penghampelasan,  pengecatan,  dan  pengempaan  panas.  Proses  pengeringan  dilakukan  untuk  menghentikan  semua  proses  kimia  di  dalam  kulit.  Proses  pelemasan  dilakukan untuk membuat kulit yang kaku akibat pengeringan menjadi lemas  kembali. Penghampelasan bertujuan untuk meratakan permukaan rajah. Untuk  memenuhi  permintaan  konsumen,  pada  kulit  dilakukan  proses  pengecatan.  Pada proses pengecatan,  zat warna  hanya  melekat di permukaan kulit dalam  bentuk  lapisan  tipis.  Pada  akhir  proses  kulit  disetrika  agar  diperoleh  kulit  yang rapih. 

G.  PENYAMAKAN MINYAK 

Prinsip dalam penyamakan minyak adalah memasukan minyak kedalam  kulit  agar  dapat  bereaksi  dengan  protein  kulit  (kolagen).  Untuk  maksud  tersebut  minyak  harus  diubah  bentuknya  menjadi  minyak  yang  larut  dalam  air.

Salah satu minyak yang larut dalam air adalah dalam bentuk tersulfatasi  atau  tersulfonasi.  Minyak  tersulfatasi  bersifat  lebih  polar  sehingga  “larut”  dalam air dan berpenetrasi ke dalam jaringan kulit. Setelah meresap ke dalam  jaringan  kulit,  bentuk  tersulfatasi  tadi  dikembalikan  lagi  ke  dalam  bentuk  minyak  asalnya,  yaitu  dengan  cara  menghidrolisis  senyawa  sulfonat  tadi  dengan  asam.  Menurut  Kirk  dan  Othmer  (1970),  minyak  yang  biasa  disulfatasi  dapat  berasal  dari  minyak  nabati,  hewani,  atau  juga  minyak  mineral  tertentu.  Minyak  yang  tersulfatasi  dengan  baik  adalah  minyak  yang  banyak mengandung ikatan rangkap. 

1. Pengaruh Jumlah Minyak dalam Penyamakan Minyak 

Minyak yang dibutuhkan dalam penyamakan tergantung dari jumlah  bahan  (kulit) yang akan disamak. Minyak tersebut akan melakukan cross­ 

link  dengan  protein  yang  ada  dikulit  untuk  membentuk  kulit  samak. 

(Suparno , 2006) 

Serat  kolagen  adalah  komponen  utama  yang  akan  bereaksi  dengan  minyak  sehingga  kebutuhan  minyak  yang  akan  digunakan  sebagai  bahan  penyamak  disesuaikan  dengan  jumlah  bahan  (kulit)  yang  akan  disamak.  Kelebihan  minyak  dari  kulit  dihilangkan  dengan  pengepresan  hidrolik  dilanjutkan dengan pencucian akhir   dalam  air  basa  hangat. Kulit tersebut  kemudian  digantung  untuk    pengeringan  dan  kemudian  dilanjutkan  ke 

finishing (Sharpouse, 1981 ; Dewhurst, 2004). 

2. Proses Oksidasi Selama Penyamakan Minyak 

Proses  oksidasi  dapat  berlangsung  bila  terjadi  kontak  antara  sejumlah  oksigen  dengan  minyak  atau  lemak.  Proses  oksidasi  tidak  ditentukan oleh besar kecilnya jumlah lemak dalam bahan sehingga bahan  yang mengandung lemak dalam jumlah kecilpun mudah mengalami proses  oksidasi.  Oksidasi  spontan  lemak  tidak  jenuh  didasarkan  pada  serangan  oksigen terhadap ikatan rangkap (ikatan tidak jenuh) sehingga memebentuk  hidroperoksida  tidak  jenuh.  Asam  lemak  tidak  jenuh  yang  terdapat  dalam  molekul trigliserida terdiri dari asam oleat (mengandung 1 ikatan rangkap),  asam  linoleat  (2  ikatan  rangkap),  dan  asam  linolenat  (3  ikatan  rangkap)

(Ketaren  1986).  Secara  umum,  reaksi  pembentukan  peroksida  dapat  digambarkan sebagai berikut. 

Gambar 5. Reaksi pembentukan peroksida (Ketaren, 1986) 

Asam  lemak  pada  umumnya  bersifat  semakin  reaktif  terhadap  oksigen  dengan  bertambahnya  jumlah  ikatan  rangkap  pada  rantai  karbon.  Sebagai contoh, asam linoleat akan teroksidasi lebih mudah daripada asam  oleat pada kondisi yang sama (Ketaren 1986). 

3. Reaksi Minyak Dengan Kulit dalam Penyamakan Minyak 

Dasar  penyamakan  minyak  modern  adalah  mengoksidasi  minyak  ikan  yang  sudah  diaplikasikan  pada  kulit  setelah  penghilangan  kapur  (delimed  pelt)  dengan  bantuan  oksigen  atmosfir  pada  kondisi  terkendali.  Bahan  penyamak  gliserida  tak  jenuh  yang  biasa  digunakan  adalah  minyak 

cod dan minyak sardine. Asam­asam lemak tersebut memiliki sampai enam 

ikatan ganda dalam rantai alifatiknya yang memberikan produk reaksi dari  oksidasi  dan  polimerisasi  untuk    memberikan  efek  penyamakan  minyak  pada kondisi penyamakan normal (Sharpouse, 1985). 

Menurut  Judoamidjojo  (1981),  penyamakan  minyak  berlangsung  dalam  dua  fase,  mula­mula  minyak  diambil  oleh  kulit  secara  mekanis,  kemudian  dilanjutkan  dengan  proses  oksidasi.  Dalam  proses  pengikatan  yang  penting  adalah  terdapatnya  paling  sedikit  dua  ikatan  rangkap  dalam  molekul.  Pada  proses  oksidasi,  ikatan  rangkap  mengambil  dua  atom  oksigen dan membentuk peroksida. Sebagian dari peroksida dapat bereaksi  dengan gugus amino dari kolagen.  R—CH=CH—R  +  O = O  _{R—CH—CH—}  R  O  O  R—CH—CH—  R  O — O  Monoksida  Peroksida  Asam lemak  Oksigen  CH—R  O  +  R—CH  O

H.  KULIT SAMAK MINYAK 

Kulit  samoa  merupakan artikel kulit  yang populer  dalam perdagangan  (Sharpouse,  1995).  Permintaan  akan  kulit  samoa  di  pasaran  global  terus  meningkat (Krishnan et al., 2005). Kulit jenis tersebut biasanya dihasilkan  baik  dari  kulit  kambing  atau  domba  setelah  penghilangan  kapur  (delimed 

pelt) dan lapisan grain. Persyaratan – persyaratan  penting kulit samoa yang 

diperlukan menurut SNI disajikan dalam Tabel 1. 

Tabel 3. Persyaratan mutu kulit samoa menurut SNI 06­1752­1990 

Parameter  Satuan  Persyaratan  Keteranga 

n  minimal  maksimal  Sifat Kimia  ­  Kadar minyak  ­  Kadar Abu  ­  pH  %  %  10  5  8  Sudah  disarikan  minyaknya  Sifat Fisis  ­  Tebal  ­  Kekuatan  tarik  ­  Kemuluran  ­  Kekuatan  jahit  ­  Kekuatan  sobek  ­  Penyerapan  air §  2 jam  §  24 jam  mm  N/mm 2  %  N/mm 2  N/mm  %  %  0,3  7,5  50 40 15  100  200  1,2  Organoleptis  ­  Keadaan  kulit  ­  Warna  Halus  Kuning  muda/mendekati putih  Seperti beledu  Sumber : Badan Standarisasi Nasional (1990)

Kulit  samoa  memiliki  sifat­sifat  yang  istimewa,  yakni  memiliki  berat  jenis  yang  sangat  rendah,  absorpsi  air  yang  tinggi,  kelembutan,  dan  kenyamanan  (Wachsmann,  1999).  Penggunaan  utama  kulit  samoa  adalah  sebagai alat pencuci, yang memiliki kelebihan diantaranya adalah kapasitas  mengabsorpsi air yang tinggi, pengeluaran air dengan mudah, dan sebagian  kotoran mudah dicuci dari kulit tersebut. Penggunaan lainnya adalah untuk  pembuatan  sarung  tangan,  untuk  penyaringan  air  dari  minyak  bumi,  dan