Makalah Steroid Yg Baru

(1)

KIMIA STEROID

Oleh :

IIk

klliillu

ul

l M

Miilllla

ah

h

((3

30

08

83

33

32

24

40

05

51

19 9))

E

En

ni

i F

Fa

attm

ma

aw

wa

attii

((3

30

08

83

33

32

24

40

05

51

19 9))

UNIVERSITAS NEGERI MALANG

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

JURUSAN KIMIA

2011

(2)

H H H R H _H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H A. PENGANTAR

Steroid merupakan kelompok senyawa organik turunan dari tetrasiklik triterpen yang memiliki kerangka dasar sterana jenuh dengan 4 cincin yang terdiri dari 3 cincin sikloheksana dan 1 cincin siklopentana.

Struktur siklopentana perhidrofenantrena

Pada umunya steroid berfungsi sebagai hormon. Perbedaan jenis

steroid yang satu dengan steroid yang lain terletak pada gugus fungsional yang diikat oleh keempat cincin ini dan tahap oksidasi tiap-tiap cincin.

Berdasarkan struktur umum steroid tersebut, jenis-jenis hidrokarbon induk dari steroid adalah

Estran Androstan Pregnan

Kolan Kolestan

(3)

OH

Nama Jumlah atom C Jenis rantai samping(R)

Estran 17 -Androstan 19 -H Pregnan 21 -CH2CH3 Kolan 24 -CH(CH3)(CH2)2CH3 Kolestan 27 -CH(CH3)(CH2)3CH(CH3)2 Ergostan 28 -CH(CH3)(CH2)2CH(CH3)CH(CH3)2 Stigmastan 29 -CH(CH3)(CH2)2CH(C2H5)CH(CH3)2

B. STRUKTUR DAN TATA NAMA

Cara penomoran steroid

Saat beberapa atom karbon hilang maka nomor-nomor tersebut tidak berubah. Garis tebal menunjukkan bahwa gugus tersebut berada di atas bidang inti, disebut konfigurasi β. Garis putus-putus menunjukkan bahwa gugus

tersebut berada di bawah bidang inti, disebut konfigurasi α. Konfigurasi α, β ini berdasarkan atom karbon nomor 5.

konfigurasi α konfigurasi β

Sedangkan bila konfigurasi konstituen tersebut tidak diketahui maka ikatan antara substituen dan bidang inti tersebut digambarkan dengan garis berkelok-kelok, disebut ε. H H H R H _H H 5 H H H R H _H H 5

(4)

H H CH3 CH₃ H R H C Y X CH₃ R OH H H H HO OH H H H HO H H H HO H 5α-androstan-1-en-16ε-ol

Penamaan kelompok senyawa steroid harus berdasarkan stereokimianya

H H H CH₃ CH₃ H R . 5α-steroid 5β-steroid - R _dan S C Y X CH₃ OH H H H HO (20R )-5α-pregnan-3β,20-diol (20S )-5α-pregnan-3β,20β,21-triol (24S )-24-metil-5α-kolestan-3β-ol (24R )-24-metil-kolestan-5,7,22-trien-3β-ol - E/Z

(5)

H H H H H H

H

4 4a 5 HO O 15 16 17 17a 17b H H H H H H H H HO₂C HO2C H H HO H CH₃ CH₃ CH₃ H₃C CH₂ H H (22E )-kolestan-5,22,25-trien--3β-ol - Awalan “nor”

Digunakan jika gugus metilen dari rantai samping atau gugus metil angular hilang, diawali dengan nomor atom karbon yang hilang.

23-nor-5β-kolan

- Awalan “homo”

Digunakan bila ikatan pada cincin memendek atau memanjang, diawali dengan huruf kecil

4a-homo-5α-androstan 17a,17b-dihomoestran-1,3,5(10)-trien-3-ol-17b-on

- Awalan “seco”

Digunakan bila terjadi pembelahan cincin dengan penambahan atom hidrogen di setiap gugus terminal, diawali dengan nomor dimana ikatan terputus.

(6)

H H H H O OH O H HO H

3,4-seco-5α-kolan asam 2,3-seco-5β-endrostan-2,3-dioat

- Awalan “cyclo”

Digunakan untuk menunjukkan adanya ikatan yang membentuk cincin anggota 3, diawali dengan nomor posisi terkait.

3α,5α- cyclokolestan

- Bila atom karbon penyusun cincin digantikan oleh hetero atom, maka

penamaan ditambah oksa-azo sebelum nama kerangka utama steroid dan diberi nomor

17β-hidroksi-4-oksaandrostan-5-en-3on

- Ketidakjenuhan ditandai dengan perubahan -an menjadi -en atau -adien

Estran-1,3,5(10)-trien Estran-1,3,5,7,9-petena

(7)

COOH H COO -H H HO COO -H H HO HO O COOH H H HO HO O OH OH 5α-androstan-1-en-16ε-ol 5β-pregnan-6,8,20-trien-3α-ol

- Jika gugus metil digantikan oleh gugus karboksil maka diberi awalan asam dan akhiran –oat. Dalam biokimia senyawa jenis ini ada dalam bentuk anion, sehingga diberi akhiran –oat

3α,11β-dihidroksi-20-okso-5β-pregnan-21-oat

Asam (22R )-2β,3β,14,22,25-pentahidroksi-6-okso-5α-kolestan-7-en-26-oat

- Bila asam dibentuk oleh substitusi atom hidrogen pada –CH, –CH2, atau

–CH3 oleh gugus karboksilat –C–COOH, –CH–COOH, atau –CH2 –COOH

maka diberi awalan asam dan akhiran karboksilat atau dalam bentuk ion karboksilat

(8)

H H H HO H COOCH₃ -_OOC HO CO₂CH₃ 1 2 3 3β-hidroksi-4β-metil-5α-kolestan-8,24-diena-4-karboksilat

- Bila kehilangan cincin terinal, diberi awalan des-, diikuti dengan huruf besar miring pada cincin yang hilang

Des- A-androstan

- Ester

24-metil-3β-hidroksi-5α-kolan-21,24-dioat

Metil-3-(3β-hidroksiandrostan-4-en-16α-yl)propanoat

Nama trivial dan IUPAC senyawa steroid

(9)

H H H HO H H H H HO H H H H H O H H H HO H Androsteron 3-hidroksi-5-androstan-17-on Testosteron 17-hidroksiandrostan4-en-3-on Kolesterol 3β-kolestan-5-en-3-ol

Asam cholat Asam 3,7,12-trihidroksi-5-kolan-24-oat Ergosterol (22E )-ergosta-5,7,22-trien-3-ol

Estradiol estra-1,3,5(10)-trien-3,17-diol Estriol estra-1,3,5(10)-triene3,16,17-triol Estrone 3-hidroksiestra-1,3,5(10)-trien-17-on Progesteron pregnan-4-en-3,20-dion

C. SUMBER DI ALAM

Sumber steroid di alam terbagi atas: a. Zoosterol (berasal dari hewan)

- misalnya kolesterol

- terdapat di dalam otak, sumsum tulang belakang, hati b. Fitoserol (berasal dari tumbuhan)

- misalnya sitosterol, stigmasterol, kompesterol

- terdapat dalam kacang-kacangan c. Mycosterol (berasal dari fungi)

- misalnya ergosterol

d. Marinesterol (berasal dari organisme laut)

- misalnya spongesterol

D. REAKSI-REAKSI PADA STEROID

1. Steroid Jenuh

a. Steroid yang memiliki gugus alkohol sekunder, dalam suasana basa akan terjadi kesetimbangan yang lebih dominan ke arah produk

5α-kolestan-3β-ol 5α-kolestan-3α-ol b. Gugus alkohol sekunder pada steroid dapat mengalami oksidasi

menjadi keton

(10)

HO H H H CH₃ + CH₃COOH H H H CH₃ H₃COCO H H H CH3 + CH3COOH H H H CH3 H3COCO OH HO H H H CH3 + H2O H H H CH₃ H3COCO H H H CH₃ CH₃COCl dalam C₅H₅ N H H CH₃ CH₃COC 5β-kolestan-3-ol 5β-kolestan-3-on

c. Gugus hidroksil pada posisi ekuatorial teresterifikasi lebih cepat

daripada gugus pada posisi aksial

d. Gugus ester pada posisi ekuatorial terhidrolisis lebih cepat

daripada gugus pada posisi aksial

e. Asilasi pada posisi ekuatorial terjadi lebih cepat

H H H CH₃ + H₂O H H H CH₃ H₃COCO OH

(11)

HO oksidasi O H H H CH₃ CH3COCl dalam C5H5 N H H CH₃ COCH₃ daripada gugus pada posisi aksial

f. Gusus hidroksil bereaksi dengan pospor pentaklorida atau pospor tribromida menjadi senyawa halogen

HO

PCl₅atau PBr ₃

Cl

2. Steroid Tidak Jenuh

a. Alkohol alilik lebih cepat teroksidasi

daripada alkohol jenuh

b. Penggantian gugus hidroksil dalam kolesterol oleh halogen dengan pospor pentaklorida atau pospor tribromida

HO

oksidasi

O

(12)

POCl₃-C₅H₅ N atau HClO₄-AcOH H H₃C HO H₃C H H₃C H HO H₃C H H₃C H HClO₄-AcOH POCl₃-C₅H₅ H 2-en 2-metilen H HO

HO

PCl₅atau PBr ₃

Cl

c. Reaksi adisi oksidasi HO kolesterol _{kolestan-4-en-3-on} O H₂, Pt O H 5β-kolestan-3β-on H2, Pt

Pelarut netral Pelarut asam

5β-kolestan-3β-ol 5β-kolestan-3α-ol

3. Reaksi Eliminasi

a. Karena penambahan POCl3-C5H5N dan atau HClO4-AcOH

H HO

(13)

AcO OH AcO H2SO4 Ac2O O H OTs O basa +_NMe 3 H H Me panas 3α-ol 3β-ol b. Karena pemanasan

3-trimetilamonium- 5α-kolestan 5α-kolestan-2-en

c. Karena suasana basa

7β-tosiloksi-5α-kolestan 5α-kolestan-4-on

d. Karena penambahan H2SO4dan Ac2O

E. _{CONTOH SENYAWA TURUNAN STEROID}

(14)

O O H H H H H H H HO H H H HO

Progesteron (pregnan-4-en-3,20-dion) merupakan senyawa turunan dari pregnan yang merupakan hormon perempuan. Hormon ini terdapat pada indung telur. Fungsinya untuk mempersiapkan laisan rahim untuk

penanaman sel telur yang telah dibuahi. Selain itu juga untuk mempertahankan kelenjar susu untuk menghasilkan susu.

2. Kolesterol

Kolesterol (3β-kolestan-5-en-3-ol) merupakan senyawa turunan steroid dari

kolestan yang memiliki rumus molekul C27H46O yang terdapat dalam tubuh

mamalia. Kolesterol diproduksi oleh tubuh di liver dan ditransport oleh

plasma darah. Fungsi utama kolesterol dalam tubuh adalah digunakan untuk menghasilkan hormon dan membran sel, selain itu kolesterol juga

merupakan prekursor dari beberapa senyawa dalam sintesis biokimia.

3. Ergosterol

Ergosterol (ergosta-5,7,22-trien-3β-ol) merupakan senyawa turunan steroid

dari ergostan yang memiliki rumus molekul C27H46O yang ditemukan dalam

jamur. Ergosterol tidak ditemukan pada sel tanaman atau hewan, senyawa ini merupakan komponen dari khamir dan membran pada jamur yang

(15)

Selain itu, ergosterol merupakan prekursor vitamin D2dan digunakan

sebagai indikator adanya jamur penghasil biomass dalam tanah.

F. DAFTAR PUSTAKA

Ahmed, B. 2007.Chemistry of Natural Products. New Delhi. Department of Pharmaceutical Chemistry Faculty of Science Jamia Hamdard

Spainhour, C.B. 2005. Natural Product dalam Drug Discovery Handbook . John Willey & Sons, Inc

http://en.wikipedia.org/wiki/Cholesterol diakses tanggal 14 September 2011

http://en.wikipedia.org/wiki/Ergosterol diakses tanggal 14 September 2011