Pembuatan dan Reaksi Senyawa Kompleks

Pembuatan dan Reaksi

Senyawa Kompleks

Di susun oleh :

Rengganis Ayu

4311410004

Ahmad Sanusi

4311410006

Zukhrufa Isna

4311410026

Fannny Monica H.B

4311410022

Ana Yustika

43114100

Senyawa Kompleks

Jenis-Jenis Senyawa Kompleks

●

Kompleks Werner

Kompleks yang tidak berisi ikatan

logam-karbon dan kompleks siania

●

Kompleks Logam Karbonil

Isolasi Kompleks

Teknik isolasi Senyawa Kompleks

●

Penguapan pelarut dan pendinginan

●

Penambahan pelarut yang bercampur

dengan larutan semula

1. Kompleks Werner

a.

Reaksi Subtitusi dalam Larutan Air

Reaksi terjadi antara larutan garam laogam di

dalam air dengan pereaksi koordinasi

[Cu(OH

₂

)

₄

]SO

₄

+ NH

₃

→ [Cu(NH

₃

)

₄

]SO

₄

+ 4H

₂

O

Biru Tua

+ C

₂

H

₅

OH

Kompleks Werner

Kompleks Werner

b.

Reaksi Subtitusi dalam Larutan Bukan

Air

Penggunaan pelarut bukan air hanya

dilakukan bila:

●

Ion logam yang mempunyai afnitas

besar terhadap air

Kompleks Werner

Ion-on Al

3+

_{, Fe}

3+

_{, dan Cr}

3+

_{mempunyai afnitas}

tinggi terhadap air dan membentuk ikatan

logam-oksigen yang kuat.

c. Reaksi Substitusi Tanpa

Pelarut

•

_{Merupakan reaksi antara garam}

anhidrous dan suatu ligan cair.

•

_{Biasanya dipakai untuk membuat}

kompleks logam.

•

_{Jika ligan cair yang ditambahkan}

d. Disosiasi Kompleks Thermal

Padat

•

_{Merupakan reaksi substitusi dalam}

kondisi atau keadaan padat.

•

_{Contoh :}

Pada pemanasan [Rh(NH

3

)

5

OH

2

]I

3

H

2

O akan digantikan oleh I

[Rh(NH

3

)

5

OH

2

]I

3 100o

[Rh(NH

3

)

5

I]I

2

+H

2

O

(g)

e. REAKSI OKSIDASI -

REDUKSI

•

_{Senyawa – senyawa kobal (III) kompleks}

selalu dibuat dari garam kobal (II). Reaksi

kobal (II) dengan ligand cepat dan

kemudian dapat dibuat kobal (III) kompleks

dengan oksidasi. Pembentukan kompleks

[Co(NH

3

)

6

]Cl

3

terjadi secara bertahap.

•

[Co(OH

2

)

6

]Cl

2

+ 6NH

3

[Co(NH

3

)

6

]Cl

2

+

H

2

O

•

_{Pembuatan kompleks dengan reduksi}

ion pusat jarang dilakukan karena hasil

oksidasinya tidak stabil.

•

K

2

[Ni(CN)

4

] + 2K NH

3

K

4

[Ni(CN)

4

]

kuning cair

•

Fe(CO)

5

+ 4KOH

K

2

[Fe(CO)

4

] +

K

2

CO

3

+ 2H

2

O

f. Reaksi Katalitis

•

_{Reaksi – reaksi yang berjalan lambat}

dapat dipercepat dengan menaikkan

temperatur. Reaksi ini dapat dipercepat

dengan penambahan katalisator.

•

_{Ada 2 jenis katalisator yaitu katalisator}

homogen dan heterogen

•

_{Katalisator homogen yaitu bila katalisator}

itu membentuk satu fase dengan

pereaksi. Katalisator heterogen bila

Penggunaan katalisator

heterogen

•

_{Pembuatan kompleks heksaaquokobal (III)}

klorida

[Co (OH

₂

)

₆

] Cl

₂

NH

₃

, H

₂

O, O

₂

, HCl [Co

(NH

3

)

5

Cl]Cl

2

pink

NH

4

Cl

ungu

[Co (OH

₂

)

₆

] Cl

₂

NH

₃

, H

₂

O, O

₂

, HCl [Co

(NH

3

)

6

]Cl

3

Penggunaan katalis

homogen

•

_{Pembentukan kompleks-kompleks Pt (IV)}

dengan katalisator Pt (II)

Trans- [Pt (NH

3

)

4

Cl

2

]

2+

+ 2 Br

-

[Pt (NH

3

)

4

]

2+

Trans - [Pt (NH

3

)

4

(Br)

2

]

2+

+ 2Cl

-Trans- [Pt (NH

3

)

4

Cl

2

]

2+

+ 2 SCN

-

[Pt (NH

3

)

4

]

2+

-g. Reaksi substitusi tanpa

pemecahan ikatan logam

ligand

•

Pembentukan beberapa kompleks dapat terjadi

tanpa pemutusan ikatan logam-ligand, misalnya :

[(NH

₃

)

₅

Co – O – CO

₂

]

+

+2H

+

[(NH

₃

)

₅

Co – OH

₂

]

3+

+CO

2

Hal ini dapat dibuktikan dengan memakai air berisi

H

2

O

18

. Ternyata kompleks tsb tidak berisi O

18

,

Reaksi tanpa pemutusan

ikatan Co – O

[(NH

3

)

5

Co-OH] + N

2

O

3

[(NH

3

)

5

Co-ONO]

2+

+

HNO

2

Hal ini dibuktikan apabila kompleks di tabel

dengan O

18

maka kompleks yang terjadi berisi

99,4% O

18

[(NH

3

)

5

Co-O

18

H] + N

2

O

3

[(NH

3

)

5

Co-O

18

NO]

2+

+

h. EFEK TRANS

 _{Ligan –ligan yang menyebabkan gugus yang letaknya trans}

terhadapnya bersifat labil, dikatakan mempunyai efek trans yang kuat

Contoh :

 _{Urutan efek trans berdasarkan hasil penyelidikan :}

CN- ~ CO ~ C₂H₄ > PH₃ ~ SH₂ > NO_2- > I- > Br- > Cl- >

NH3 ~ py > OH- > H2O

 _{Selain efek trans, stabilitas ikatan logam-ligan juga}

megang peran penting dalam reaksi

i. PEMBUATAN ISOMER CIS-TRANS

 _{Pada pembuatan senyawa-senyawa cis-trans, dapat}

bentuk :

- Campuran isomer cis dan trans. Contoh : kompleks kobalt (III)

- Hanya satu hasil isomer. Contoh : kompleks platina (II)

 _{Pemisahan isomer-isomer cis dan trans dalam campuran :}

- Kristalisasi bertingkat - Kromatografi penukar ion

 _{Menetapkan suatu isomer berbentuk cis atau trans :}

- Reaksi kimia

- Menentukan sifat optis aktif dari isomer [M(AA)2X2]

- Difraksi sinar X, spektroskopi, pengukuran momen dipole

j.

Pembuatan Senyawa-Senyawa

Optis Aktif

• _{Banyak molekul-molekul optis aktif terdapat pada}

tanam-tanaman dan hewan. Pada pembuatan

senyawa kompleks yang optis aktif, selalu terjadi campuran rasemis, hingga diperoleh zat yang

tidak optis aktif. Untuk mendapatkan zat yang optis aktif, langkah utama ialah memisahkan isomernya dari campuran rasemis yang terjadi.

• _{Pemisahan atau resolusi campuran rasemis}

biasanya dilakukan dengan menambah zat lain yang optis aktif, hingga terbentuk zat baru yang mempunyai sifat-sifat berbeda, yang dapat

dipisahkan dengan cara tertentu, misalnya dengan jalan kristalisasi. Campuran rasemis,

2. Kompleks Metal Karbonil dan

Organometalik

• _{Senyawa golongan ini yang pertama dikenal adalah biru}

prusia: Fe[Fe2(CN)6]3. Senyawa karbonil NI(CO)4 dan

Fe(CO)5 dibuat oleh Mond (Prancis)pada tahun 1890.

• _{Yang trmasuk senyawa-senyawa golongan ini adalah:}

a. Senyawa-senyawa berisi alkil seperti: [(CO)5MnCH3]

b. Senyawa-senyawa berisi aril seperti: [P{(C2H5)3}2Pt(C6H5)2]

c. Senyawa-senyawa berisi ikatan antara logam karbon d. Senyawa-senyawa olefn

• _{Logam dalam senyawa ini biasanya mempunyai bilangan}

a. Pembuatan Metal Karbonil

•

_{Mond mula-mula membuat zat ini}

• Dari nomor atom efektif dapat dijelaskan bahwa: a. Atom- atom dengan nomor atom genap

membentuk karbonil-karbonil monomer seperti : Cr(CO)₆; Fe(CO)5 dan Ni(CO)4.

b.Atom- atom dengan nomor atom ganjil

membentuk karbonil-karbonil dimer, seperti: Mn2(CO)10 dan

Co2(CO)8

• V(CO)6 adalah satu

-satunya kompleks karbonil monomer

yang tidak memenuhi nomor atom efektif. zat ini dibuat pada tahun 1959, berupa zat hitam,

paramagnetik dan terurai pada 700C.

Pada reduksi dengan Na terbentuk V(CO)6

•

_{Logam karbomil biasanya dibuat dengan}

reduksi garamnya dengan adanya CO

pada tekanan tinggi. Beberapa reduktor

telah didapatkan untuk maksud ini.

•

_{Reduktor lain yang aktif, misalnya Al dan}

garam-garam organik dari logam aktif,

seperti C

2

H

5

MgBr dan C

5

H

5

αiFe(CO)

5

b. Pembuatan senyawa Logam

olefn

Pada tahun 1827 W.C Zeise, ahli farmasi dari Spanyol mendapatkan bahwa reaksi C₂H₄ dengan [PtCl₄]₂ dalam Cl menghasilkan senyawa yang berisi platina dan etilen dengan rumus :

•

(a) (b)

• _{Gambar (a) ikatan dimana orbital} Ơ molekul dari alefn overlap

dengan orbital logu; ikatan Ơ dimana OM ∏ alefelin oferlap

dengan orbital d dari logu

M

C C

M

C

c. Pembuatan Senyawa

Senwich

Sejak tahun 1950 telah banyak di buat senyawa-senyawa logam transisi dimana atom logam terdapat sebagai daging diantara dua senyawa organik yang datar seakan-akan berupa roti slice dalam molekul yang berbentuk senwich. Senyawa yang paling stabil berisi

anion siklopentadine. Contohnya Fe(C₅H₅)₂

Reaksi anion siklopentadine yang terjadi dalam Ferrosene

d. Pembuatan Senyawa-senyawa

berikatan

Ơ

logam-karbon

Adanya ligand-ligan seperti CO, C₅ H_5, dan fosfne pada

senyawa-senyawa logam transisi menunjukan kemungkinan adanya senyawa-senyawa organometalik’

Ikatan Ơ logam-logam sering dibuat dengan reaksi metatesa dengan

salah satu hasilnya berupa senyawa organometalik dan lainnya garam sederhana.

(CO) ₅ Mn Na+ CH₃ I (CO) ₅ Mn CH₃ + Na I

Tidak berwarna Tidak berwarna

Cis [ { P(C ₂ H ₅ ) ₃ } ₂ PtBr ₂ ] + 2CH ₃ MgBr

cis [ { P(C ₂ H ₅ ) ₃ } ₂ Pt(CH₃ )₂ ] + 2 MgBr ₂

H Mn CO

₅

+ C

₂

F

₄

HCF

₂

CF

₂

Mn (CO)

₅

Tidak berwarna Tidak berwarna

Fe(CO)

₅

+ F

₃

C CF

F

₃

CCF Fe (CO)

₄

kuning ungu

pentan

25°

benzen

SEKIAN DAN