Sifat-sifat fisika. Titik didih tinggi karena dapat membentuk ikatan hidrogen inter molekul

ALKOHOL ( R-OH )

Klasifikasi alkohol

Tatanama IUPAC Trivial

CH3OH metanol metil alk

CH3 CH2OH etanol etil alk

CH3 CH2 CH2 OH 1-propanol n-propil alk (1o)

CH3 CH CH3 2-propanol isopropil ak (2o)

|

OH (srk propil alk)

CH3 CH2 CH2 CH2 OH 1-butanol n-butil alk (1o)

CH3 CH CH2 CH2 CH3 2-butanol sek butil alk (2o)

| OH

CH3 CH CH2 OH 2-metil-1- iso butil alk (1o)

|

CH3 propanol

CH3

|

CH3 C – OH 2-metil-2- ters butil alk (3o)

|

CH3 propanol

CH2 – OH etana diol etilena glikol

| CH2 – OH glikol CH2 – CH – CH2 propana gliserol | | | OH OH OH triol Sifat-sifat fisika.

Titik didih tinggi karena dapat membentuk ikatan hidrogen inter molekul

R – OH O – R |

H

Larutan baik dalam air ( C1 – C4 )

R OH R CH2 OH alk primer 1o R CH OH R alk sekunder ₂o R C OH R R alk tersier ₃o

Pembuatan

1. dari alkil halida RX H2O RX + KOH R – OH + KX H2O CH3 CH2CL KOH CH3 CH2 OH + K Cl 2. dari alkena H+ CH3 CH = CH2 + H2O  CH3 CH CH3 | OH

3. Reduksi ( dengan Li Al H4 atau Na B H4 )

O // NaBH4 R – C – H R CH2 OH O // NaBH4 CH3 C – H CH3 CH2 OH

Aset alk etil alk (1o) O OH // Li Al H4 |

CH3 C – CH3 CH3 CH CH3

Aseton isopropil alk (2o) O // Li Al H4 CH3 CH2 C – OCH3 CH3 CH2 CH2 OH + CH3OH Metil propionat ( eter ) O // Li Al H4 CH2 = CH – C – OCH3 CH2 = CH – CH2 OH + CH3OH Metil akrilat

4. dengan preaksi Grignard ( R Mg X )

eter

RX + Mg R Mg X ( X, Cl , Br , I )

a. form ald b. aset ald c. aseton d. metil asetat ( eter )

reaksi-reaksi alkohol ( sifat-sifat kimia )

1. Konversi membentuk alkil halida

R – OH + HX RX + H2O Reaktifitas R – OH : 3o > 2o > 1o . CH3 OH HX : HI > HBr > HCl CH3 CH2 OH + HI CH3 CH2 I + HBr CH3 CH2 Br ZnCl2 + HCl CH3 CH2 Cl R CH2 OH + SO Cl2 R CH2 Cl + SO2 + HCl Tionil klorida H C H O + CH3 CH2 Mg Cl H C OMgCl CH2 CH3 H H2O H+ CH3 CH2 CH2 OH 1 o H2O H+ o CH3 C H O + _{CH3 CH2 Mg Br CH} 3 CH CH2 CH3 OMg Br CH3 CH2 CH CH3 OH 2 H2O H+ o CH3 C O CH3 +CH₃CH₂ Mg Br CH2 CH3 OMg Br C CH3 CH3 CH3 CH2 C OH CH3 CH3 3 o CH3 C O O CH3 + C2 H5 Mg Br CH3 C 3 OH C2H5 C2 H5 R CH2 OH +Cl S Cl O R CH2 O S Cl O Cl -R CH2 Cl + SO2 + HCl R CH2 OH +P Br3 R CH2 Br + H3 PO3

2. Dehidrasi :

R OH : 3o > 2o > 1o

3.

etil asetat

4. Reaksi dengan logam ( Na , K , Li )

Na – alkoksida Reaktifitas ROH : CH3 OH > 1o > 2o > 3o (K-ters-butoksida ) 5. Oksidasi : 1o 2o 3o Fenol C6 H5 OH

gugus – OH terikat oleh aromatik

Pemb. 1). 2). CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH CH2 +H2O CH3 CH2 OH +CH3 C OH O H+ CH3 CH2 O C CH3 O +H2O R OH +Na R O Na +H2 H2 CH C OH CH3 CH3 + K CH₃ C OK CH3 CH3 + _{sangat lambat} R CH₂OH oks R C H O R C OH O oks R C R O R CH OH R oks R C OH R R OH OH SO3H _ONa H2SO4 SO3 NaOH H2O 300oC OH NH2 NO2 H2O o HNO3 H2SO4 H2/Ni NaNO2 HCl 0o 10 N N+ Cl

-Fenol bersifat asam

ester

Bezokinon

(KSO3)2 NO : K-nitroso disulfonat

ETER ( alkoksi alkana )

R – O – R ; R – O – Ar ; Ar – O – Ar

Eter dapat disebut derivat air dimana at-H diganti dengan alkil . H – O – VS R – O – R

- sedikit larut dalam air dengan t.d. rendah ( bandingkan dengan alkohol ) - mudah membentuk peroksida diudara

Tatanama

CH3 O CH3 metosi metana dimetil eter

CH3 CH2 O CH3 metoksi etana etil metil eter

CH3 CH2 OCH2 CH3 etoksi etana dietil eter

CH3

|

CH3 O C – CH3 2-metil-2-metoksi metil + butil eter

| CH propana (MTBE) OH H+ + O- O _O O -O Na NaOH + H₂O O Na + Na H₂ O C R O R C OH O H+ (KSO3)2 NO H2O O O

Pembuatan .

1. dehidrasi alkohol ( industri )

2. Sintesa Williamson RX : CH3 X > 1o > 2o CH3 CH2 O Na + CH3 Cl CH3 CH2 O CH3 CH3 CH2 Ona + CH3 CH2 Cl CH3 CH2 O CH2 CH3 CH3 CH3 | | CH3 C – O – Na + CH3 CH2 Cl CH3 C – O – CH2 CH3 | | CH3 CH3 CH3 CH3 | | CH3 C – Cl + CH3 CH2 O Na CH3 C = CH2 | CH3

Eter kurang reaktif tetapi masih dapat bereaksi dengan asam

R – O – R + HI R – I + R – OH HI CH3 CH2 O CH3 + HI CH3 I + CH3 CH2 OH CH3 CH2 I CH3 CH2OH CH3 CH2 OCH2 CH3 +H2O (140o) dietil eter RX + _{atau atau} R' O Na R O R' Ar O Na _{Ar O R} O Na _OCH 2 CH3 + CH3 CH2Cl Cl + CH₃ CH₂ O Na OH CH3 CH2 Br OCH2 CH3 HBr

ETER SIKLIK ( EPOKSIDA )

Etana epoksida propana epoksida 1,4di-o-oksan tetrahidro

Etilena oksida propilena oksida furan

Pembuatan Reaksi – Reaksi CH2 CH2 O _O CH3 CH CH2 O O O CH2 CH2 +R C O OH O CH2 CH2 O + R C OH O CH3 CH CH2 Br2 H2O CH3 CH CH2 OH Br CH3 CH CH2 O NaOH CH2 CH2 O + H2O H + CH2 CH2 OH OH CH2 CH2 NH2 OH + O CH2 CH2 NH3 + O CH2 CH2 _{R Mg Br CH} 2 CH2 O Mg Br H2O H+ R CH2CH2 OH

ALDEHIDA DAN KETON

Contoh yang terdapat pada mahluk hidup

Ribosa Progesteron

( karbohidrat ) ( hormon )

Trans sinamal ald

+ kavron : minyak permen - kavron : minyak jinten

Tatanama

O O // //

H – C – H metanal CH3 C CH3 propanon

Form ald aseton

O //

CH3 C – H etanal butanon

Aset ald metil etil keton

Benz asetofenon ald benzofenon R C H O R CHO _{R C R} O R COR aldehida keton CHO C C C CH2OH OH OH OH H H H O CH3 C H O CH3 CH3 CH CH C H O CH3 C O CH3 CH2 CH3 C CH2 CH3 O 1 2 3 4 C H O C O CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 C H O 1 2 3 4 5  β _α C O

Penyimpanan Form Aldehida

( formalin )

para form ald

Trioksan

Penyimpanan aset ald

Para ald met ald

Pembuatan : Aldehida O Cr O3 // R – CH2 OH R – C - H Alk 1o O O // Li Al H (t-BuO)3 H2O // R – C – Cl R – C - H H+ Keton : OH O | H2CrO4 // R – CH – R R – C - R C H H O + H₂O CH₂O CH₂O CH₂O CH₂O H C H O CH2 O _O H2C CH2 O O CH CH3 CH CH O CH3 O atau O CH O CH O CH CH3 O CH CH3 CH3 CH3 CH3 C H O R C CH +_H2O HgSO4 H2SO4 R CH CH2 OH R C CH3 O R C Cl O + R₂1 _{Cd R C R'} O + R C Cl O _{Al Cl} 3 Fr & Cr C R O

Reaksi-Reaksi :

Reaktifitas naik

Reaksi dengan air

Kloral kloral hidrat

Reaksi dengan alkohol

Hemi asetal asetal

Mekhanisme : Reaksi dengan HCN Siano hidrin Alanin R C R O R C H O H C H O Cl3C C H O R C H O + R' OH R C H OH OR' R C H OR' OR' + H2O R'OH H+ H+ R C OH R C H O R C OH O R' H H+ H R' O H _H+ H R C H OR R C OH OR' H R C OH O R' H H H2O + 2 R C H O R C OH H CN HCN R C R O + H2O R C OH R O + H₂O _Cl 3 C OH OH CH R C H OR R O H R C H OR' HOR' + R C H OR' OR' H+ CH3 + H2O/H CH3 CHCN NH2 NH2 CHCOOH NH3 CH₃ CHCN OH NH4Cl O H CH3 C NaCn NaCN

amigdalin

Reaksi dengan pereaksi Grignard

( 1o )

( 2o )

( 3o ) Reaksi dengan amonia dan derivatnya

Dengan amonia ( NH3 ) imina Amina 2o enamin Dengan hidrazin : Hidrazon oksima semi karbazon OH OH OCH C6 H5 CN OH OH HO O O CH2 O CH2OH HO H C H O +_{R Mg X H C H} OMgX R H2O H+ R CH2 OH H2O H+ R' C H O +R Mg X R' C H OMgX R R' C H OH R R Mg X H2O H+ R' C R' O + _{R' C R'} OMgX R R' C R R' OH H2O H+ R C H O + _{NH3 R C NH2} OH H R CH NH R C R O + _{H2N R'} H+ R C NH R OH R H2O R C N R R R C H O H+ + H₂ N NH₂ R CH N NH₂ R C H O H+ + H₂ N OH _{R CH N OH} R C H O H+ + H₂ N NH C NH₂ O R CH N NH C NH2 O CH3C H O + (CH3)2 NH CH₂ H CH N (CH3)2 H+ -CH2 CH N (CH3)2

Reaksi Wittig

Ilid trifenil osfin

Reduksi aldehida dan keton

Siklo heksanol

Alil alk

Reduksi Wolff-Kishnen dan Clemmensen

( W – K ) R C O R ( H ) + ( C₆ H₅ )_{3 P C} R' R' C C R R R' R' + (C₆ H₅)_{3P O} CH₃ C O H + (C₆ H₅)₃ P CH₂ CH₃ C CH₂ H R C H O + H₂ Ni R CH₂ OH 50,65 atmo + H2 Ni O OH H + _H2 Ni CH2 CH C H O CH3 CH2 CH2 OH + Li AlH₄ H2O CH₂ CH C H CH2 CH CH2 OH C CH3 O NH₂ NH₂ H+ C CH3 NHH₂ KOH CH2 CH3 CH2 CH3 Zn / Hg HCl tak tereduksi tereduksi OC2 H5 NaBH4 OC2 H5 H2O CH₂ CH₂ CH₂ C O OH H C CH₂ CH₂ C O O

Aminasi Reduksi ( 1o ) amina 1o Amina 1o NH3 H+ H2 Ni CH3 C H O RH3 CH NH CH3 CH2 NH2 NH3 H+ H2 Ni CH3 C O CH3 CH3 C NH CH3 CH3 CH NH2 CH3 -OH + R C R H H2O H2O + R C R H -OH H2O R N N H N R C R NH N R C R R C N NH -OH H2O + R C R N NH2 NH2 NH2 + R C R O H N N R CH2 NH2 Ni H2 R CH NH R CH + H R C H O NH₃ OH NH2

Amina 2o Oksidasi aldehida dan Keton

As karb Cermin perak Fehling Merah bata Aldol Kondensasi β.hidroksi ald Mekhanisme : R C H O KMnO₄ H+ H₂O R C OH O R C R O KMnO4 H + H2O CH3C O H CuO Cu2 O + CH3 C O -O + CH3 C O H Ag (NH3)2 + _OH -CH3 C O O + Ag + -C O H R C H2 NaOEt R CH2 CH CH C H O R OH H2O α CH3 C O H NaOEt CH2 CH3 CH2 CH CH OH CH3 C O H R CH2 CH C C H O R CH3 C O H + CH2 C O H NaOEt+ - CH3 CH -Na+  -CH₃ C O H C O H -Na+  -CH CH₃ CH₂ + CH3 CH2 C H O -CH C H O CH3 EtOH CH3 CH CH C C H O CH3 H2O CH3 CH2 C CH C H O H OH CH3 CH3CH2 NHCH3 CH3 CH H2N CH3 CH3C O H Ni H2 + H N CH3 CH3 CH2 CH C C H CH3 O

Halogenasi C – α Reaksi Haloform : iodoform Tahapan reaksi CH3 C O H C O H NaOEt CH + _{H C} O H _H 2 C OH CH2 C O H C O H NaOEt EtOH  C O H H CH2 C H O CH2 O -CH2 CH2 OH CH2  + -CH₃C O H + Br₂ OH -CH₂ C H Br O + H Br CH2 C H O OH -CH2 CH OH Br Br CH2 Br CH OH CH Br 2 C H O H+ CH3C O H + _{Br2 CH} Br 2 C H O H+ + _HBr Br Br CH Br 2 C H O H+ CH2 H C H OH CH2 C H OH CH2 C H Br OH Br CH2 C H O Br H+ H+ + C H OH CH2 Br + Br -H+ R C CH3 O + 3I2 OH -H2O R C O -O + CHI3 OH -R C O I2 R C O CH2I + I -R C CH3 O CH2 R C CH2I O OH -R C O CHI I2 R C O CHI2 + I -R C CHI2 O OH -R C O CI2 I2 R C O CI3 + I

-iodoform R C O CI3 R C CI3 OH O -R C O O -OH -R C OH O + C I3 + _CHI3

Asam Karboksilat

Polar

Gugus karboksilat COOH bersifat polar dan tidak ada yang merintangi sehingga reaksinya tidak dipengaruhi oleh sisa molekul.

; ;

Sifat reaksinya sama

Sifat yang paling menonjol dari asam karboksilat adalah sifat asamnya yang merupakan asam lemah.

Distabilkan oleh resonansi

Tatanama :

CH3 CH2 COOH

As.metanoat as.etanoat as. propanoat

As.format as. Asetat as.propionat

∂

asam 2-kloro butanoat asam α-kloro butirat

gugus asil gugus asiloksi asetil asetiloksi

(Ac) (AcO-) benzoil ( Bz-) R C OH O 120o R C O O H R C O O H + + - - CH3 C O OH CH3 CH2 C OH O C _OH O CH3 C O OH + H2O CH3 C O O -CH3 C O O + H₃O+ H C O OH CH3 C O OH CH₃ CH₂ CH C OH O Cl 1 2 3 4 β α R C O R C O -O CH3 C O - CH3 C O O -C O

Sifat fisika Asam Karboksilat.

Asam karboksilat mampu membentuk ikatan hidrogen intermolekuler sehingga terbentuk dimer

Dimer ik.hidrogen dengan air

Kekuatan Asam Ka Ka (C6 H5)3 CH - 33 C6 H5 COOH 6,6.10-10 10 C2 H5 OH 7,5 x 10 -20 I CH2 COOH 7,5.10-4 H2O 2.1--16 C6 H5 OH 1,3.10-10 Br CH2 COOH 1.38.10-3 H2 CO3 3.10-7 Cl2 CH COOH 5.10-2 CH3COOH 1.86.10-5 Cl3C COOH 2.6.10-1 CH2 = CH – COOH 5.6 x 10-5 1.6.10-1

Pembuatan : as. pikrat

1. Hidrolisis derivat asam karboksilat

Ester Amida Anh Halida asam nitril R C O O H O H O C R H O H O H O CH3 C OH O2N NO2 NO2 R OH + RC OH O -OH + H H2O + OR' R C O ' NH3 R C OH O + -OH + H H2O + R C NH2 O R'COOH + R COOH -OH + H H2O + R' R C O O C O -X X R C O + R COOH -OH + H H2O + R COOH + RC N + NH3 -OH + H H2O

2. Oksidasi [O] Alkohol 10 R CH2 OH R COOH Aldehida alkena alkil arena

Oksidator : KMnO4 atau H2 Cr O4

3. Reaksi Grignard

Hidrolisis minyak / lemak

As. stearat (as. Lemak )

tristearin gliserol dengan basa membentuk sabun

Reaksi-Reaksi :

1.

garam

2. Esterifikasi

Reakstifitas alkohol terhadap esterifikasi CH3 OH > primer > sekunder > tersier

Reakstifitas as karboksilat terhadap estrifikasi

HCOOH > CH3COOH > R CH2 COOH > R2 CHCOOH > R3 C COOH R C H O _[O] R COOH [O] RCH HR' R C OH O + _{R' C OH} O [O] R C OH O RX Mg eter R Mg X CO2 R C O O MgX H2O/H + R C OH O + Mg OH X R C OH O +NaOH R C O Na+ O +H2O R C OH O + R C OR' O + R'OH H2O CH2O C CH O C O O C17 H35 C17 H35 C17 H35 H2O H+ CH2 O C O + C17 H35 COOH CHOH CH2OH CH2OH

Mekhanisme Reaksi : protonasi ester Pembentukan Asil Pembentukan anhidrida (penarik air)

anh. As. karb

As.suksinat anh.suksinat

As. Ftalat anh. Ftalat

R C OH O _H+ R C OH OH R'OH R C OH OH OR' H + R C OH OR' OH2 H2O _{R C} OH OR' R C OH OR' H+ R C OR' O C OH O + CH3 18 OH C OH OH 18 O CH3 C OCH3 O + H2O 18 H+ R C OH O SOCl2 R C Cl O + CO₂ +HCl PCl3 R C Cl O +POCl3 + HCl R'OH R C OR' O + HCl R C OH O R C O O O C R P2 O5 R C O OH + _H2O H2O H2C C OH OH C O O H2C H2C C O C O O + H2O C OH O C O OH H2O C O O C O

Dekarboksilasi : As. β – keto Mekhanisme : enal tautomerisasi Halogenasi ( α )

Kekuatan asam benzoat tersubstitusi

(NO2) (NO2) (NO2)

lebih asam daripada as. benzoat (efek induktif menarik e- )

pendorong e- pada posisi m , p mengurangi sifat asam

Substituen pada posisi orto baik menarik /mendorong e- menguatkan keasaman karena menurunkan gabungan efek sterik dan elektronik

R C O CH2 C O O H R C O C H O C O H2 R C CH2 O H R C CH3 O R C H2 C O OH +Cl2 R CH C OH Cl O + HCl P COOH Br2 Fe COOH Br + _HBr C OH O H+ + C O -O C O O -C OH O Cl C OH O Cl C O OH Cl C OH O R C OH O R CO2 + R C CH3 O R C CH2C O O OH

Derivat Asam Karboksilat

Asil klorida anhidrida asam amida eter

R = alkil atau aril ( fenil )

Gugus asil asiloksi

Tatanama :

Tatanama derivat asam karboksilat disesuaikan dengan nama asam karboksilatnya

Contoh :

As. Etanoat as.benzoat

As. Asetat

Etanosil klorida propanoil klorida benzoil asetil klorida propionil klorida klorida

Butanoil klorida pentanoil klorida

Butiril klorida valeril klorida

Anh. Etanoat anh. Propanoat

Anh. Asetat anh. Propionat

Anh. Butanoat anh. benzoat

Anh. Butirat

Etan amida butan amida bezamida

Aset amida butir amida

N-metil etan amida N,N-dimetil etan amida N-metil aset amida N,N-dimetil aset amida

( 2 o) ( 3 o) R C O Cl R C O O O C R R C O NH2 R C O OR' R C O R C O O -CH3 C OH O R C O Cl CH3 C O Cl CH₃ CH₂ C Cl O C Cl O CH3 CH2 CH2 C Cl O CH3 CH2 CH2 CH2 C Cl O (R CO)2O CH3 C O O C CH3 O CH3 CH2 C O C CH2 CH3 O O (CH3 CH2 CH2 CO)2 O C O C O O R C NH2 O CH3 C NH2 O CH3(CH2)2 C NH2 O C NH2 O CH3 C NH CH3 O CH₃ C N O CH₃ CH₃ C O OH

etil etanoat fenil etanoat

etil asetat fenil asetat

Etil benzoat fenil benzoat

Sifat fisik

 polar karena ada gugus C = O

 t.d. asil halida, anhidrida dan ester hampir sama dengan t.d. ald. atau keton

 amida mepunyai t.d. lebih tinggi karena mampu membentuk ik. hidrogen

 ester mudah menguap dan mempunyai bau khas, banyak digunakan untuk parfum atau pewangi buatan

 asil halida iritasi. Sifat kimia ( Reaksi )

Dan tidak mempunyai : “leaving group “ sehingga reaksi adl. Adisi nukleofilik

Aldehida keton

Merupakan leaving group sehingga dapat terjadi reaksi substitusi nukleofilik.

Cl diganti oleh RIO

Asil halida ( )

Pembuatan :

Etanol klorida oks Asetil klorida

Etil alh R C OR O CH3 C O C2 H5 O CH3 C O C6 H5 O C OC2 H5 O C O O C6 H5 R C N O H O C R NH2 H R C O H R C O R R C W O _{W =} OH, Cl , _{O C R ,} O NH2 , OR' R C O Cl + R'OH R C OR' O + _HCl R C O X CH3 C OH O PCl3 SOCl2 PCl5 CH3 C Cl O CH3 CH2 OH X Cl , Br

Reaksi-Reaksi :

1. Konversi menjadi asam atau derivatnya. a. konversi menjadi asam ( hidrolisis )

as.karb.

benzoil klorida as.benzoat

b. konversi menjadi amida ( amonilisis )

( 1o)

( 2o)

( 3o)

c. Konversi menjadi ester ( alkoholisis )

2. Reaksi Fr & Cr

keton 3. Reduksi

aldehida

Anhidrida asam karboksilat

700o

ketena anh. asetat

R C Cl O + H₂O _{R C OH} O + HCl C O Cl + H₂O C OH O + R C Cl O R C NH₂ O NH₃ + NH₄ Cl ( NH_{3 +}HCl) + NH3 C Cl O CH3 CH3 C NH2 O + C Cl O CH3 CH3 C NH CH3 O H2 N CH3 C Cl O CH₃ + HN CH₃ C₂ H₅ CH3 C N O _CH3 C2H5 + R C Cl O R C OR' O + HCl R'OH R C Cl O R C H O R C O O C R O CH3 COOH AlPO4 CH2 C O CH2 COOH (CH3 CO)2 O LiAlH (t.OBu)3 C R O AlC₃ R C O R C Cl O +

Anh. asetat

As.suksinat anh. suksinat

200o

as. Ftalat anh. Ftalat

Reaksi-Reaksi :

1). a. Konv. menjadi asam ( hidrolisis ) O || (CH3 CO)2 O + H2O CH3 C - OH

b). Konv. menjadi amida ( amonostisis )

Am. suksinamat as. suksinamat

c). Konv. menjadi ester ( alkoholisis )

2).

Reaksi Fr & Cr aseto fenon

CH3 COOH PCl3 CH3 C O Na O NaOH C Cl O CH3 CH3C O Na O CH3 C O O C O CH3 H2C H2C C OH OH C O O H2C C O C H2C O O + H₂O C C O O OH OH C C O O O + H2C C O C H2C O O NH3 CH4 CH2 C ONH4 NH2 C O H+ + ( CH₃ CO)₂ O CH₃OH CH₃ C OCH₃ O + (CH3 CO)2 O FeCl C CH3 O CH3 C NH2 O CH2 C OH O

Amida ( ) Pemb : Reaksi-Reaksi : 1). Hidrolisis 2). Membentuk imida Anh ftalat panas ftalimida

3). Degradasi Hofmann ( hanya amina 1o)

amina anilin ESTER ( ) R C NH₂ O R C Cl O _NH3 R C NH2 O ( R CO)₂ O R C OH O R C NH2 O H+ H2O + NH₄+ R C O -O NH3 R C NH2 O _H 2O + H -NH3 C C O O O C NH2 C O NH4 O O C C OH NH₂ O O H+ C C O O NH R C NH2 O NaOBr R NH2 + CO₃= R C OR' O C NH2 NaOBr NH2 O

Pembuatan : Trans estrifikasi ∂-lakton (ester siklik ) Reaksi-Reaksi ester : 1. a). Hidrolisis b). amonolisis

c). Trans estrifikasi ( alkoholisis )

2). Dengan pereaksi grignard ( R Mg X )

3). Reduksi 4). Kondensasi claisen ester β-keto R C Cl O R C OH O + R C O O C R O R'OH R C OR' O R C OR' O R C OR'' O + R''OH + R'OH R C O Na O R C OR' O + _R'Cl R CH CH2 CH2 C O Na O OH H+ α β R CH CH2 CH2 C O O R C OR' O H+ + H₂O R C OH O + R'OH R C OR' O + _{R C NH2} O + R'OH NH3 R C OR' O _H+ + _{R C OR''} O + _R'OH R''OH R C OR' O LiAlH₂ R CH2 OH + R'OH C2 H5 O Na R CH₂ C CH R C OR' O O OR' R C O CH2 R' R C O OR' + R C OH R' R'Mg X

CH2OH

CH OH + R C O Na

O

CH2OH

etil aseto asetat etil β-keto butirat etil-3-okso butanoat

Pembuatan sabun ( saponifikasi )

Sabun Gliserol Minyak/lemak Trigliseida Triester gliserol Na-stearat ( sabun ) tristearin gliserol

Derivat asam karbonat

As.karbonat fosgen karbamida urethan

(H2 CO3) (halida asam) (urea) etil karbamat

as. Karbamat

Pembuatan :

200o Fosgen

( gas beracun )

urea

am. karbamat urea

CH₃ C O C₂ H₅ O C₂ H₅ O -CH₃ C CH₂ C OC₂H₅ O O CH2 O C R O CH O C R O CH2 O C R O + _NaOH CH2 O C C17 H35 O CH O C C17 H35 O CH2 O C C17 H35 O CH2OH CH CH2OH OH + C17 H35 COONa HO C OH O ( H₂ CO₃ ) HO C OH O Cl C Cl O H₂ N C NH₂ O C2H5 O C NH2 O H₂ N C OH O Cl C Cl O NH3 NH2 C NH2 O CO2 + NH3 H₂ N C NH₂ O Cl C Cl O C CO+Cl₂ H₂ N C ONH₄ O _{P >}

Amina R | R CH2 NH2 R CH2 NH R-CH2 – N – R | ( 1o ) CH3 (2o) ( 3o ) R NH2 R2 NH R3 N Tatanama : CH3 NH2 CH3 CH2 NH2 CH3 C H CH3

Amino metana amino etana |

Metil amina etil amina NH3

2-amina propana (1o) isopropil amina

(2-N-metil)amino propana (2-N,N dimetil) amino metil iso propil amina propana

(2o) dimetil isopropil amina ( 3o)

anilin N-metil anilin (2o) p-toluidin

Sifat fisika : bersifat polar, mampu membentuk ikatan hidrogen kecuali amina 3o

 mampu membentuk ikatan hidrogen dengan H2O sehingga amina larut sedikit dalam air

( untuk amina rantai pendek )

 bersifat basa, dapat membentuk garam dengan asam

( tidak larut garam amonium dalam air ( laut baik dalam air )

CH3 CH CH3 NH CH3 CH3 CH CH3 N CH3 CH3 NH2 N H CH3 CH3 NH2 N H H H CH2 H H CH3 N H H CH2 CH3 CH3CH2 R3 N H+ R3 NH + R₂ NH H + R₂ NH₂+ R NH2 H+ R NH3 +

R C NH₂ O Pembuatan : Dalam industri anilin 400o 400o 400o amida nitril Laboratorium :

1). Reduksi senyawa nitro

lebih berhasil untuk amina aromatik

2). 4o

1o 2o 3o tetra alkil amonium 3). Reduksi aminasi : (1o) ald (2o) (3o) 4). Reduksi nitril 5). Degradasi Hofmann NO₂ Fe/HCl NH_{3 +} Cl Na₂CO₃ NH2 NH3 CH3 OH Al2 O3 CH3 NH2 CH3OH Al2 O3 ( CH3)2 NH CH3OH Al1O3 (CH₃)₃ N R C OH O _NH3 R CH₂ NH₂ R C N H2 Ni NO₂ Fe/HCl (H2 / Ni ) NH₂ R NO₂ R NH₂ R NH2 RX NH3 RX R2 NH RX RX R3 N R4 N + X -R C H O NH3 + _{R C NH} 2 H OH _H 2 / Ni R CH2 NH2 R CH NH H2 / Ni H2 / Ni R CH2 NH R + H₂ N R H₂ / Ni + HN R R R C N H2 Ni R CH₂ NH₂ R NH2 R C O NH2 NaOBr R CH₂ N R R

Degradasi Hofmann

isosianat

Amina

Soal-soal :

1. a. Tuliskan isomer amina ( 1o , 2o , 3o ) dengan RM. C4 H11 N

b. Tuliskan isomer amina aromatik dengan RM C7 H9 N

2. Tulis struktur dari a. sek. Butil amina b. o-toluidin

c. anilinium klorida d. as.p-amino benzoat e. benzil amina

f. isopropil amonium benzoat

R NH2 R C O NH2 NaOH / Br2 H2O + CO2 NaOH+Br2 NaOBr R C N Br O H R C O NH2 + OBr- + OH -R C N Br O H2O + OH -R C N Br O R C N O Br C O N R + Br -H2O H O C N R O H CO2 + N H H R

g. N,N-dimetil anilin h. etanol amina i. difenil amina

j. tetra n-butil amonium iodida k. aset anilida

3. Buatlah n-propil amina dari a. n-propil bromida b. n-propil alkohol c. propion aldehida d. i-nitropropana e. propio nitril f. n-butir amida g. n-butil alk h. etil alkohol Reaksi-Reaksi amina

Seperti amonia ( NH)3) , amina mempunyai pasangan elektron sunyi yang cendrung dapat

memberikan pasangan elektron sehingga bersifat basa.

1. Sebagai basa dapat membentuk garam dengan asam

etil amonium klorida

N-metil anilinium ( bromida )

Dimetil etil amonium klorida Alkilasi :

(1o )

metil etil amina dimetil etil amina

(2o) (3o)

trimetil etil amonium klorida (4o)

R NH2 + H+ R NH3+ CH₃ CH₂ NH_{2 +HCl CH} 3 CH2 NH3 + Cl -H+ R₂ NH + _{R2 NH2}+ N CH_{3 +} H H Br + N H CH3 H Br -CH3 CH2 N CH3 CH3 +HCl CH3 CH2 N CH+ 3 Cl -H CH3 R NH_{2 +}RX R₂ NH RX R₃ N RX R₄ N+ X -RX RX Ar NH2+RX Ar NHR Ar NR2 Ar N+R3 X -CH3 CH2 NH2 + CH3 Cl CH3 CH2 N CH3 CH3 Cl H CH3 CH2 N CH3 CH3 CH₃ Cl CH₃ CH₂ N CH₃ CH₃ CH3 CH2 N CH3 CH3 + Cl -CH3 R3 N +H + R3NH + N_{H2 ...} CH3Cl _... CH3 Cl CH3Cl ...

3. Konversi menjadi amida

(1o) amida 2o

N-metil aset amida (2o)

(2o) (3o)

N,N-dimetil aset amida (3o)

Jika digunakan benzena suifonil klorida dapat membedakan amina 1o , 2o dan 3o

larut (1o) tak larut (2o) tak bereaksi (3o) bezen sulfonil klorida 4. Substitusi pada cincin benzen - NH2

- N HR } sebagai penunjuk o.p. kuat pada substitusi elektrofilik - N R2 Aset anilida R NH₂ + R' C Cl O R' C NHR O CH₃ NH_{2 +}CH₃ C Cl O CH₃ C NH CH₃ O R' C Cl O R' C N O R R R2 NH + CH3 C Cl O CH3 NH CH3 + C N O CH3 CH3 CH3 R3 N + R' C Cl O S O O Cl CH3 CH2 NH2 + S N CH2 CH3 O O H OH -S O O Cl + S N CHH2 CH3 O O OH -CH3 CH2 NHCH3 S O O Cl + CH3 CH2 N CH3 CH3 NH3 Br2 Fe Br NH2 Br Br NH2 NH C CH3 O + _{CH3 C Cl} O Br2 Fe NH Br C CH3 O _NH2 Br H2O H+

5. Reaksi dengan as. nitrit (HNO2) dapat dipakai untuk membedakan amina 1o . 2o dan 3o

etil diozonium klorida

benzen diazonium klorida fenol

(2o)

N-nitroso metil etil amina

N-nitroso N-metil anilin

(3o)

p-nitroso N,N-dimetil anilin

Garam diozonium banyak di gunakan dalam sintesa kimia organik baik untuk reaksi penggantian dengan kemudahan mengeluarkan gas N2 dan reaksi kopling

Benzen diazonium klorida ( garam diazonium )

Reaksi penggantian nitrogen

CH3 CH2 CH2 +Na NO2 HCl 1o CH3 CH2 N N + Cl -(1o ) N N+ Cl- H2O OH + N₂ NH₂ + Na NO₂ HCl 1 o 0 HCl 1 o CH3 CH2 N H CH3 + _{Na NO2} 0 CH3 CH2 N N O CH3 NH CH3 N N O CH3 HCl 1 o 0 + NaNO₂ HCl CH3 CH2 N CH3 CH3 + _{Na NO2} N CH3 CH3 HCl N NO CH3 CH3 + _{Na NO2} N N+ Cl -N H2O HCl o + H2 + Na NO₂ 0 -10 + NaCl N N+ Cl -Cl + N₂ N2 + Br Cu Cl Cu Br C N Cu CN H2O COOH

( penggantian oleh H+ )

Reaksi kopling ( penjodohan )

Senyawa azo G = -OH ; NH2 , -NHR , - NR2 I NaI OH H₂O H+ H3 PO2 NO2 NH2 N Br Br N+ Br NH2 Br Fe HCl Br2 Fe NaNO2 HCl CH3 Br NO2 CH3Cl / FeCl3 Br2 / Fe Sn HCl NH2 Br NaNO2 HCl Br N N+ Br Br H3 PO2 CH3 NO2 CH3 NH2 CH3 N N+Cl -Br OH HNO3 / H2SO4 Fe HCl NaNO2 HCl COOH CH3 CaCN C CH3 N H2O N N+Cl- + G N N G F + N2 + NaBF4 BF3 HNO3 H2SO4 H₂O

Benzen diazonium fenol p-hidroksi azobenzen klorida

metil orange ( zat warna )

Soal-Soal

1. Reaksikan butil amina dengan a. lar HCl b. as. Asetat c. lar. NaOH d. isobutiril klorida e. benzil bromida f. bromo benzen N N+ Cl+ OH _{N N OH} N N+ Cl NaO3S N CH3 CH3 + _{NaO3S N N N} CH3 CH3