Klasifikasi Senyawa kasi Senyawa Koordinas Koordinasii ungkin A
B. ION ION KOMPLEKS KOMPLEKS YANG YANG TERSUSUN TERSUSUN DARI DARI KATION KATION DAN DAN ANION ANORGANIK
ANION ANORGANIK
Pada umumnya anion-anion dapat membentuk kompleks ketika Pada umumnya anion-anion dapat membentuk kompleks ketika berikatan
berikatan dengan dengan logam logam yang yang kereaktifannykereaktifannya a rendah rendah dan dan cenderungcenderung membentuk ika
membentuk ikatan kovalen koordintan kovalen koordinasi. Beberapa asi. Beberapa anion anorganion anorganik anik tersebut ditersebut di antaranya adalah halida, hidroksida, sianida, tiosianat, tiosulfat, sulfida, dan antaranya adalah halida, hidroksida, sianida, tiosianat, tiosulfat, sulfida, dan anion homo atom.
anion homo atom.
1.
1. Kompleks Kompleks HalidaHalida
Apabila ke dalam klorida-klorida yang sukar larut ditambahkan ion Apabila ke dalam klorida-klorida yang sukar larut ditambahkan ion klorida dengan konsentrasi tinggi, maka terbentuklah ion kompleks. klorida dengan konsentrasi tinggi, maka terbentuklah ion kompleks. Komposisi ion kompleks yang terbentuk bergantung pada konsentrasi ion Komposisi ion kompleks yang terbentuk bergantung pada konsentrasi ion klorida yang ditambahkan. Misalnya,
klorida yang ditambahkan. Misalnya, AgCl(s)
AgCl(s) + + ClCl – – (aq)(aq) [AgCl[AgCl22]] – – (aq)(aq) (25)(25) AgCl(s)
AgCl(s) + + 2 2 ClCl – – (aq)(aq) [AgCl[AgCl33]] – – (aq)(aq) (26)(26) Ion kompleks klorida lainnya yang telah diidentifikasi di antaranya Ion kompleks klorida lainnya yang telah diidentifikasi di antaranya adalah [CuCl
adalah [CuCl22]] – – , [CuCl, [CuCl44]]22 – – , [HgCl, [HgCl44]]22 – – , [AuCl, [AuCl44]]22 – – , [PtCl, [PtCl66]]22 – – , [SnCl, [SnCl66]]22 – – ,, [CdCl
[CdCl44]]22 – – , dan [CoCl, dan [CoCl66]]33 – – ..
Ion bromida dan ion Iodida dapat membentuk ion kompleks mirip Ion bromida dan ion Iodida dapat membentuk ion kompleks mirip sebagaimana ditunjukkan oleh ion klorida. Salah satu ion kompleks Iodida sebagaimana ditunjukkan oleh ion klorida. Salah satu ion kompleks Iodida yang
yang sering sering dikenal dikenal adalah adalah hasil hasil dari pedari penambahan nambahan ion Iodida ion Iodida berlebihberlebih terhadap merkuri Iodida yang dinyatakan dengan persamaan berikut.
terhadap merkuri Iodida yang dinyatakan dengan persamaan berikut.
HgI
HgI22(s) (s) + + 2I2I – – (aq)(aq) [HgI[HgI44]]22 – – (aq)(aq) (27)(27) Kompleks bromida dan Iodida lainnya yang dikenal adalah [AgBr Kompleks bromida dan Iodida lainnya yang dikenal adalah [AgBr 22]] – – ,, [PbBr
[PbBr 44]]22 – – , [PbI, [PbI44]]22 – – , [BiI, [BiI44]] – – , dan [SbI, dan [SbI44]] – – ..
Di antara ion-ion halida, ternyata ion florida merupakan ion yang paling Di antara ion-ion halida, ternyata ion florida merupakan ion yang paling efektif dalam membentuk kompleksnya yang ditandai dengan kestabilannya efektif dalam membentuk kompleksnya yang ditandai dengan kestabilannya yang tinggi. Misalnya [SiF
yang tinggi. Misalnya [SiF66]]22 – – , [FeF, [FeF66]]33 – – , [AlF, [AlF66]]33 – – , dan [BF, dan [BF44]] – – ..
2.
2. Kompleks Kompleks HidroksidaHidroksida
Hidroksida-hidroksida yang sukar larut memiliki sifat dapat bereaksi Hidroksida-hidroksida yang sukar larut memiliki sifat dapat bereaksi dengan asam dan basa
dengan asam dan basa membentuk garam kompleks. Hidroksida semacam inimembentuk garam kompleks. Hidroksida semacam ini dinamakan hidroksida amfoter. Reaksi hidroksida sukar larut dengan asam dinamakan hidroksida amfoter. Reaksi hidroksida sukar larut dengan asam
dapat membentuk kompleks hidrat yang dinyatakan dengan contoh-contoh dapat membentuk kompleks hidrat yang dinyatakan dengan contoh-contoh reaksi berikut.
reaksi berikut.
Al(H
Al(H22O)O)33(OH)(OH)3(s)3(s) + 3 H + 3 H33OO++ [Al(H[Al(H22O)O)66]]3+3+(aq)(aq) + 3 H + 3 H22O O (28)(28) Demikian pula reaksi hidroksida sukar larut dengan basa dapat membentuk Demikian pula reaksi hidroksida sukar larut dengan basa dapat membentuk kompleks hidroksida yang dinyatakan dengan contoh-contoh reaksi berikut. kompleks hidroksida yang dinyatakan dengan contoh-contoh reaksi berikut.
Al(H
Al(H22O)O)33(OH)(OH)3(s)3(s) + OH + OH – – [Al(H[Al(H22O)O)22(OH)(OH)44]] – – (aq)(aq) + H + H22O (29)O (29) Berdasarkan contoh di atas pembentukan ion kompleks hidroksida dari Berdasarkan contoh di atas pembentukan ion kompleks hidroksida dari Al
Al3+3+(aq), Zn(aq), Zn2+2+(aq) dan Cr (aq) dan Cr 3+3+(aq) dengan penambahan sedikit ion hidroksida(aq) dengan penambahan sedikit ion hidroksida hingga penambahan ion hidroksida berlebih ditunjukkan pada Gambar 1.8 hingga penambahan ion hidroksida berlebih ditunjukkan pada Gambar 1.8 berikut.
berikut.
Gambar 1.8. Gambar 1.8.
Pembentukan Ion Kompleks Hidroksida dari Pembentukan Ion Kompleks Hidroksida dari
(a) Al
(a) Al3+3+(aq)(aq), (b) Zn, (b) Zn2+2+(aq)(aq), dan (c) Cr, dan (c) Cr3+3+(aq)(aq)
Secara umum dapat dinyatakan bahwa pembentukan ion kompleks Secara umum dapat dinyatakan bahwa pembentukan ion kompleks hidroksida dari ion kompleks hidrat dapat dilakukan dengan penambahan ion hidroksida dari ion kompleks hidrat dapat dilakukan dengan penambahan ion hidroksida secara berkelanjutan melalui tahapan yang ditunjukkan pada hidroksida secara berkelanjutan melalui tahapan yang ditunjukkan pada Gambar 1.9 berikut. Sebaliknya pembentukan ion kompleks hidrat dapat Gambar 1.9 berikut. Sebaliknya pembentukan ion kompleks hidrat dapat dilakukan dengan penambahan ion hidrogen secara berkelanjutan terhadap dilakukan dengan penambahan ion hidrogen secara berkelanjutan terhadap ion kompleks hidroksida sebagaimana dicontohkan pada Gambar 1.1
3.
3. Kompleks Kompleks SianidaSianida
Ion sianida, tiosianat, dan tiosulfat sering kali dinyatakan sebagai ion Ion sianida, tiosianat, dan tiosulfat sering kali dinyatakan sebagai ion pseudohalogen
pseudohalogen karena karena sifat sifat kimia kimia mirip mirip dengan dengan ion-ion ion-ion halida. halida. BeberapaBeberapa senyawa sianida yang sukar larut dapat membentuk ion kompleks sianida senyawa sianida yang sukar larut dapat membentuk ion kompleks sianida katika ditambahkan ion sianida secara berlebih. Berikut ini merupakan katika ditambahkan ion sianida secara berlebih. Berikut ini merupakan contoh kompleks sianida dari perak, kadmium dan besi.
contoh kompleks sianida dari perak, kadmium dan besi. Ag
Ag++ + 2 CN + 2 CN – – (aq) (aq) [Ag(CN)[Ag(CN)22 ] ] – – (aq) (aq) (30)(30)
Gambar 1.9. Gambar 1.9.
Tahapan Pembentukan Ion Kompleks Hidroksidadari Ion Komples Hidrat Tahapan Pembentukan Ion Kompleks Hidroksidadari Ion Komples Hidrat
Gambar 1.10. Gambar 1.10.
Tahapan Pembentukan Ion Kompleks Krom Hidrat dari Ion Tahapan Pembentukan Ion Kompleks Krom Hidrat dari Ion
Kompleks Krom Hidroksida Kompleks Krom Hidroksida
Ion kompleks ferosianida dan ferisianida relatif stabil walaupun agak Ion kompleks ferosianida dan ferisianida relatif stabil walaupun agak terurai sedikit dalam asam kuat. Beberapa
terurai sedikit dalam asam kuat. Beberapa ion kompleks sianida lainnya yangion kompleks sianida lainnya yang telah ditemukan di antaranya adalah [Cu(CN)
telah ditemukan di antaranya adalah [Cu(CN)44]]22 – – , [Zn(CN), [Zn(CN)44]]22 – – , [Hg(CN), [Hg(CN)44]]22 – – ,, [Co(CN)
[Co(CN)66]]33 – – , dan [Ni(CN), dan [Ni(CN)44]]22 – –
4.
4. Kompleks Kompleks TiosianatTiosianat
Kompleks tiosianat mirip sekali sifatnya dengan kompleks halida. Perak Kompleks tiosianat mirip sekali sifatnya dengan kompleks halida. Perak tiosianat dan merkuri tiosianat sukar larut dalam air. Namun kedua senyawa tiosianat dan merkuri tiosianat sukar larut dalam air. Namun kedua senyawa tersebut akan larut membentuk ion kompleks ketika ditambahkan ion tersebut akan larut membentuk ion kompleks ketika ditambahkan ion tiosianat secara berlebih.
AgCNS
AgCNS(s)(s) + CNS + CNS – – (aq)(aq) [Ag(CNS)[Ag(CNS)22 – – aq)aq) (31)(31) Ion feri dan ion tiosianat dapat membentuk ion kompleks berwarna Ion feri dan ion tiosianat dapat membentuk ion kompleks berwarna merah dengan komposisi bervariasi mulai dari [Fe(H
merah dengan komposisi bervariasi mulai dari [Fe(H22O)O)55CNS]CNS]2+2+ hinggahingga [Fe(CNS)
[Fe(CNS)66]]33 – – ..
5.
5. Kompleks Kompleks TiosulfatTiosulfat
Endapan perak klorida dan perak bromida ketika dilarutkan ke dalam Endapan perak klorida dan perak bromida ketika dilarutkan ke dalam larutan natrium tiosulfat akan larut membentuk anion kompleks perak larutan natrium tiosulfat akan larut membentuk anion kompleks perak tiosulfat. Anda dapat melihat kembali pada Kegiatan Belajar 1 Modul 1 ini tiosulfat. Anda dapat melihat kembali pada Kegiatan Belajar 1 Modul 1 ini khususnya pada bagian aplikasi senyawa koordinasi. Di sana dikemukakan khususnya pada bagian aplikasi senyawa koordinasi. Di sana dikemukakan bahwa reaksi pembentukan perak tiosulfat
bahwa reaksi pembentukan perak tiosulfat terjadi pada pterjadi pada proses pencucian filmroses pencucian film dengan persamaan sebagai berikut.
dengan persamaan sebagai berikut. AgBr
AgBr (s)(s) + + 2 S2 S22OO3322 – – (aq)(aq) [Ag(S[Ag(S22OO33))22]]33 – – (aq)(aq) + + Br Br – – (aq)(aq) (32)(32) Ion kompleks tiosulfat lainnya yang telah dikenal di antaranya adalah Ion kompleks tiosulfat lainnya yang telah dikenal di antaranya adalah [Hg(S
[Hg(S22OO33))22]]22 – – , [Bi(S, [Bi(S22OO33))33]]33 – – , [Cu, [Cu22(S(S22OO33))22]]22 – – , dan [Pb(S, dan [Pb(S22OO33))22]]22 – – ..
6.
6. Kompleks Kompleks SulfidaSulfida
Ion-ion sulfida dari As, Sb, dan Sn larut dalam anion sulfida berlebih Ion-ion sulfida dari As, Sb, dan Sn larut dalam anion sulfida berlebih membentuk ion-ion kompleksnya yang stabil. Pembentukan kompleks ini membentuk ion-ion kompleksnya yang stabil. Pembentukan kompleks ini sering digunakan dalam pemisahan kation dalam analisis kualitatif. sering digunakan dalam pemisahan kation dalam analisis kualitatif. Pembentukan ion kompleks dari ketiga ion tersebut dinyatakan dengan Pembentukan ion kompleks dari ketiga ion tersebut dinyatakan dengan persamaan berikut.
persamaan berikut. As
As22SS3(s)3(s) + + 3 S3 S22 – – (aq)(aq) 2 2 [AsS[AsS33]]33 – – (aq)(aq) (33)(33)
Dengan konsentrasi ion sulfida yang sangat tinggi, ion tersebut dapat Dengan konsentrasi ion sulfida yang sangat tinggi, ion tersebut dapat pula melarutkan merku
pula melarutkan merkuri sulfida untuk memri sulfida untuk membentuk ion kompleksnyabentuk ion kompleksnya.. HgS
HgS(s)(s) + S+ S22 – – (aq)(aq) [HgS[HgS22]]22 – – (aq)(aq) (34)(34)
7.
7. Kompleks Kompleks dari dari Anion Anion Homo Homo AtomAtom
Kompleks ini dihasilkan dari gabungan antara atom atau molekul netral Kompleks ini dihasilkan dari gabungan antara atom atau molekul netral dengan ionnya. Dua kompleks dari anion homo atom yang banyak dikenal dengan ionnya. Dua kompleks dari anion homo atom yang banyak dikenal adalah ion tri-Iodida dan ion sulfur-sulfida. Sebagaimana Anda ketahui adalah ion tri-Iodida dan ion sulfur-sulfida. Sebagaimana Anda ketahui bahwa
bahwa molekul molekul II22 sedikit larut dalam air, tetapi sangat larut dalam larutan sedikit larut dalam air, tetapi sangat larut dalam larutan kalium Iodida.
kalium Iodida. Persamaan yPersamaan yang menunjukkan ang menunjukkan bertambahnya kbertambahnya kelarutan Iodinelarutan Iodin adalah:
II22(s) + I(s) + I (aq) (aq) II33 (aq) (aq) (35)(35) Amonium polisulfida adalah suatu reagen yang dapat melarutkan sulfida Amonium polisulfida adalah suatu reagen yang dapat melarutkan sulfida arsen, antimon dan timah. Dalam analisis kualitatif, reagen ini digunakan arsen, antimon dan timah. Dalam analisis kualitatif, reagen ini digunakan untuk memisahkan sulfida-sulfida golongan II. Adapun pembuatan reagen ini untuk memisahkan sulfida-sulfida golongan II. Adapun pembuatan reagen ini dilakukan dengan melarutkan sulfur ke dalam larutan amonium sulfida dilakukan dengan melarutkan sulfur ke dalam larutan amonium sulfida menurut persamaan:
menurut persamaan: S
S00(s) + S(s) + S22 – – (aq) (aq) SS2222 – – (aq) (aq) (36)(36) Reaksi ini tidak hanya terbatas pada pembentukan ion diatomik tetapi Reaksi ini tidak hanya terbatas pada pembentukan ion diatomik tetapi juga dapat m
juga dapat membentuk ion-ion Sembentuk ion-ion S3322 – – , S, S4422 – – , dan S, dan S5522 – – ..
C.
C. ION ION KOMPLEKS KOMPLEKS YANG YANG TERSUSUN TERSUSUN DARI DARI KATION KATION DANDAN