BAB 2
TINJAUAN PUSTAKA
2.1. Tumbuhan Jeruk Besar dan Jenis – Jenisnya
Jeruk besar (C. maxima (Burm.) Merr) adalah salah satu jenis jeruk yang sudah cukup dikenal masyarakat. Tanaman jeruk ini merupakan jenis tanaman jeruk asli Indonesia. Jeruk besar sering juga disebut dengan Limau besar, Limau makan, jeruk gulung atau Jeruk Bali, walaupun sebenarnya Jeruk Bali merupakan salah satu jenis jeruk besar. Ciri – ciri umum dari tanaman jeruk besar antara lain adalah batangnya besar dan tingginya berkisar antara 5 – 15 m, daunnya lebar serta pada gagang daun terdapat pula daun, warna taruk hijau, bunganya berwarna putih, dan
berbuah besar – besar. Jeruk besar harganya cukup baik dipasaran, karena dapat digunakan untuk berbagai keperluan seperti sebagai makanan segar, bahan
campuran rujak, asinan dan lain – lain sebagainya. Dewasa ini jeruk besar bukan hanya laku dipasaran lokal, tetapi sudah merupakan komoditi ekspor yang cukup digemari di luar negeri.
Jeruk besar terbagi dalam beberapa jenis, yang cukup dikenal ada 3 jenis, antara lain:
1. Jeruk Bali
Ciri – cirinya antara lain : daunnya berbulu banyak, buahnya berbentuk bundar ceper (papak), sewaktu masih muda juga berbulu. Kulit buahnya relatif tipis, licin dan ranggup dengan warna hijau, namun bila dibungkus sewaktu masih dibatang, warnanya akan berubah menjadi warna kuning keputih – putihan. Isi buahnya relatif lebih halus dengan warna merah muda dan banyak mengandung air serta rasanya manis.
2. Jeruk Pandan Wangi
3. Jeruk Delima
Jenis jeruk ini ada dua macam, yaitu memiliki isi berwarna merah disebut jeruk delima merah dan yang memiliki isi berwarna putih disebut jeruk delima putih. Bentuk buah kedua jeruk delima ini hampir sama, yaitu berbentuk bundar ceper (papak) dengan sedikit lancip ke arah bagian tangkainya.
Tanaman jeruk besar dapat tumbuh dengan baik pada jenis tanah aluvial, podsolik maupun latosol. Tanah yang subur, gembur dan mengandung air yang cukup merupakan tanah yang cocok untuk tanaman jeruk ini. Hasil yang baik dari tanaman jeruk diperoleh pada tanah dengan pH 5 – 6.
Jeruk besar dapat tumbuh di daerah dengan ketinggian dari permukaan laut sekitar 70 – 1.000 m, namun demikian biasanya tanaman jeruk besar sangat baik ditanam di dataran rendah dengan ketinggian sekitar 400 m di atas permukaan laut. Daerah lembab dan setengah kering merupakan tempat yang baik bagi penanaman jeruk besar (Herman Arsyad, dkk, 1992).
2.2. Tanaman Jeruk Bali Merah (C. maxima (Burm.) Merr)
Populasi tanaman jeruk bali merah di Indonesia tersebar secara luas di seluruh pelosok nusantara, khususnya di daerah Jawa Timur dan Bali. Jeruk dapat tumbuh di sembarang tempat. Namun, tanaman ini akan memberikan hasil optimum bila
tanam di lokasi yang sesuai. Ketinggian tempat yang sesuai untuk tanaman ini yaitu dataran rendah sampai 700 m di atas permukaan laut. Sedangkan yang ditanam di atas ketinggian tersebut rasa buahnya lebih asam.
berwarna merah. Bentuk bijinya agak pipih, bulat telur sungsang (Anonim 2, 2008).
Sistematika tumbuhan jeruk bali merah adalah sebagai berikut : Kingdom : Plantae
Divisi : Spermatophyta Class : Dicotyledoneae Ordo : Sapindales Famili : Rutaceae Genus : Citrus
Spesies : Citrus maxima (Burm.) Merr Nama lokal : Jeruk Bali Merah
(Herbarium Medanese, 2013)
Gambar 2.1. Tanaman Jeruk BaliMerah (C. maxima (Burm.) Merr)
2.3. Minyak Atsiri
Pada minyak atsiri yang bagian utamanya terpenoid, biasanya terpenoid itu terdapat pada fraksi minyak atsiri yang tersuling uap. Zat inilah penyebab wangi, harum atau bau yang khas pada banyak tumbuhan. Secara ekonomi senyawa tersebut penting sebagai dasar wewangian alam dan juga untuk rempah-rempah serta sebagai senyawa citarasa dalam industri makanan (Harborne, 1987).
Minyak atsiri merupakan minyak yang mudah menguap pada suhu kamar tanpa mengalami dekomposisi, mempunyai rasa getir (pungent taste), beraroma wangi sesuai dengan aroma tumbuhan penghasilnya. Umumnya larut dalam pelarut organik dan tidak larut dalam air dan terdiri dari campuran zat yang mudah menguap, dengan komposisi dan titik didih yang berbeda – beda (Guenther, 1987). Pengertian atau defenisi minyak atsiri yang ditulis dalam Encyclopedia of Chemical Technology menyebutkan bahwa minyak atsiri merupakan senyawa, yang pada umumnya beruwujud cairan, yang diperoleh dari bagian tanaman, akar, kulit, batang, daun, buah, biji maupun dari bunga dengan cara penyulingan uap (Sastrohamidjojo, H 2004).
2.3.1. Sumber Minyak Atsiri
Dalam tumbuhan, minyak atsiri terdapat dalam berbagai jaringan, seperti di dalam rambut kelenjar (pada suku Labiatae), di dalam sel-sel parenkim (pada suku Zingiberaceae dan Piperaceae), di dalam saluran minyak (pada suku Umbelliferae), di dalam rongga-rongga skizogen dan lisigen (pada suku Myrtaceae, Pinaceae dan Rutaceae), terkandung di dalam semua jaringan (pada suku Coniferae).
Minyak atsiri merupakan salah satu hasil akhir proses metabolisme sekunder dalam tumbuhan. Tumbuhan penghasi minyak atsiri antara lain termasuk famili Pinaceae, Compositae, Lauranceae, dan Gramineae. Minyak atsiri terdapat pada setiap bagian tumbuhan yaitu di daun, bunga, biji, batang, kulit, akar dan rhizome (Ketaren, 1985).
Pada tumbuhan, minyak atsiri berperan sebagai pengusir serangga
pemakan daun. Sebaliknya minyak atsiri dapat berfungsi sebagai penarik serangga guna membantu proses penyerbukan dan sebagai cadangan makanan (Gunawan &
2.3.2. Komposisi Minyak Atsiri
Minyak atsiri biasanya terdiri dari berbagai campuran persenyawaan kimia yang terbentuk dari unsur Karbon (C), Hidrogen (H), dan Oksigen (O), serta beberapa persenyawaan kimia yang mengandung unsur Nitrogen (N) dan Belerang (S). Pada umumnya komponen kimia minyak atsiri dibagi menjadi dua golongan yaitu :
a. Golongan Hidrokarbon (Terpen)
Persenyawaan yang termasuk golongan ini terbentuk dari unsur Karbon (C) dan Hidrogen (H). Jenis hidrokarbon yang terdapat dalam minyak atsiri sebagian besar terdiri dari monoterpen (2 unit isopren), sesquiterpen (3 unit isopren), diterpen (4 unit isopren) dan politerpen. Golongan ini lebih mudah mengalami proses oksidasi dan resinifikasi.
b. Golongan Hidrokarbon Teroksigenasi (Terpenoid)
Komponen kimia dari golongan persenyawaan ini terbentuk dari unsur Karbon (C), Hidrogen (H) dan Oksigen (O). Persenyawaan yang termasuk dalam golongan ini adalah persenyawaan alkohol, aldehid, keton, ester, eter dan peroksid. Ikatan karbon yang terdapat dalam molekulnya dapat terdiri dari ikatan tunggal, ikatan rangkap dua dan ikatan rangkap tiga. Golongan hidrokarbon teroksigenasi merupakan senyawa yang penting dalam minyak atsiri karena umumnya mempunyai aroma yang lebih wangi (Ketaren, 1985).
2.3.3. Terpen dan Terpenoid
terpena dan terpenoid yang bersifat larut dalam air (lipofil). Senyawa terpena dan terpenoid merupakan penggabungan antara unit-unit isoprene dan isopentan dan terbentuk di dalam tumbuhan sebagai hasil proses biosintesis.
Dengan rasio karbon – hidrogen sebesar 5 : 8 dikelompokkan sebagai terpena. Di kemudian hari, para ahli kimia mengetahui bahwa terpena – terpena ini tersusun dari senyawa – senyawa yang mengandung suatu gabungan kepala - ke - ekor dari satuan – satuan kerangka isoprena (Kepala adalah ujung yang terdekat ke cabang metil). Defenisi awal dari terpena kemudian dikembangkan lagi untuk mencakup semua senyawa yang mengandung satuan – satuan kerangka isoprena. Untuk menekankan hubungan dengan isoprena ini, terpena juga disebut isoprenoid. Terpena dapat mengandung dua, tiga atau lebih satuan isoprene. Molekul – molekulnya dapat berupa rantai – terbuka atau siklik. Mereka dapat mengandung ikatan rangkap, gugus hidroksil, gugus karbonil, atau gugus fungsional lain. Struktur mirip – terpena yang mengandung unsur – unsur lain di samping C dan H disebut terpenoid. Terpena dikategorikan berdasarkan banyaknya pasangan satuan isoprena yang dikandungnya (Fessenden& Fessenden, 1982).
Berdasarkan jumlah atom karbon atau unit isopren yang membentuk senyawa terpen/ terpenoid dapat diklasifikasikan sebagai berikut (Fessenden & Fessenden, 1992).
Tabel 2.1. Klasifikasi Senyawa Terpenoid
No. Kelompok Jumlah Atom Karbon C
1 Hemi terpena 5
2 Mono terpena 10
3 Seskui terpena 15
4 Di terpena 20
5 Sesterterpena 25
6 Tri terpena 30
7 Tertra terpena 40
8 Poli terpena >40
(C10H18O), citronellal (C10H18O) dan citral (C10H16O). Sebagaian besar terpenoid merupakan zat cair yang tidak berwarna, dengan titik didih antara ±155 o – 185o C. Kebanyakan optis aktif. Baunya dikenal untuk membedakan yang satu dengan lainnya dan berbau enak. Citronella manfaatnya sebagai penolak serangga, aroma yang kuat dan berwarna kuning pucat. Citronella sebagian besar diperoleh dari jeruk dan minyak sereh. Terpenoid termasuk kedua – duanya, baik berbentuk rantai terbuka maupun yang berbentuk rantai tertutup (siklis) adalah bercabang satu atau lebih rantai simpangnya (Besari dkk, 1982).
Monoterpena monosiklik mengandung dua ikatan rangkap dan satu lingkar. Limonena yang terdapat dalam minyak jeruk, minyak lemon, minyak terpenten dan minyak jintan adalah salah satu contoh monoterpena monosiklik. Hidrokarbon ini berupa zat cair yang mendidih pada 170oC mempunyai bau seperti lemon, tidak larut dalam air tapi larut dalam etanol dan dietileter. Hidrogenasi katalitik limonena menghasilkan mentana. Beberapa turunan monoterpena monosiklik, yaitu mentol, menton, terpinol, dan terpienol.
2.3.4. Penyimpanan Minyak Atsiri
OH
OH
OH
terpienol terpinol
limonene
OH
mentana mentol
O
menton
Pada proses penyimpanan minyak atsiri dapat mengalami kerusakan yang diakibatkan oleh berbagai proses, baik secara kimia maupun secara fisika. Biasanya kerusakan disebabkan oleh reaksi-reaksi yang umum seperti oksidasi, resinifikasi, polimerisasi, hidrolisis ester dan interaksi gugus fungsional. Proses tersebut dipercepat (diaktivasi) oleh panas, adanya udara (oksigen), kelembaban, serta dikatalis oleh cahaya dan pada beberapa kasus kemungkinan dikatalis oleh logam (Guenther, 1987).
2.3.5. Cara Ekstraksi Minyak Atsiri
Cara ekstraksi minyak atsiri dapat dilakukan dengan cara sebagai berikut : 2.3.5.1. Metode Penyulingan
a. Penyulingan dengan air (water distillation)
Pada metode ini, bahan tumbuhan direbus dalam air mendidih dalam satu wadah. Minyak atsiri akan dibawa oleh uap air yang kemudian didinginkan dengan mengalirkannya melalui pendingin. Hasil sulingan adalah minyak atsiri yang belum murni. Perlakuan ini sesuai untuk minyak atsiri yang tidak rusak oleh pemanasan (Guenther, 1987).
b. Penyulingan dengan air dan uap (water and steam distillation)
Bahan tumbuhan yang akan disuling dengan metode penyulingan air dan uap ditempatkan dalam suatu tempat yang bagian bawah dan tengah berlobang-lobang yang ditopang di atas dasar alat penyulingan. Ketel diisi dengan air sampai permukaan air berada tidak jauh di bawah saringan, uap air akan naik bersama minyak atsiri kemudian dialirkan melalui pendingin. Hasil sulingannya adalah minyak atsiri yang belum murni (Guenther, 1987).
c. Penyulingan dengan uap (Steam distillation)
2.3.5.2. Metode Pengepresan
Ekstraksi minyak atsiri dengan cara pengepresan umumnya dilakukan terhadap bahan berupa biji, buah, atau kulit buah yang memiliki kandungan minyak atsiri yang cukup tinggi. Akibat tekanan pengepresan, maka sel-sel yang mengandung minyak atsiri akan pecah dan minyak atsiri akan mengalir ke permukaan bahan. (Ketaren, 1985).
2.3.5.3. Ekstraksi dengan Pelarut Menguap
Prinsipnya adalah melarutkan minyak atsiri dalam pelarut organik yang mudah menguap. Ekstraksi dengan pelarut organik pada umumnya digunakan mengekstraksi minyak atsiri yang mudah rusak oleh pemanasan uap dan air, terutama untuk mengekstraksi minyak atsiri yang berasal dari bunga misalnya bunga cempaka, melati, mawar dan kenanga. Pelarut yang umum digunakan adalah petroleum eter, karbon tetra klorida dan sebagainya (Ketaren, 1985).
2.3.5.4. Ekstraksi dengan Lemak Padat
Proses ini umumnya digunakan untuk mengekstraksi bunga-bungaan, untuk mendapatkan mutu dan rendeman minyak atsiri yang tinggi. Metode ekstraksi
dapat dilakukan dengan dua cara yaitu enfleurasi dan maserasi.
a. Enfleurasi (Enfleurage)
Pada proses ini, absorbsi minyak atsiri oleh lemak digunakan pada suhu rendah (keadaan dingin) sehingga minyak terhindar dari kerusakan yang disebabkan oleh panas. Metode ini digunakan untuk mengekstraksi beberapa jenis minyak bunga yang masih melanjutkan kegiatan fisiologisnya dan memproduksi minyak setelah bunga dipetik. Hasilnya disebut ekstrait (Ketaren, 1985).
b. Maserasi (Maceration)
Pada cara ini absorbsi minyak atsiri oleh lemak dalam keadaan panas pada
2.4. Kromatografi Gas
Kromatografi gas digunakan untuk memisahkan komponen campuran kimia dalam suatu bahan, berdasarkan perbedaan polaritas campuran komponen-komponen sampel. Fase gerak akan membawa campuran sampel menuju kolom fasa diam. Campuran dalam fase gerak akan berinteraksi dengan fase diam. Setiap komponen yang terdapat dalam campuran berinteraksi dengan kecepatan dan intensitas yang berbeda dimana interaksi komponen sampel dengan fase diam dengan waktu yang paling singkat akan keluar pertama dari kolom dan yang paling lama akan keluar paling akhir (Eaton, 1989).
Waktu yang menunjukkan berapa lama suatu senyawa tertahan di kolom disebut waktu tambat (waktu retensi, retention time, Rt) yang diukur mulai saat penyuntikan sampel sampai saat elusi terjadi (dihasilkan puncak atau peak) (Gritter, dkk., 1991).
Menurut Eaton (1989), hal yang mempengaruhi waktu retensi (Rt) yaitu : 1. Sifat senyawa sampel, semakin sama kepolaran molekul sampel dengan
kolom fasa diam dan makin kurang keatsiriannya maka akan tertahan lebih lama di kolom dan sebaliknya.
2. Sifat adsorben, semakin sama kepolaran maka senyawa akan semakin lama tertahan dan sebaliknya.
3. Konsentrasi adsorben, semakin banyak adsorben maka senyawa semakin
lama tertahan dan sebaliknya.
4. Temperatur kolom, semakin rendah temperatur maka senyawa semakin lama tertahan dan sebaliknya.
5. Aliran gas pembawa, semakin lemah aliran gas maka senyawa semakin lama tertahan dan sebaliknya.
2.4.1. Gas Pembawa
Gas pembawa harus memenuhi persyaratan antara lain harus inert, murni, dan mudah diperoleh. Pemilihan gas pembawa tergantung pada detektor yang dipakai. Keuntungannya adalah karena semua gas ini harus tidak reaktif, dapat dibeli dalam keadaan murni dan kering yang dapat dikemas dalam tangki bertekanan tinggi. Gas pembawa yang sering dipakai adalah Helium (He), Argon (Ar), Nitrogen (N
2), Hidrogen (H2), dan Karbon dioksida (CO2) (Agusta, 2000). 2.4.2. Sistem Injeksi
Cuplikan dimasukkan ke dalam ruang suntik melalui gerbang suntik (injection port), biasanya berupa lubang yang ditutupi dengan septum atau pemisah karet (rubber septum). Ruang suntik harus dipanaskan tersendiri, terpisah dari kolom,
dan biasanya pada suhu 10-15oC lebih tinggi dari suhu kolom. Jadi seluruh cuplikan diuapkan segera setelah disuntikkan dan dibawa ke kolom (Gritter, dkk., 1991).
2.4.3. Kolom
Kolom dapat dibuat dari tembaga, baja nirkarat (stainless steel), aluminium, dan
kaca yang berbentuk lurus, lengkung, melingkar. Ada dua macam kolom, yaitu kolom kemas dan kolom kapiler (Agusta, 2000; MCNair dan Bonelli, 1988).
2.4.4. Fase Diam
Fase diam dibedakan berdasarkan kepolarannya, yaitu nonpolar, sedikit polar, semi polar, polar dan sangat polar. Berdasarkan kepolaran minyak atsiri yang non polar sampai sedikit polar, maka untuk keperluan analisis sebaiknya digunakan kolom fase diam yang bersifat sedikit polar, misalnya SE-52 dan SE-54 (Agusta, 2000).
2.4.5. Suhu
Tekanan uap sangat tergantung pada suhu, maka suhu merupakan faktor utama dalam GC. Pada GC-MS terdapat tiga pengendali suhu yang berbeda, yaitu : suhu injektor, suhu kolom, suhu detektor.
1. Suhu injektor
Suhu pada injektor harus cukup panas untuk menguapkan cuplikan sedemikian cepat. Tapi sebaliknya, suhu harus cukup rendah untuk mencegah peruraian atau penataan ulang kimiawi (rearrangement) akibat panas (McNair dan Bonelli, 1988).
2. Suhu Kolom
Pemisahan dapat dilakukan pada suhu tetap (isotermal), atau pada suhu yang berubah secara terkendali (suhu diprogram, temperature programming). GC isotermal paling baik dilakukan pada analisis rutin atau jika kita mengetahui agak
banyak mengenai sifat sampel yang akan dipisahkan. Pilihan awal yang baik adalah suhu beberapa derajat di bawah titik didih komponen utama sampel. Pada GC suhu diprogram, suhu dinaikkan mulai dari suhu tertentu sampai suhu tertentu yang lain dengan laju yang diketahui dan terkendali dalam waktu tertentu. Penaikkan suhu dapat secara linear dengan laju yang kita tentukan, bertahap, isotermal yang diikuti dengan peningkatan secara linear, linear diikuti dengan isotermal, atau multilinear (laju berbeda saat berlainan) (Gritter, dkk., 1991).
3. Suhu Detektor
2.4.6. Detektor
Menurut McNair dan Bonelli (1988) ada dua detektor yang populer yaitu detektor hantar-termal (thermal conductivity detector) dan detektor pengion nyala (flame ionization detector).
a. Detektor hantar-termal (Thermal Conductivity Detector, TCD)
Detektor ini menggunakan kawat pijar wolfram yang dipanaskan dengan dialiri arus listrik yang tetap. Gas pembawa mengalir terus menerus melewati kawat pijar yang panas itu dan suhu dibuat dengan laju tetap. Bila molekul cuplikan yang bercampur dengan gas pembawa melewati kawat pijar meningkat. Perubahan tahanan ini mudah diukur dengan jembatan Wheatstone dan sinyalnya ditangkap oleh perekam dan tampak sebagai suatu puncak.
b. Detektor pengion nyala (Flame Ionization Detector, FID)
Hidrogen dan udara digunakan untuk menghasilkan nyala. Suatu elektroda pengumpul yang bertegangan arus searah ditempatkan diatas nyala dan mengukur hantaran nyala..
Jenis detektor lain adalah Flame Photometric Detector (FPD) yang digunakan untuk indikasi selektif dari fosfor dan sulfur. Nitrogen Phosphorous Detector (NPD) yang digunakan untuk senyawa-senyawa yang mengandung nitrogen dan fosfor. Electron Capture Detector (ECD) yang digunakan untuk senyawa-senyawa organik kelompok elektrofilik (elektro negatif), seperti halogen, peroksida dan nitro. Mass Spectrometric Detector (MSD) yaitu merupakan sambungan langsung dari suatu spektrometer massa dengan suatu kolom dalam kromatografi gas kapiler.
2.5. Spektrometri Massa (MS)
Pada spektrometri massa EI-MS molekul senyawa organik (sampel) ditembak
2.5.1. InstrumentasLi Spektrometri Massa
Intrumentasi yang terdapat pada spektrometri massa dapat dibagi menjadi yaitu : a. Sistem penanganan sampel
Bagian ini berfungsi mengubah sampel agar mempunyai bentuk gas pada tekanan rendah dan reproduksibel. Senyawa – senyawa yang tidak mudah menguap dan tidak stabil secara termal dimasukkan ke dalam kamar pengionan dengan bantuan probe sampel yang dilengkapi pemanas yang dapat menguapkan sampel tekanan rendah.
b. Sumber ion
Molekul – molekul diubah menjadi ion dalam bentuk gas. Cara yang umum untuk menghasilkan ion – ion meliputi penembakan sampel dengan berkas elektron berenergi tinggi yang berasal dari sutu gun. Pada cara electron impact, tumbukan dengan elektron menyebabkan fragmentasi molekul – molekul yang membentuk sejumlah ion – ion positif dari berbagai massa.
c. Penganalisis massa
Susunan alat – alat yang berguna untuk memisahkan ion – ion dengan perbandingan massa terhadap muatan yang berbeda – beda. Penganalisis massa harus dapat membedakan selisih massa yang kecil serta dapat menghasilkan arus ion yang tinggi. Ada beberapa jenis penganalisis yaitu :
1. Penganalisis berfokus tunggal dengan pembelokan magnit 2. Penganalisis berfokus ganda
3. Penganalisis lintasan waktu 4. Penganalisis kuadrupol d. Pengumpul ion
2.6. Spektrum Massa dan Struktur Molekul
Spektrum massa merupakan rangkaian puncak-puncak yang berbeda-beda tingginya. Bentuk spektrumnya tergantung dari sifat molekul, potensial ionisasi, mudah tidaknya sampel itu menguap dan konstruksi alat. Untuk menghasilkan spektrum massa, dalam proses ionisasi berkas elektron dipergunakan minimal 7– 15 mv.
M + e M+ + 2e
Dimana M adalah molekul sampel dan M+ adalah ion molekular. Semakin besar energi berkas elektron maka intensitas ion molecular makin kecil karena kelebihan energi yang diterima dipergunakan untuk berfragmentasi menjadi massa yang lebih kecil. Untuk molekul dengan jumlah atom – atom yang besar, jumlah ion – ion positif yang dihasilkan juga besar. Untuk berkas denga energi 50 – 70 eV, umumnya pola reprodusibel diperoleh. Massa ion bermanfaat untuk mengindentifikasi senyawa. Intensitas dari puncak ion molekular tergantung pada kestabilan ion yang terbentuk. Kestabilan dari ion dipengaruhi oleh struktur, dan ini tercermin pada molekul. Puncak yang paling tinggi dari spektrum massa disebut base peak. Berkas elektron dengan energy 70 eV akan memecah ion molekul menjadi fragmen – fragmennya. Kelimpahan ion – ion dinyatakan dalam % dari base peak atau jumlah total dari ion yang dihasilkan (Khopkar, 2003).
2.6.1. Pola Fragmentasi
