يدﺮﺑرﺎﻛ ﻲﻤﯿﺷ هوﺮﮔ
ﻲﺸﯾاﺰﻓا ﺶﻨﻛاو ﮫﻌﻟﺎﻄﻣ ۶،٣،٢،١
- ورﺪﯿھاﺮﺘﺗ
ﺘﻓ يور ﺪﯿﻤﯿﻟﺎ ﻲﻋﺎﺒﺷا ﺮﯿﻏ يﺎھﺮﺘﺳا
لﻼﺣ بﺎﯿﻏ رد α,β
ﺎﻤﻨھار دﺎﺘﺳا :
ﺮﺘﮐد هداﺰﻧﺎﻤﯾا ﻦﺴﺤﻣﻼﻏ
ﺘﺳا ﺎ روﺎﺸﻣ د
: ﯾ ﺮﺘﮐد
رﻮﺼﻨﻣ بﻮﻘﻌ ي
ﻂﺳﻮﺗ :
يﺪﻤﺣا ﮫﻧازﺮﻓ
ﻲﻠﯿﺑدرا ﻖﻘﺤﻣ هﺎﮕﺸﻧاد ﺪﻨﻔﺳا
١٣٨٧
ﻮﺠـــــــﺸﻧاد ﻲﮔداﻮﻧﺎـــــــﺧ مﺎـــــــﻧ :
يﺪـــــــﻤﺣا
مﺎﻧ : ﮫﻧازﺮﻓ
ﮫﻣﺎﻧ نﺎﯾﺎﭘ ناﻮﻨﻋ :
ﮫﻌﻟﺎﻄﻣ ﺶﻨﻛاو
ﻲﺸﯾاﺰﻓا ۶،٣،٢،١
– اﺮﺘﺗ
يﺎھﺮﺘﺳا يور ﺪﯿﻤﯿﻟﺎﺘﻓورﺪﯿھ لﻼﺣ بﺎﯿﻏ رد ﻲﻋﺎﺒﺷا ﺮﯿﻏ α,β
دﺎﺘﺳا ﺎﻤﻨھار
: هداﺰﻧﺎﻤﯾا ﻦﺴﺤﻣﻼﻏ ﺮﺘﻛد
روﺎﺸﻣ دﺎﺘﺳا :
يرﻮﺼﻨﻣ بﻮﻘﻌﯾ ﺮﺘﻛد
ﻲﻠﯿﺼﺤﺗ ﻊﻄﻘﻣ :
ﮫﺘﺷر ﺪﺷرا ﻲﺳﺎﻨﺷرﺎﻛ :
ﻲﻤﯿﺷ
ﺶﯾاﺮﮔ :
ﻲﻟآ
هﺎﮕﺸﻧاد :
ﻲﻠﯿﺑدرا ﻖﻘﺤﻣ
هﺪﻜﺸﻧاد :
مﻮﻠﻋ
ﻟا غرﺎﻓ ﺦﯾرﺎﺗ ﻲﻠﯿﺼﺤﺘ
: ٢٠ / ١٢ / ٨٧
ﮫﺤﻔﺻ داﺪﻌﺗ :
١٠٢
ﺎھ هژاو ﺪﯿﻠﻛ :
ﻂﯾاﺮﺷ رد ﺶﻨﻛاو ، ﻞﻜﯾﺎﻣ ﻲﺸﯾاﺰﻓا ﺶﻨﻛاو
يﺎھﺮﺘﺳا ، لﻼﺣ نوﺪﺑ ، عﺎﺒﺷا ﺮﯿﻏ α,β
۶،٣،٢،١ -
ورﺪﯿھ اﺮﺘﺗ
ﺪﯿﻤﯿﻟﺎﺘﻓ .
هﺪﯿﻜﭼ :
ﺪـﯿﯾﺎﺗ درﻮﻣ هراﻮﻤھ تﺎﻌﯾﺎﺿ ﺪﯿﻟﻮﺗ زا یﺮﯿﮔﻮﻠﺟ و ﻂﯿﺤﻣ ﻆﻔﺣ ﻧاد و ﯽﺘﻌﻨﺻ ناﺮﮕﺸھوﮋﭘ ﺖﺳا هدﻮﺑ ﯽھﺎﮕﺸ
لﻼـﺣ ﻂﺳﻮﺗ ﺎﮭﻧآ ﻦﯾﺰﮕﯾﺎﺟ ، ﯽﻟآ یﺎھ لﻼﺣ فﺬﺣ ﺎﺘﺳار ﻦﯾا رد نﺎﻧاﺪﯿﻤـﺷ ﮫﺟﻮﺗ درﻮﻣ ﺮﯿﺧا ﮫھد ﺪﻨﭼ رد و ﺖﺳا هﺪﺷ ﺰﺒﺳ یﺎھ ﺖﺳا ﮫﺘﻓﺮﮔ راﺮﻗ .
رد ﯽـﺳﺎﺳا و ﻢﮭﻣ یﺎھ ﺶﻨﮐاو ﻦﯾا زا ﯽﮑﯾ
ﺖﺳا ﻞﮑﯾﺎﻣ ازآ ﺶﻨﮐاو یﺰﺘﻨﺳ ﯽﻤﯿﺷ .
ﺖﺳﺪﺑ یﺎھ هدروآﺮﻓ ﺐﻠﻏا
ا زا هدﺎﻣآ ﯾ
یاراد ﺶﻨﮐاو ﻦ و صاﻮﺧ
ﯾ ﺪﻨﺘﺴھ یا هﮋ .
ا ﺮـﺑ ـﯾ
ﻦ .ﺖﺳا هﺪﺷ مﺎﺠﻧا ﮫﻨﯿﻣز ﻦﯾا رد یا هدﺮﺘﺴﮔ تﺎﻘﯿﻘﺤﺗ سﺎﺳا ﺎﻨﻋ ﺎﺑ ﯾ
ﮫﺑ ﺖ ﻮﻟﻮﯿﺑ ﺶﻘﻧ و ﺖﯿﻤھا
ﺪﯿﻤﯿﻟﺎﺘﻓ ﻲﯾوراد و ﻲﻜﯾﮋ
تﺎﻘﺘﺸﻣ و نآ
ﺪﯿﻤﯿﻟﺎﺘﻓ ﺪﯾﺪﺟ تﺎﻘﺘﺸﻣ ﻲﻘﯿﻘﺤﺗ رﺎﻛ ﻦﯾا رد ،
هﺪﺷ ﺰﺘﻨﺳ لﻼﺣ بﺎﯿﻏ رد ﺎھﺮﺘﺳا ﻚﯾرﺎﻣﻮﻓ ﺎﺑ نآ ﺶﻨﻛاو زا ﺪﻧا .
ﯿﮭﺑ ياﺮﺑ زﺎﺑ عﻮﻧ و لﻼﺣ عﻮﻧ ، ﺶﻨﻛاو ﻂﯾاﺮﺷ ندﺮﻛ ﮫﻨ
ﺖﻓﺮﮔ راﺮﻗ ﮫﻌﻟﺎﻄﻣ درﻮﻣ .
ﮫﻛ داد نﺎﺸﻧ هﺪﻣآ ﺖﺳد ﮫﺑ ﺞﯾﺎﺘﻧ
زا هدﺎﻔﺘﺳا DABCO
تروﺎﺠﻣ رد زﺎﺑ ناﻮﻨﻋ ﮫﺑ رد و TBAB
يﺎﻣد ﺎﺑ لﻼﺣ نوﺪﺑ ﻂﯾاﺮﺷ ١٠٠
ﻦﯾﺮﺘﮭﺑ داﺮﮔ ﻲﺘﻧﺎﺳ ﮫﺟرد
نﺎﻣﺪﻧار نﺎﻣز ﻦﯾﺮﺘﻤﻛ رد ار
ﺪھد ﻲﻣ ﺖﺳد ﮫﺑ .
ا ﯾ ﺶﻨﮐاو ﻦ
رد ﻂﻘﻓ ﺎھ ﺮﺘﺳا درﻮﻣ
ﯾ ﮑﻟآ هوﺮﮔ ﺎﺑ ﯽ ﯿ
ﺠﻧز ﺖﺳار ﯽﻠ ﯿ
ﻞﺑﺎﻗ ﺮ
ﺠﻧز ﺎﺑ یﺎھﺮﺘﺳا یاﺮﺑ و ﺖﺳاﺮﺟا ﯿ
مﺎﺠﻧا ﻞﺑﺎﻗ راد ﮫﺧﺎﺷ ﺮ
ﺪﺷﺎﺑ ﯽﻤﻧ .
يﺎﮭﻔﯿﻃ ﻂﺳﻮﺗ تﺎﺒﯿﻛﺮﺗ ﮫﻤھ رﺎﺘﺧﺎﺳ ، IR
H NMR ، ١
13C NMR و ،
ﺪﻧﺪﺷ ﺪﯿﺋﺎﺗ Mass .
لوا ﻞﺼﻓ
ﮫﻣﺪﻘﻣ
١ - ١ ﺷ ﯿ ﻤ ﻲ
١ﺰﺒﺳ
ا ﺧ ﯿ ًاﺮ ﯾ ﻜ ﻲ ﺎھ ﮫﺧﺎﺷ زا ي
ﺷ ﻢﻠﻋ ﯿ
ﻤ ﻲ ـﺷ ناﻮﻨﻋ ﺖﺤﺗ ﯿ
ﻤ ﻲ ﺰﺒـﺳ
ز ﻞﺋﺎﺴﻣ ﺖﻠﻋ ﮫﺑ ﯾ
ﺘﺴ ﻲ ﻤھا ﯿ ز ﺖ ﯾ دﺎ ي ﭘ ﯿ ﺖﺳا هدﺮﻛ اﺪ )
نوﺪﻠـﺷ
نارﺎﻜﻤھ و ،
٢٠٠٠ .(
ﻘﺤﺗ ﯿ ـﺳرﺮﺑ و ﻖ ﻲ
ا رد ـﯾ
ﻣز ﻦ ﯿ
ﻢـﻠﻋ ﮫـﻨ
ژﻮﻟﻮﮐا ي
ﺰﺘﻨﺳ ﻞﺣاﺮﻣ و هداد شﺮﺘﺴﮔ ار ي
ار ﺴﻣ زا ﯿ
ﺎھﺮ ي ﺑ ﻲ
اﺮﺑ ﺮﻄﺧ ي
ﺤﻣ ﯿ ز ﻂ ﯾ ﭘ ﺖﺴ ﯿ ﻣ ﺶ ﻲ دﺮﺑ .
ﺮﺘﻤﮭﻣ ﯾ
رد ﺰﺒـﺳ ﻞـﺣاﺮﻣ ﻦ ـﺷ ﺖﻌﻨـﺻ
ﯿ ﻤ ﻲ ترﺎـﺒﻋ زا ﺖـﺳا
ﮔﻮﻠﺟ ﯿ ﺮ ي زا هدﺎﻔﺘﺳا ، تﻻﻮﺼﺤﻣ فﻼﺗا ﺎھ لﻼﺣ و ﺎﮭﻠﻣﺎﻋ زا
ﯾ ﻲ
ﺮﺘﻤﻛ ﺖﯿﻤﺳ ﺎﺑ
، ندﺮـﺑ ﻻﺎﺑ ﻣﻮـﻧﻮﻛا ﻢـﺗا
ﻲ رد
، ﺶﻨـﮐاو
زا هدﺎﻔﺘﺳا اﺮﺷ
ﯾ و ﻂ ﯾ هﮋ ﺶﻨﮐاو
) اﺮـﺷ ﯾ و ﻂ ـﯾ و ﺎـﻣد رد هﮋ
رﺎﺸﻓ (
زﺎﺑ ، ﯾ
و داﻮﻣ ﺖﻓﺎ ﻢﻛ
ﺮﻄﺧ ندﺮﮐ ﻤـﺳ
ﯿ ﺖ ﺎـھ ﺶﻨـﻛاو ي
ﺷ ﯿ ﻤ ﯿ ﺎ ﯾ ﻲ ﻣ ﻲ ﺪﺷﺎﺑ . ﺷ لﻮﺻا ﯿ
ﻤ ﻲ ﮫﺑ ﺰﺒﺳ ﺷ
ﯿ ﻤ ﯿ نﺎﻧاﺪ ـﻣ ﮏﻤﮐ
ﻲ
ﺪﻨﮐ ﺎﺗ
ﺎھ ﺶﻨﮐاو ار
زا ﺴﻣ ﯿ ﺮ ﺑ ﻲ ﺮﻄﺧ ﺪﻨھد مﺎﺠﻧا .
١ - ٢ ﺎﮭﺸﻨﮐاو ي
ﺪﻨﭼ ﺋﺰﺟ ﻲ
داﺪﻌﺗ ي
ﮐﺮﺗ زا ﯿ
ﺷ تﺎﺒ ﯿ
ﻤ ﻲ ﻟآ ﻲ ﺎﮭﺸﻨﮐاو ﻂﺳﻮﺗ ي
ﺪﻨﭼ ﺋﺰﺟ
ﻲ
ﻟﻮﺗ ﯿ ﻣ ﺪ ﻲ دﻮﺷ (MCRs)٢
ﺪﺒﺗ زا ترﺎﺒﻋ ﮫﮐ ﯾ
ﻣ ﻞ ﻘﺘﺴ ﯿ ﺑ ﻢ ﯿ زا ﺶ ٢
ﻃ تﻻﻮﺼﺤﻣ ﮫﺑ هﺪﻨھد ﺶﻨﮐاو ﻲ
ﺎﮭﺸﻨﮐاو ي
ﯾ ا ﮫﻠﺣﺮﻣ ﮏ ي
ﻣ ﻲ
.ﺪﺷﺎﺑ ﺎﮭﺸﻨﮐاو
ي ﺪﻨﭼ ﺋﺰﺟ
ﻲ ﺎﮭﺷور ي
ﻔﻣ ﯿ ﺎھﺰﺘﻨﺳ رد ﺮﺛﻮﻣ و ﺪ ي
ﻟآ ﻲ ﺪﻨﺘﺴھ ﮫﻛ
نآ رد ﺴﺑ
ﯿ رﺎ ي ﺷ لﻮﺻا زا ﯿ
ﻤ ﻲ ﺪﻨﻧﺎﻣ ﺰﺒﺳ
اﺮﺷ رد ﺶﻨﮐاو ﯾ
ﻣﻮﻧﻮﻛا ﻢﺗا و لﻼﺣ نوﺪﺑ ﻂ ﻲ
ﺶﻘﻧ ا
ﯾ ﻣ ﺎﻔ ﻲ
ﺪﻨﮐ . ﺮﺗﺮﺑ زا ﯾ
اﺰﻣ و ﺎﮭ ﯾ
ﺎ ي ا ﯾ ﻣ ﺎﮭﺸﻨﮐاو ﻦ ﻲ
ﮫﺑ ناﻮﺗ ﯾ
ﮏ
ا ﮫﻠﺣﺮﻣ ي
زﺎﺳ ﺺﻟﺎﺧ ندﻮﺑ ي
زا هدﺎﻔﺘﺳا و ﻻﺎﺑ هدزﺎﺑ ، ﯾ
ﮏ
ﭘ ﯿ هﺪﻧﺮﺑ ﺶ ﯾ
ﺎ ﯾ ﻟﺎﺗﺎﮐ عﻮﻧ ﮏ ﯿ
دﺮﮐ هرﺎﺷا روﺰ )
و رﺎﻣﻮﻛ
،نارﺎﻜﻤھ ٢٠٠٧
.(
ﺎﮭﺸﻨﮐاو ي
ﺪﻨﭼ ﺋﺰﺟ
ﻲ (MCRs) ھار
ﻲ و ﺮﺛﻮﻣ
1- Green chemistry 2- Multi Component Reactions
اﺮﺑ نﺎﺳآ ي
ﻟﻮﺗ ﯿ ﻣ دﻮﺟو ﮫﺑ ﺪﻨﻤﺷزرا تﻻﻮﺼﺤﻣ و داﻮﻣ ﺪ ﻲ
دروآ . (MCRS) ﯾ
شور ﻚ ﺴﺑ
ﯿ رﺎ ﻢﮭﻣ ﺷ رد
ﯿ ﻤ ﻲ ﻛﺮﺗ ﯿ ﺒ ﻲ ﻧ ﯿ ﮫﺑ ﺰ
ﻣ بﺎﺴﺣ ﻲ
آ ﯾ ﺪ .
١ - ٣ ﺎﮭﺸﻨﻛاو ي
لﻼﺣ نوﺪﺑ
ﺑ ﯿ ﺎـھ لﻼﺣ ﺮﺘﺸ ي
ﻌﻣ درﻮـﻣ لﻮـﻤ هدﺎﻔﺘـﺳا
ﺎﮭـﺸﻨﮐاو رد ي
ﺷ ﯿ ﻤ ﯿ ﺎ ﻲﯾ ﺮﻀﻣ ﺪﻨﺘﺴھ
. ﯾ ﻜ ﻲ ا زا ﯾ
ﺎـھ لﻼﺣ ﻦ ﮫـﻛ ﺖـﺳا نﺰـﻨﺑ
نﺎﻃﺮﺳ ﺚﻋﺎﺑ رد
و نﺎﺴﻧا ﺣ
ﯿ ﻣ تﺎﻧاﻮ ﻲ
دﻮﺷ . ھ تاﺮﺛا ﯿ
ﻦﺑﺮﻛورﺪ
ﺎھ ي ﺗﺎﻣورآ ﯿ
نﻮﭽﻤھ ﻚ ور ﻦﺋﻮﻟﻮﺗ
ي ﺳ ﯿ ﺘﺴ اﻮﻨﺷ ﻢ ﻲﯾ
رﺎـﺘﻔﮔ و ي
ﻧ ﯿ هﺪﺷ شراﺰﮔ ﺰ ﺖﺳا
. اﺮﺑﺎﻨﺑ ﯾ
ا ﻦ ﯾ ﻛﺮﺗ ﻦ ﯿ
اﺮـﺑ تﺎﺒ ي
ﺘﻣﻼـﺳ ﻲ
ﻧﺎــﺴﻧا ﺎﮭ
ﺮــﻀﻣ ﺪﻨﺘــﺴھ
. ﺎــھ لﻼــﺣ ي
ﺪــﻨﻧﺎﻣ راد نژﻮﻟﺎــھ
ﺑ نﺮﻗ رد ﺎھ ﻦﺑﺮﻛرﻮﺋﻮﻠﻓوﺮﻠﻛ ﯿ
ﺎھ لﻼﺣ ناﻮﻨﻋ ﮫﺑ ﻢﺘﺴ ي
ﻤﺗ ﯿ ﺰ
ﻤﺳ ﮫﻛ ﺪﻧﺪﺷ ﮫﺘﺧﺎﻨﺷ ﯿ
ﺴﺑ ﺖ ﯿ
ﺋﺎﭘ رﺎ ﯿ
اﺮـﺑ ﺎـﮭﻧآ ﻦ ي
و نﺎـﺴﻧا
ﺣ ﯿ ﻞﺑﺎﻗ ﺶﺣو تﺎ ﺴﺤﺗ
ﯿ ﻟو ،دﻮﺑ ﻦ ﻲ
ﺪﻌﺑ ﺚـﻋﺎﺑ ﮫـﻛ ﺪﺷ ﺺﺨﺸﻣ ﺎھ
ﻠﺤﺗ ﯿ ﻻ ﻦﺘﻓر ﻞ ﯾ
ﮫ ﻣ نوزوا ﻲ
دﻮﺷ ) ﺎﯿﻟاوﻮﻟآ .(
ناﻮﻨﻋ ﮫﺑ بآ ﯾ
ﺴﺑ لﻼﺣ ﻚ ﯿ
ﺑ ، نازرا رﺎ ﻲ
ﻞﺑﺎﻗ و ﺮﻄﺧ
ﺷ ﺮﻈﻧ سﺮﺘﺳد ﯿ
ﻤ ﯿ اﺪ ار نﺎﻧ رد
ﺎﺘﺳار ي
هدﺎﻔﺘﺳا ﻟﻼﺣ زا
ﺎﮭ ي
ﺑ ﻼﻣﺎﻛ ﻲ
ﺖﺳا هدﺮﻛ ﺐﻠﺟ ﺮﻄﺧ .
ﻨﭽﻤھ ﯿ ا ﻦ ﯾ ﺷ هﺪ ﯿ
ﻤ ﻲ ﺰﺒﺳ
ﻘﻘﺤﻣ ﯿ ﻦ ﺸﻨﻛاو ﺎﺗ ﺖﺷاد نآ ﺮﺑ ار ﺎﮭ
رد ار ﻏ
ﯿ ﻼﺣ بﺎ ل
مﺎﺠﻧا
ﮫﻛ ﺪﻨھد ﻨﻜﺗ ﮫﺑ
ﯿ اﺮﺷ ﻚ ﯾ
فوﺮﻌﻣ لﻼﺣ نوﺪﺑ ﻂ ﺖﺳا
. ﺎﮭﺸﻨﮐاو ي
ﺘﻣا لﻼﺣ نوﺪﺑ ﯿ
ﺎھزﺎ ﻲﯾ
ﺎﻘﻣ رد ﯾ
ﺎﮭﺸﻨﮐاو ﺎﺑ ﮫﺴ ﻲﯾ
لﻼﺣ رد ﮫﮐ
ﻣ مﺎﺠﻧا ﻲ
ﻮﺷ ﻧ ﻤﺳ و ناﺮﮔ ﺐﻠﻏا ﺎﮭﻟﻼﺣ ،ﺪﻧراد ﺪ ﻲ
و ﺪﻨﺘﺴھ
ﺎﮭﻟﻼﺣ ﺎﺻﻮﺼﺨﻣ ﺎﮭﻟﻼﺣ نآ ﺮﺑ هوﻼﻋ ي
ﺗوﺮﭘآ ﯿ
ﺎﻣد ﮫﮐ ﮏ ي
شﻮﺟ
ﻻﺎﺑ ﻲﯾ ﺘﺨﺳ ﮫﺑ ٌﻻﻮﻤﻌﻣ ﺪﻧراد ﻲ
ﻣ زا ﺤ
ﯿ و هﺪﺷ هدودز ﺶﻨﻛاو ﻂ
ﺑ زا ﯿ
ﻣ ﻦ ﻲ ﺪﻧور .
ﺧا ﯿ ﺎﮭﺸﻨﮐاو ًاﺮ ي
رﻮﻣ لﻼﺣ نوﺪﺑ ﮫﺟﻮﺗ د
ﺷ ﯿ ﻤ ﯿ ﺖﺳا ﮫﺘﻓﺮﮔ راﺮﻗ نﺎﻧاﺪ ز
ﯾ ا اﺮ ﯾ زا ﺎﮭﻨﺗ ﮫﻧ ﺎﮭﺸﻨﮐاو ﻦ
ژﻮﻟﻮﮐا ﺮﻈﻧ ي
ﻤھا ﯿ ز ﺖ ﯾ ،ﺶﻨﻛاو هدزﺎﺑ ﺮﻈﻧ زا ﺪﻧراد دﺎ
ﺬﭘ بﺎﺨﺘﻧا ﯾ
ﺮ ي ﻧ ﺎﮭﺷور ندﻮﺑ هدﺎﺳ و ﯿ
ﺴﺑ ﺰ ﯿ ﺪﻨﺘﺴھ ﺪﻣآرﺎﻛرﺎ
) ،نارﺎﻜﻤھ و ﮓﻧآﻮھ ٢٠٠۵
( . و ﺎﮭﺸﻨﮐا ي
رد لﻼﺣ نوﺪﺑ
ﺎھﺰﺘﻨﺳ ي
ﻟآ ﻲ ﺎھﺮﻄﺧ ﺶھﺎﮐ ﺮﻃﺎﺧ ﮫﺑ ي
ﺤﻣ ﯿ ﻄ ﻲ ﺎﭘ و ﯿﯾ
ندﻮﺑ ﻦ
ﺰھ ﯾ ﻨﮑﺗ ﻢﮐ ﮫﻨ ﯿ
ﮏ زﺎﺑ ﯾ ا ،ﺖﻓﺎ ﻤھا ز
ﯿ ﻻﺎﺑ ﺖ ﻲﯾ
ﺮﺑ رادرﻮﺧ
ھ ﺪﻨﺘﺴ .
١ - ٣ - ١ لﻼﺣ نوﺪﺑ يﺎﮭﺸﻨﻛاو ازآ
رﺪﻟآ ﺰﻠﯾد
يﺎﮭﺸﻨﻛاو زا ﺰـﻠﯾد ازآ ﺶﻨـﻛاو ﮫـﺑ ناﻮـﺗ ﻲﻣ لﻼﺣ نوﺪﺑ
ﺎﮭﻨﯿﻤﯾا ﻞﯾرآ يا ﮫﻠﺣﺮﻣ ﻚﯾ رﺪﻟآ )
زا ﮫﻛ ﺶﻨـﻛاو
يﺎـﮭﻨﯿﻣآ
ﺪﻨﯾآ ﻲﻣ دﻮﺟو ﮫﺑ ﺎھﺪﯿھﺪﻟآ و ﻚﯿﺗﺎﻣورآ (
ﺎـھﺮﺗا نﻮﻧا ﺎﺑ
ﻚﯾﺪﺒﯿﻟﻮﻣﻮﻔﺴﻓ رﻮﻀﺣ رد ﺪﯿﺳا
(PMA)
ﮫﺑ دروآ ﯽﻣ دﻮﺟو .
و نازرا روﺰﯿﻟﺎﺗﺎﻛ ﺪﯿﺳا ﻚﯾﺪﺒﯿﻟﻮﻣﻮﻔﺴﻓ
نﺎﻣز رد ار ﺶﻨﻛاو ﮫﻛ ﺪﺷﺎﺑ ﻲﻣ سﺮﺘﺳد رد دﺮﺑ ﻲﻣ ﺶﯿﭘ كﺪﻧا .
ﺮـﻄﺧ ﻲـﺑ ، يدﺎـﺼﺘﻗا شور ﻚـﯾ ﻻﺎﺑ شور
ﻦﯿﻨﭽﻤھ و ﻂﯿﺤﻣ ياﺮﺑ يا ﮫـﻠﺣﺮﻣ ﻚـﯾ ﺰﺘﻨـﺳ
تﺎﻘﺘـﺸﻣ ياﺮـﺑ
ﺪﺷﺎﺑ ﻲﻣ ﻦﯿﻟﻮﻨﯿﻛ ﻮﻧارﻮﻓ ﻮﻧاﺮﯿﭘ )
،نارﺎﻜﻤھ و ﺎﺌﻘﻧ ٢٠٠۶
(
) ﺎﻤﺷ ي ١ - ١ .(
NH2
R
+ Ar CH O
O
PMA(1mol%) Solvent- free,r.t.
3-6h N
H O
R
H H
+
NH O
R
H H
trans-isomer major
cis-isomer minor +
Ar Ar
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ١ (
ﮫﻛ ﺪﻨﺘﺴھ تﺎﺒﯿﻛﺮﺗ زا ﻲﻤﮭﻣ ﮫﺘﺳد ﻦﯿﻟﻮﻨﯿﻛ ﻮﻧارﻮﻓ ﻮﻧاﺮﯿﭘ ﻮﻟﻮﯿﺑ يﺎﮭﺘﯿﻟﺎﻌﻓ ژ
بﺎﮭﺘﻟا ﺪﺿ و ﺖﯿﺳﺎﺴﺣ ﺪﺿ ﺪﻨﻧﺎﻣ ﻲﻜﯾ
ﺪﻧراد )
،نارﺎﻜﻤھ و ﺮﺑﺎﻓ ١٩٨۴
( و ) ،نارﺎﻜﻤھ و نﻮﺴﻨھﻮﺟ
١٩٨٩ . (
١ - ٣ - ٢ ﻧﺎﻣ ﺶﻨﻛاو ﯿ
اﺮﺷ رد ﺦ ﯾ
لﻼﺣ نوﺪﺑ ﻂ
ﻨﮑﺗ زا ــﯿ
اﺮــﺷ ﮏ ﯾ
ﻧﺎــﻣ ﺶﻨــﮐاو رد لﻼــﺣ نوﺪــﺑ ﻂ ﯿ
ﻧ ﺦ ــﯿ ﺰ
ﺖﺳا هﺪﺷ هدﺎﻔﺘﺳا .
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ٢ ( ﻧﺎـﻣ ﺶﻨـﮐاو ﯿ
د ﺦ ي ـﺳ ﯿ ﻮﻧﺎ
ﮑﻟآ ﯿ ﻠ ﯿ ﺎﺑ ﺎﮭﻧﺪ -α
ﻣآ ﯿ ﺎﮭﻧﻮﻔﻟﻮﺳ ﻮﻨ ي
ﻟﺎﺗﺎﮐ ﯿ
رﻮﻀﺣ رد هﺪﺷ ﺰ
ﺳﺎﺘﭘ ﯿ ﮐ ﻢ ﺎـﻣد رد تﻮﺻ قﻮﻓ ﺎﻣ جاﻮﻣا ﺖﺤﺗ تﺎﻨﺑﺮ ي
ار قﺎـﺗا
ﻣ نﺎﺸﻧ ﻲ
ﺪھد .
x NC CN
+
Ar SO2Ph
NHBoc K2CO3
U.S.,solvent-free
x NC CN
Ar NHBoc
x=S,O,CH2
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ٢ (
ا ﯾ اراد شور ﻦ ي
ﺮﺗﺮﺑ ﯾ ﺎﮭ ﻲﯾ اﺮﺷ نﻮﭽﻤھ ﯾ
، ﺶﻨـﮐاو ﻢﺋﻼﻣ ﻂ
زﺎﺑ ،ﺶﻨﮐاو ﻢﮐ نﺎﻣز ،ﻻﺎﺑ هدزﺎﺑ ﯾ
نﺎﺳآ ﺖﻓﺎ
، ﺖﯿﻤﺳ ﻢـﮐ
ﺰﺒﺳ شور و ﺶﻨﻛاو ي
اﺮﺑ ي ﮐﺮﺗ ﺰﺘﻨﺳ ﯿ
ﻠﻣﺎـﻋ ﺪـﻨﭼ تﺎـﺒ ﻲ
ـﻣ ﻲ
ﺰﺘﻨﺳ رد ﮫﮐ ﺪﺷﺎﺑ قﻮﻓ ﺎھ ﻂﺳاوﺪﺣ
هدﺎـﻌﻟا ﺖـﺳا شزرا ﺎـﺑ
) ،نارﺎﻜﻤھ و ﻦﭼ ٢٠٠٨
.(
١ - ٣ - ٣ ﺎﮭﺸﻨﻛاو ي
ﺮﻓ لﻼﺣ نوﺪﺑ ﯾ
ﺲﺘﻓاﺮﻛ لﺪ
ﺮﻓ ﺶﻨﮐاو ﯾ
لﺪ –
ھﺪﻟآ و ﺎﮭﻧرآ ﺲﺘﻓاﺮﮐ ﯿ
ﺪ ﺖﺤﺗ ﺎھ
ﻟﺎﺗﺎﮐ ﯿ
ﺳا روﺰ ﯿ
ﻮﻟ ﺪ و
ﯾ هﺪﺷ ﮫﻌﻟﺎﻄﻣ ﺲ ﺖﺳا
ﻃ ﮫﮐ ﻲ
نآ
، ﻢھ
ھﺪﻟآ ﯿ ﺎھﺪ ي ﻟآ ﯿ ﺗﺎﻔ ﯿ ﻢھ و ﮏ ھﺪﻟآ
ﯿ ﺪ ﺎھ ي ﺗﺎﻣورآ ﯿ
ﺎﺑ ﮏ ﺎﮭﻧرآ
ي
ﻨﻏ ﻲ ﺶﻨﮐاو نوﺮﺘﮑﻟا زا ﭘ
ﻲ ﭘ رد ﻲ
ﺮﻓ ﯾ مﺎﺠﻧا ار ﺲﺘﻓاﺮﻛ لﺪ
هداد و
١،١،١ -
ﺮﺗ ي رآ ﯾ ﻞ / ١
، ١ - د ي رآ ﯾ ﻞ ﮑﻟآ ﺎ رد ار ﺎﮭﻧ
ﻣﻮﻟآ رﻮﻀﺣ ﯿ
ﻨ ﯿ ﺮﻠﮐ مﻮ ﯾ
ﺖﺤﺗ و ﺪ اﺮﺷ
ﯾ ﻣ دﻮﺟﻮﺑ لﻼﺣ نوﺪﺑ ﻂ ﻲ
روآ ﻧ ﺪ ) ﺎﻤﺷ ي ١ - ٣ . (
ArH + RCHO AlCl3
Ar2CHR
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ٣ (
ﻧﺎﮑﻣ ﯿ ﺎﻤﺷ ﻖﺒﻃ ﺶﻨﮐاو ﻢﺴ ي
) ١ - ۴ ( ﻣ ﻲ ﺪﺷﺎﺑ .
R O
H
AlCl3
R O
H AlCl3
R O
H AlCl3
R¢
H
OAlCl3
R
R¢ OAlCl3
R R¢
R¢
AlCl3
R R¢
2
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ۴ (
هﺪﺷ ﺮﮐذ ﺶﻨﮐاو ـﯾ
ـﺤﻣ راﺪﺘـﺳود ، ﺖـﺣار شور ﮏ ﯿ
هار و ﻂ
ﻠﻤﻋ ﻲ اﺮﺑ ي ﮭﺗ ﯿ ﮫ ١،١ - د ي رآ ﯾ ﻞ / ١،١،١ -
ﺮﺗ ي رآ ﯾ ﮑﻟآ ﻞ ﺎ
ﻣ ﺎﮭﻧ ﻲ
ﺪﺷﺎﺑ )
، نارﺎﻜﻤھ و ﮓﻧو ٢٠٠۶
.(
ﻟﺎﺗﺎﮐ دﻮﺧ شور ﯿ
روﺰ ي ﺎﻣ ازآ ﯾ
ﺮﻓ ﻞﮑ ﯾ
اﺮﺑ ﺲﺘﻓاﺮﮐ لﺪ ي
ﻟﻮﺗ ﯿ ﺮﻓ تﻻﻮﺼﺤﻣ ﺪ ﯾ
ﺲﺘﻓاﺮﮐ لﺪ ١
- ﻟﻮﺘﻔﻧ ﯿ
ھ اﺮﺘﺗ ﻞ ﯿ
ورﺪ
ا ﯾ وﺰ ﮐ ﯿ ﻟﻮﻨ ﯿ ﺖﺳا هﺪﺷ ﮫﺘﻓﺮﮔ رﺎﮑﺑ ﻦ )
ﺎﻤﺷ ي ١ - ۵ ( .
N + 16h
NH OH
R R=HR=OMe
H
OH
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ٥ (
٣
، ۴ - د ي ھ ﯿ ا ورﺪ ﯾ
وﺰ ﮐ ﯿ ﻟﻮﻨ ﯿ لﻼﺣ ﺮھ نوﺪﺑ ﺎﮭﻟﻮﺘﻔﻧ و ﻦ
ﯾ ﻟﺎﺗﺎﮐ ﺎ ﯿ
روﺰ ي تﺎﻘﺘﺸﻣ و هداد ﺶﻨﮐاو ﻢھ ﺎﺑ ﺎﮐ
ﯾ اﺮ ل اﺮﺘﺗ
ھ ﯿ ا ورﺪ ﯾ
ﺰ و ﮐ ﯿ ﻟﻮﻨ ﯿ ﻦ ار ﻟﻮﺗ ﯿ ﻣ ﺪ ﻲ ﺪﻨﻨﻛ . ھ هوﺮﮔ ﯿ
ﺴﮐورﺪ ﯿ
ﻞ
ور ي ٢ - ناﻮﻨﻋ ﮫﺑ ﺖﺳا ﻦﮑﻤﻣ لﻮﺘﻔﻧ ﯾ
ﻟﺎﺗﺎﮐ هوﺮﮔ ﮏ ﯿ
روﺰ ي
ﺪﻨﻛ ﻞﻤﻋ )
ﻮﺌﻠﺴﻣ د
،نارﺎﻜﻤھ و ٢٠٠۶
.(
١ - ٣ - ۴ ﻼﻛ ﺶﻨﻛاو ﯾ
ﻏ رد نﺰ ﯿ
لﻼﺣ بﺎ
ﺎﮭﺸﻨﮐاو ي
ﻼﮐ ﯾ ﻏ رد نﺰ ﯿ
اﺮـﺑ ﺮﺛﻮﻣ رﻮﻃ ﮫﺑ لﻼﺣ بﺎ ي
ﮭﺗ ـﯿ ﮫ
ﺎھﺮﺘﺳا ي
هﺪﺷ فﻼﺨﺘﺳا ﺎﺑ
ﺎﮭھوﺮﮔ ي
ﺠﺣ ﯿ ﻢ و ا ﺮـﭘ مﺎـﺣدز
ﮫـﺑ
ﺖﺳا ﮫﺘﻓر رﺎﻛ .
ﭘ لﻮﻠﺤﻣ رد هﺪﺷ ﺮﻛذ ﺶﻨﻛاو ﯿ
ﻧاﺪـﻨﭼ ﺖﻓﺮﺸ ﻲ
دراﺪﻧ )
ﺎﻤﺷ ي ١ - ۶ ( .
R OEt
O
R OEt
O O
R
tBuOK
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ۶ (
زا ، لﻼـﺣ نوﺪﺑ ﻂﯾاﺮﺷ ﺮﻃﺎﺧ ﮫﺑ ، ﺎﮭﻨﺗ ﮫﻧ ﺶﻨﻛاو ﻦﯾا
ر ﻦﯾﺮﺘﮭﺑ ﮫﻜﻠﺑ ﺖﺳا ﻢﮭﻣ ﺰﺒﺳ ﻲﻤﯿﺷ ﺮﻈﻧ ﮫﻄﻘﻧ ها
ﻦﻜﻤﻣ اﺮـﺑ
ي
ﻣ ﻢھ ﻻﺎﺑ ﺶﻨﮐاو ﻲ
ﺪﺷﺎﺑ . رد ﺎھﺮﺘﺳا ي
فﻼﺨﺘﺳا راد
ﺎـﺑ هﺪـﺷ
ﺎﮭھوﺮﮔ ي
ﺠﺣ ﯿ توﺎﻔﺗ ﻢ ﺑ
ﯿ ﻦ ﺎﮭـﺸﻨﮐاو ي
لﻼـﺣ نوﺪـﺑ و لﻮـﻠﺤﻣ
ﻟد ﮫﺑ ًﻻﺎﻤﺘﺣا ﮫﮐ ﺖﺳا ﮫﺟﻮﺗ ﻞﺑﺎﻗ ﯿ
هﺪـﻨھد ﺶﻨـﮐاو نﺪﺷ ﻞﺣ ﻞ
رد ﺎھ ﻞـﯿﻟد ﮫﺑ ﻲﻤﻛاﺮﺗ ﺶﻨﻛاو دﻮﺷ ﻲﻣ ﺚﻋﺎﺑ ﮫﻛ ﺖﺳا لﻮﻠﺤﻣ
ﻲﺑﻮﺧ ﮫﺑ ﺶﻨﻛاو و دﻮﺷ ﻞﻜﺸﻣ رﺎﭼد ﻲﯾﺎﻀﻓ ـﭘ
ﯿ دوﺮـﻧ ﺶ )
ـﯾ ﻮ
ﺷ ﯿ
،نارﺎﻜﻤھ و اواﺰ ٢٠٠١
( .
ﻠﭘ
ﻲ ﺮﮐآ ﯾ ﻣآ ﻞ ﯿ ﻠﻣﺎﻋ هوﺮﮔ ﻞﻣﺎﺷ ﮫﮐ هﺪﺷ حﻼﺻا ﺪ ﻲ
ﻣآ ﯿ ﻮﻨ
ﻣ ﻲ اﺮﺑ ﺮﺛﻮﻣ رﻮﻃ ﮫﺑ ﺪﺷﺎﺑ ي
ﻟﺎﺗﺎﮐ ﯿ
ﻢﮐاﺮﺗ ﺰ ﻞﮔﺎﻧﻮﻧ
ھﺪﻟآ ﯿ ﺪ
ﺎھ ي ﺗﺎﻣورآ ﯿ
ﺗا ﺎﺑ ﮏ ﯿ
ـﺳ ﻞ ﯿ
ﺳ رد و بآ رد تﺎﺘـﺳا ﻮﻧﺎ ﯿ
ﻢﺘـﺴ
ﺳرﺮﺑ لﻼﺣ نوﺪﺑ ﻲ
ﺖﺳا هﺪﺷ )
ﺎﻤﺷ ي ١ - ٧ .(
NC CO2Et
Ar H +
O Cat/Solvent-free/r.t
or Cat/water/80 °c Ar
CO2Et
CN
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ٧ (
و ﻏ رد ﻢھ و لﻼﺣ رد ﻢھ ﺶﻨﻛا ﯿ
ﺳرﺮﺑ لﻼﺣ بﺎ ﻲ
ﺖـﺳا هﺪﺷ .
ﺮﺘﮭﺑ ﯾ ﺎﺘﻧ ﻦ ﯾ
اﺮﺷ رد ﺞ ﯾ
ﮫﺑ لﻼﺣ نوﺪﺑ ﻂ لﻮـﺼﺤﻣ ، هﺪـﻣآ ﺖﺳد
اﺮﺷ رد ﺶﻨﮐاو ﯾ
ﺮﺳ لﻼﺣ نوﺪﺑ ﻂ ﯾ
ﺖﺳد ﮫﺑ ﻻﺎﺑ هدزﺎﺑ ﺎﺑ و ﺮﺘﻌ
ﻣ ﻲ آ ﯾ ﺎﺳآ ﮫﺑ و ﺪ ﻧ
ﻲ زﺎﺑ ﯾ ﻣ ﺖﻓﺎ ﻲ
دﻮﺷ . ﺮﺗﺮﺑ ﻻﺎﺑ شور ي
ﺎھ ﻲﯾ
د ﯾ ﺮﮕ ي ﮔدﻮﻟآ ﺶھﺎﮐ ﺪﻨﻧﺎﻣ ﻲ
ﺰھ ، ﯾ ﮔدﺎﺳ و ﻢﮐ ﮫﻨ ﻲ
رد ﻞـﺣاﺮﻣ
دراد ار ﺶﻨﮐاو مﺎﺠﻧا )
ﻤﺗ ﯿ ﻤ ﻲ ،نارﺎﻜﻤھ و ٢٠٠۵
.(
ﮐﺮﺗ ﯿ ﺐ (Sa) ﺑ ﺎ ي ﺘﻔﻧ ﯿ ـﻣآ ﻞ ﯿ
ﻦ – -L وﺮـﭘ ﻟ ﯿ ﻦ mol%) ۵
ـﺳاو ( ﯿ ﺪ
ﺋوﺰﻨﺑ ﯿ
ﮏ mol%) ١٠ اﺮﺑ ( ي ﻟﺎﺗﺎﮐ ﯿ
ﻟوﺪـﻟآ ﺶﻨـﮐاو ندﺮﮐ ﺰ ﻲ
ـﺑ ﯿ ﻦ
ﺎھ نﻮﺘﮐ ي
ﻟآ ﯿ ﺗﺎﻔ ﯿ ﮏ و ۴ - ﻧ ﯿ ھﺪﻟآﺰﻨﺑ وﺮـﺘ ـﯿ
اﺮـﺷ ﺖـﺤﺗ ﺪ ﯾ
ﻂ
لﻼﺣ نوﺪﺑ ﺖﺳا هﺪﺷ ﮫﻌﻟﺎﻄﻣ
) ﺎﻤﺷ ي ١ - ٨ ( .
O +
CHO
O2N
PhCO2H , Cat.
Solvent free ,0-25 °C Method
O OH
NO2 anti
+
O OH
NO2 syn
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ٨ (
NH NH
O NH
O
NH
Binam-L- proline derived
زا هدﺎﻔﺘﺳا
-L ﻟوﺮﭘ ﯿ و ﻦ د
ﯾ ﻟﺎﺗﺎﮐ ﻮﻧﺎﮔروا ﺮﮕ ﯿ
روﺰ ﺎھ ي
ﺎﮐ ﯾ ﺮ ا هزﺎﺟا ل ﺶﻨﻛاو
ﻟوﺪﻟآ ﻲ
ﻘﺘﺴﻣ ﯿ ﻃ ار ﻢ ﻲ
ﻞﺣاﺮﻣ ﻢﺗا
ﻣﻮﻧﻮﻛا ﻲ
ﻣ ﻲ ھد ﻨ ﺪ ) نارﺎﻜﻤھ و نوﺪﻠﺷ
، ٢٠٠٠ (
.
ﺎﮭﺷور ي
ﺗوﺎﻔﺘﻣ ﻲ
ﻣ ﻻﺎﺑ ﺶﻨﻛاو رد ﺳرﺮﺑ درﻮ
ﻲ ﮫﺘﻓﺮﮔ راﺮﻗ
ﺖﺳا ر
ﻃﺎﻨﻐﻣ ندﺰﻤھ زا ترﺎﺒﻋ لوا شو ﯿ
ﺴ ﻲ دﻮﺑ . مود شور ﮫﺑ
ﻤھ ﺎﻨﻐﻣ ندﺰ ﻃ
ﯿ ﺴ ﻲ رد ندﺮﮐ ﻞﺣ زا ﺪﻌﺑ (THF)
ﺨﺒﺗ و ﯿ
و نآ ﺮ
مﻮﺳ شور ﻧ
ﯿ ﺰ ﻨﮑﺗ ﯿ ﺳآ ﮏ ﯿ
ﻣ بﺎ ﻲ
ﺪﺷﺎﺑ . ا ﯾ ﺘﻧآ ﺮﻣوﺰ ﻲ
ﺎﺑ
ﺘﻧﺎﻧا ﯿ
ﻮ ﺰﮔ ﯾ ﻨ ﻲ ٩٧ % ﮫﺑ ١۶ % ﻣ ﺖﺳد ﮫﺑ ﻲ
آ ﯾ ﺪﺷ ﮫﮐ ﺪ ﯾ
ًاﺪ
ﮫﺑ ﮫﺘﺴﺑاو عﻮﻧ
ﺖﺳا نﻮﺘﮐ .
ﺎﺘﻧ ﯾ ﮔ ﺞ ﻣ نﺎﺸﻧ هﺪﺷ شراﺰ ﻲ
ﺪھد
ﻨﮑﺗ زا ﺮﺘﮭﺑ مود و لوا شور ﯿ
ﮏ ﺳآ ﯿ بﺎ ﻣ ﻲ ﺪﺷﺎﺑ )
ﺎﻨﯿﻟﻮﮔ و
نارﺎﻜﻤھ
، ٢٠٠٧ ( .
١ - ۴ ﺎﮭﺸﻨﮐاو ي
اﺰﻓا ﯾ ﺎﻣ ﺶ ﯾ ﮑ ﻞ
ﺎﮭﺸﻨﮐاو ي
ﺎﻣ ﯾ ﻞﮑ
، نﺪـﺷ هدوﺰـﻓا ﻞﻣﺎﺷ ـﯾ
ﮐﺮﺗ ﮏ ـﯿ
ﮫـﺑ ﺐ
ﻔﻟا ﯿ ﺎﮭﻨ ي ﺎﮭھوﺮﮔ ﮫﺑ ﻞﺼﺘﻣ ي
،هﺪﻨﺸﮐ نوﺮﺘﮑﻟا زﺎﺑ رﻮﻀﺣ رد
ﮐ ﺖﺳا اﺰﻓا ﮫ
ﯾ ﻣﺎﻧ ﻢھ جودﺰﻣ ﺶ ﯿ
ﻣ هﺪ ﻲ
دﻮـﺷ )
نﺎـﻤﮔﺮﺑ ١٩۵٩
(
) ﺎﻤﺷ ي ١ - ٩ ( .
Z H2
C Z +
Z Base
Z Z
H Z
H H
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ٩ (
ﺳا نﻮﺗوﺮﭘ زﺎﺑ اﺪﺘﺑا ﯿ
ﺪ ي ﺎﻤـﺷ ﻖﺒﻃ ﺲﭙﺳ هدﺮﮐ اﺪﺟ ار ي
) ١ - ١٠ ( ﻣ مﺎﺠﻧا ﺶﻨﮐاو ﻲ
دﻮﺷ .
HY + B BH + Y
Y + C C
H C
H O C C C O C
H
C C H O
Y Y
H
C C C OH Y
C H
HC C H O Y
H
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ١٠ (
اﺰﻓا ﺶﻨﮐاو ﯾ
ﺎﻣ ﺶ ﯾ
ﺎـﮭﻟ ﻼﺣ رد ﻞﮑ ي
ﺗوﺮﭘ ـﯿ ـﻣ مﺎـﺠﻧا ﮏ ﻲ
دﻮﺷ . ﻟﺎﺗﺎﮐ ناﻮﻨﻋ ﮫﺑ زﺎﺑ ﻢﮐ راﺪﻘﻣ ﯿ
ﻣ روﺰ ﻲ
ﺚـﻋﺎﺑ ﺪﻧاﻮﺗ
ﺮﺴﺗ ﯾ دﻮﺷ ﺶﻨﮐاو ﻊ )
كﻮﻛ ﺲﺘھ
، ١٩٨٩ ( .
اﺰﻓا ﯾ ﺎﻣ ﺶ ﯾ
ﺳ رد ﻞﮑ ﯿ
ﺎﮭﻤﺘﺴ ي
α
، – β ﻏ ـﯿ عﺎﺒـﺷا ﺮ ﯾ
ـﮑ ﻲ زا
ﺮﺘﻤﮭﻣ ﯾ
ﺎﮭﺷور ﻦ ي
ﮑﺸﺗ ﯿ ﭘ ﻞ ﯿ ﺪﻧﻮ ﺎﮭﺸﻨﮐاو رد C-C
ي ﺷ ﯿ ﻤ ﻲ ﺖـﺳا .
زا لﺎﺳ ١٨٨٠ ا ﮫﮐ
ﯾ ﺎﮭـﺷراﺰﮔ نﻮﻨﮐﺎـﺗ هﺪﺷ ﮫﺘﺧﺎﻨﺷ ﺶﻨﮐاو ﻦ ي
ز ﯾ دﺎ ي ا رد ﯾ
ﻣز ﻦ ﯿ
ﮫﻨ ﺮﺸﺘﻨﻣ ﺖﺳا هﺪﺷ
. اﺰﻓا ﯾ ﺎﻣ ﺶ ﯾ
ﺎﻣﻮﻤﻋ ﻞﻜ
ناﻮﻨﻋ ﮫﺑ ﯾ
ﻜ ﻲ ﺮﺘﻤﮭﻣ زا ﯾ
ﺎﮭـﺸﻨﻛاو ﻦ ي
اﺮـﺑ ﺮﺛﻮـﻣ ي
ﻜـﺸﺗ ﯿ ﻞ
ﭘ ﯿ ﺎھ هوﺮﮔ ﺪﻧﻮ ي
ﻠﻣﺎﻋ ﻲ ﺖـﺳا توﺎـﻔﺘﻣ ـﻨﭽﻤھ و
ﯿ دﺮﺑرﺎـﻛ ﻦ
ﻋﻮــﻨﺘﻣ ﻲ
ﺎھﺰﺘﻨــﺳ رد ي
ــﺷ ﯿ ﻤ ﻲ دراد )
،نارﺎــﻜﻤھ و ﺮﺗﻮــﻤﻟﺮﭘ
١٩٩٢ . (
ﺎھ دﺮﺑ رﺎﻛ نآ ﺮﺑ هوﻼﻋ ي
ﺘﻌﻨﺻ ﻲ ﺗوﺎﻔﺘﻣ ﻲ
دراد ﻢھ
) ،نارﺎﻜﻤھ و ﺎﺴﻨﺑ ٢٠٠۴
( .
١ - ۴ - ١ ﺎﮭﺸﻨﮐاو ي
اﺰﻓا ﯾ ﺎﻣ ﺶ ﯾ لﻼﺣ رد ﻞﮑ
اﺰﻓا ﯾ ﺎﻣ ﺶ ﯾ
ﻞﮑ ﺗ ﯿ رﺎﻣﻮﻓ ﮫﺑ ﺎﮭﻟﻮ ﯾ
ﻣآ ﮏ ﯿ
ﺪ ﺎھﺮﺘﺳا رﻮﻃ ﮫﺑ
ﺮﺛﻮﻣ رد
رﻮﻀﺣ ﯾ
ﺎ ﻏ ﯿ بﺎ ﻣ لﺮﺘﻨﮐ زﺎﺑ ﻲ
دﻮﺷ ) ﺎﻤﺷ ي ١ - ١١ ( .
CO2Et N
R1
R2 SPh O
CO2Et N R1
R2 O
CO2Et N
R1
R2 O
SPh Ph SH +
Reagent and conditions : (x) Et3N (0.1 equiv.), C2H5,rt ,6h; (Y) CH2Cl2, rt ,48h.
A B
N O O
presence of base
OEt N
O O
OEt
N O O
OEt N
O O
OEt N
O O
OEt N
O O
absence of base
base- catalyzed conditions
non-basic conditions
PhSH
adduct (B) adduct (A)
SPh
SPh
H SPh
SPh
OEt Et3NH
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ١١ (
اﺰﻓا ﯾ ﻣ ﺶ ﺎ ﯾ ﻟﺎﺗﺎﮐ ﻞﮑ ﯿ
زﺎﺑ ﻂﺳﻮﺗ هﺪﺷ ﺰ ا
ﯾ ﺎﻀﻓ ﺮﻣوﺰ ﻲﯾ
B
ﻣ ﺢﺟرا رﻮﻃ ﮫﺑ ار ﻲ
ﺎﺣ رد ﺪھد ﻟ
ﻲ زﺎﺑ رﻮﻀﺣ نوﺪﺑ ﺶﻨﮐاو ﮫﮐ
ا ﯾ ﺮﻣوﺰ ﺑﺎﺨﺘﻧا رﻮﻃ ﮫﺑ ار A
ﻲ ﻟﻮﺗ ﯿ ﻣ ﺪ ﻲ ﺪـﻨﮐ )
ﻤﻛ ﯿ و ارﻮـﻤ
،نارﺎﻜﻤھ ٢٠٠٢
( .
اﺰﻓا ﯾ ﺎﻣ ﺶ ﯾ
ﺳ ﻞﻜ ﯿ
ﺎـھ نﻮﻜﻟﺎﭼ ﮫﺑ نﻮﻧاﺰﮕھ ﻮﻠﻜ رﻮـﻀﺣ رد
ﺎﻣ ﯾ ﻊ ﯾ ﻧﻮ ﻲ ﻣآ ﯿ ﺳا ﻮﻨ ﯿ
ﻣ مﺎﺠﻧا ﺪ ﻲ
دﻮﺷ . ﺳ ﯿ ﺎـﺑ نﻮﻧاﺰﮕھ ﻮﻠﻜ
ﺎﮭﻧﻮﻜﻟﺎﭼ ي
نﺎﻣﺪـﻧار ﺎـﺑ ار تﻻﻮﺼﺤﻣ و هداد ﺶﻨﻛاو توﺎﻔﺘﻣ
ﻻﺎﺑ %) ٩٨ - ٨۵ ( ﺘﻧﺎﻧا ﺎﺑ و ﯿ
ﺰﮔ ﻮ ﯾ ﻨ ﻲ بﻮـﺧ ﺎـﺗ ﻂﺳﻮﺘﻣ )
% ee
٩۴ - ١۶ ( ﻟ ﻮﺗ ﯿ ﻣ ﺪ ﻲ ﺪﻨﻛ ) ﺎﻤﺷ ي ١ - ١٢ ( .
O
Ar1 Ar2
O [EMIm][Pro]
r.t., CH3OH
O
Ar2 Ar1 O +
[EM
Im][Pro]
r.t.,DMSO
O
Ar2 Ar1 O
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ١٢ (
ﻣﺎﮕﻨھ ﻲ
زا ﮫﻛ ﻣ هدﺎﻔﺘﺳا لﻼﺣ ناﻮﻨﻋ ﮫﺑ DMSO
ﻲ دﻮﺷ
ﺴﻛا ﻢﺗا ﯿ
نﮋ ﻣ DMSO
ﻲ ﺪﻧاﻮﺗ ﺖﯿﻌﻗﻮﻣ
دﺰﻧ نﻮﻜﻟﺎﭼ ﯾ
ﮫﺑ ﻚ
ا ﯾ ﻤ ﯿ ﻨ ﯿ مﻮ ﺎﻛوﺮﭘ ﯾ
ﺘﻤﺳ زا ار لاﺮ ﻲ
رد ﺎھ نﻮﻜﻟﺎﭼ ﮫﻛ ﻼﺣ
ﺎﮭﻟ ي
د ﯾ ﻣ راﺮﻗ ﮫﻠﻤﺣ درﻮﻣ ﺮﮕ ﻲ
ﮔ ﯿ ﺪﻧﺮ ﻣ لﺎﻐﺷا
ﻲ ﺪﻨﻛ . ا ﺮﺑﺎﻨﺑ ﯾ
ﻦ
ﺘﻧﺎﻧا ﯿ
ﻮ ﺰﮔ ﯾ ﻨ ﻲ ﻣ سﻮﻜﻌﻣ ﻲ
ﺷ دﻮ ) ﻛ ﯿ نارﺎﻜﻤھ نﺎ ،
٢٠٠٨ ( .
اﺰﻓا ﯾ ﺎﻣ ﺶ ﯾ
ﻮﻟﺎﻣ ﻞﻜ ﻧ
ﯿ ھﺪﻟآ ﮫﺑ ﺎﮭﺘ ﯿ
ﺎھﺪ ي
،α ﻏ β ﯿ عﺎﺒﺷا ﺮ
ﺳو ﮫﺑ ﯿ
ﮫﻠ O-TMS د ﻂﺳﻮﺗ و
ي ﻨﻓ ﯿ ﻞ ﻟﺮﭘ ﯿ ﻮﻨ د و ﺎﮭﻟ رﻮﻀﺣ ر
ﺘﺳا ﯿ ﺳا ﻚ ﯿ
و بآ رد ﺪ ﺑ رد
ﯿ ﺮﺘﻤﻛ رد دراﻮﻣ ﺮﺘﺸ زا
٢۴ ﺖﻋﺎﺳ
ﻣ ﻞﻣﺎﻛ ﻲ
دﻮﺷ . ﻃ ﯿ ﻒ ﺳو ﯿ ﻌ ﻲ ھﺪﻟآ زا ﯿ
ﻞﻣﺎﺷ ﮫﻛ ﺎھ ﺪ -B
رآ ﯾ ﻞ
، -B ﻜﻟآ ﯿ و ﻞ – B
ﻜﻟآ ﯿ ﻨ ﯿ ﺌﻟوﺮﻛآ ﻞ ﯿ
ﻣ ﻦ ﻲ اﺮﺷ ﺎﺑ ﺪﺷﺎﺑ ﯾ
ﻂ
و هداد مﺎﺠﻧا ار ﺮﻛﺬﻟا قﻮﻓ ﺶﻨﻛاو هﺪﺷ ﺮﻛذ تﻻ ﻮﺼﺤﻣ
زﺎﺑ ﺎﺑ ار ﮫﺘﺴﺑاو ﺘﻧﺎﻧا و هد
ﯿ ﺰﮔ ﻮ ﯾ
ﻨ ﻲ ﻟﻮﺗ ﻻﺎﺑ ﯿ
ﻣ ﺪ ﻲ ﺪﻨﻛ
) ﺎﻤﺷ ي ١ - ١٣ ( .
R
CHO +
H2O, 0 °C - rt
CHO
Ph
CO2R¢
CO2R¢ 5 mol% N
H
Ph
OTMSPh , 20 mol% HOAC CO2R¢
CO2R¢
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ١٣ (
ﺖﺳا ﮫﺟﻮﺗ ﻞﺑﺎﻗ ﻻﺎﺑ ﺶﻨﻛاو رد ﺶﻨﻛاو ﻢﻛ نﺎﻣز .
ﺮﺗﺮﺑ ﯾ ﺎﮭ ي
ﺘﻧ ﺶﻨﻛاو ﯿ
ا ﮫﺠ ي
ﻟﺎﻤﺘﺣا ﻲ
ﻛﺮﺗ زا ﯿ
ﺳا ﺐ ﯿ
ﺎھ ﺪ ي
ﮫﺑ ﺪﺘﺸﻧوﺮﺑ
ﭘ ناﻮﻨﻋ ﯿ
ﻣ ﺶﻨﻛاو لﻼﺣ ناﻮﻨﻋ ﮫﺑ بآ و هﺪﻧﺮﺑ ﺶ ﻲ
ﺪﺷﺎﺑ )
ﺎﻣ
،نارﺎﻜﻤھ و ٢٠٠٨
.(
اﺰﻓا ﯾ ﺎﻣ ﺶ ﯾ
ﺘﻧﺎﻧا ﻞﻜ ﯿ
ﺰﮔ ﻮ ﯾ
ﻧ ﻦ ﯿ نﺎﺘﻣ وﺮﺘ /
ﺗ ﯿ ﮫﺑ ﺎﮭﻟﻮ
ﺮﭘ ﻂﺳﻮﺗ نﻮﻜﻟﺎﭼ ﺲﻧاﺮﺗ -
۶ - ﻣآ ﯿ ﻮﻨ - β – ﺳ ﯿ ﻮﻠﻜ ﺮﺘﺴﻛد
ﯾ ﻦ
ABCD) -
۶ per- ﺎﻣد رد و بآ رد (
ي ﻣ مﺎﺠﻧا قﺎﺗا ﻲ
دﻮﺷ )
ﺎﻤﺷ ي ١ -
١۴ .(
O
R1 R2
CH3NO2
Per-6-ABCD
H2O, RT
O
R1 R2
NO2
O
R1 R2
S R CH3NO2Per-6-ABCD
H2O,RT
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ١۴ (
ﺳ ﯿ ﺮﺘﺴﻛد ﻮﻠﻜ ﯾ
د زا ﻦ ﻟا ﮫﺘﺳ
ﯿ ﻛﺎﺳ ﻮﮕ رﺎ
ﯾ ﺎھﺪ ي ﻮﻘﻠﺣ ي ﺖﺳا
اراد ﮫﻛ ي
هﺮﻔﺣ ﺎھ
ي ﺮﮔ بآ ﯾ
ﺰ ي ﻣ ﻲ ﺑ هﺪﻨھد ﺶﻨﻛاو ﺎﺑ ﮫﻛ ﺪﺷﺎ
رﻮﻃ ﮫﺑ ﺎھ ﺑﺎﺨﺘﻧا
ﻲ ﺶﻨﻜﻤھﺮﺑ ﺎﮭﺸﻨﻛاو و هداد
ي ﺷ ﯿ ﻤ ﯿ ﺎ ﻲﯾ ار
زا ﺮﻃ ﯾ ﻜﺸﺗ ﻖ ﯿ
ﺎﮭﺴﻜﻠﭙﻤﻛ ﻞ ي
نﺎﻤﮭﻣ -
ﻣ ﯿ ﺎﮭﺸﻨﻜھﺮﺑ و نﺎﺑﺰ ي
ﻏ ﯿ ﺴﻧﻻاﻮﻛ ﺮ ﻲ
ﻣ مﺎﺠﻧا ﮫﺑ ﻲ
ﻧﺎﺳر ﺪ
) ﺷﺎﻛﺎﺗ ﻲ
نارﺎﻜﻤھ و
،
١٩٩٨ ( . Per-6- ABCD ا ﮫﻧﺎﮔود ﺶﻘﻧ
ي ار ﺶﻨﻛاو رد ا
ﯾ ﺎﻔ ـﻣ ﻲ
، ﺪـﻨﻛ
ً ﻻوا ﮫﺑ اﺮﺑ زﺎﺑ ناﻮﻨﻋ ي
ﺎﺗﺎﻛ ﻟ ﯿ ـﻣ رﺎـﻛ ﮫﺑ ﺶﻨﻛاو ندﺮﻛ ﺰ ﻲ
ﻧﺎﺛ دور ﯿ
ً ﺎ ﺎﻛ ﮫﻄﺳاو ناﻮﻨﻋ ﮫﺑ ﯾ
دازﺎﻣ لاﺮ ﺘﻧﺎـﻧا
ﯿ ﺮﻣﻮ ي ار
ﻣ ﻻﺎﺑ ﻲ
دﺮﺑ ) نارﺎﻜﻤھ و ﮫﻟﺎﺳﻮﺑ ،
٢٠٠٧ ( . ﻻﺎﺑ ﺶﻨﻛاو اراد
ي
اﺰﻣ ﯾ ﺎ ﻲﯾ ﺪﻨﻧﺎﻣ اﺮـﺷ
ﯾ ﺶﻨـﻛاو هدﺎـﺳ ﻂ
، زﺎﺑ ﯾ هرﺎـﺑود ﺖـﻓﺎ
ﻟﺎﺗﺎﻛ ﯿ
و روﺰ رﻮﻀﺣ مﺪﻋ
ﺳا ﯿ ﺪ ﯾ ﺮﻄﺧ زﺎﺑ ﺎ ﺶﻨﻛاو رد كﺎﻧ
ﻣ ﻲ
ﺪﺷﺎﺑ )
،نارﺎﻜﻤھ و شرﻮﺳ ٢٠٠٨
( .
ﻣآ زا هدﺎﻔﺘﺳا ﯿ
ﺳا ﻮﻨ ﯿ
ناﻮﻨﻋ ﮫﺑ ﺪ ﯾ
ﻟﺎﺗﺎﻛ ﻚ ﯿ
،نازرا روﺰ
ﻏ ﯿ ﻤﺳ ﺮ ﻲ ﺑ ، ﻲ اﺮﺑ ﺮﻄﺧ ي
ﺤﻣ ﯿ ﻣ ﻂ ﻲ ﮫـﻛ ﺪﺷﺎﺑ ياﺮـﺑ
ﺰﯿﻟﺎـﺗﺎﮐ
دور ﻲﻣ رﺎﮐ ﮫﺑ ﻮﯿﺗ ﻞﮑﯾﺎﻣ ﺶﯾاﺰﻓا ندﺮﮐ .
رد ﺶﻨﮐاو لﻮﺼﺤﻣ
دزﺎﺑ ﻦﯾﺮﺘﮭﺑ ﺎﺑ ﻢﺋﻼﻣ ﻂﯾاﺮﺷ ه
ﺖﺳﺪﺑ ﻣ
ﻲ آ ﯾ ﺪ ) ،نارﺎﻜﻤھ و رﺎﻣﻮﻛ ٢٠٠٧
( ) ﺎﻤﺷ ي ١ - ١۵ ( .
يﺎﻤﺷ )
١ - ١۵ (
HBF4-SiO2
ﯾ ﻟﺎـﺗﺎﻛ ﻚ ﯿ
اﺮـﺑ ﺮﺛﻮـﻣ نژوﺮـﺘھ روﺰ ي
اﺰـﻓا ﯾ
ﺶ
ﺎﻣ ﯾ ﻞﻜ ﯾ ﻛﺮﺗ ﻚ ﯿ
راددﺮﮔﻮﮔ ﺐ ﻛﺮﺗ ﮫﺑ
ﯿ ﻧﻮﺑﺮﻛ تﺎﺒ ﯿ
ﻞ ، α ﻏ β
ﯿ ﺮ
اﺮﺷ ﺖﺤﺗ عﺎﺒﺷا ﯾ
ﻣ لﻼﺣ نوﺪﺑ ﻂ ﻲ
ﺪـﺷﺎﺑ .
درﻮـﻣ رد ١
، ٣ - د ي
رآ ﯾ ﻞ ٢ - ﻨـﻛاو ﺎـھ نﻮﻨﭘوﺮﭘ ﺮـﺘﮭﺑ ﺎـﺑ ﺶ
ﯾ رد ﻦـﻜﻤﻣ ﮫـﺟو ﻦ
ﻣ مﺎﺠﻧا لﻮﻧﺎﺘﻣ ﻲ
ﮔ ﯿ دﺮ ) ﺎﻤﺷ ي ١ - ١۶ ( .
O
R1
R2
(R)ArSH
HBF4SiO2(1mol%) rt, neat or MeOH
O
R1
R2 SAr(R)
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ١۶ (
اﺰﻓا ﺖﻋﺮﺳ ﯾ
ﺎﻣ ﺶ ﯾ
ﺎـﻀﻓ ﺖـﻌﻧﺎﻤﻣ ﮫﺑ ﮫﺘﺴﺑاو ﻞﻜ ﻲﯾ
ور ي -β
ﻧﻮﺑﺮﻛ هوﺮﮔ ، ﻦﺑﺮﻛ ﯿ
ﻞ
،α ﻏ β ﯿ ـﻣ عﺎﺒﺷا ﺮ ﻲ
ﺪـﺷﺎﺑ )
ـﺷ ﺎﻣرﺎ و
نارﺎﻜﻤھ
، ٢٠٠٨ ( ) ﺎﻤﺷ ي ١ - ١٧ ( .
O
1a 2.5mmol
i) O
2.5mmol 1b
2a(2.75mmol) HBF4- SiO2(1mol%)
neat , RT,5min (3aa: 3ba::75:25)
O
3aa SPh
+ O
SPh 3ba
2a = PhSH
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ١٧ (
+ R4SH
Amino catalyst-30mol%
solvent, r.t.
R1
R3 R2
O
R3 S
R4 R2
R1 O
شور ﻻﺎﺑ رﺎﻛ ﺪﺟ دﺮﺑ ﯾ
ﺪ ي اﺮﺑ ي ﺰﺘﻨﺳ ـﯾ
ا ﮫـﻠﺣﺮﻣ ﻚ ي
٢
، ٣ -
د ي ھ ﯿ ورﺪ - ١ ، ۵ – ﺗ وﺰﻨﺑ ﯿ
ﺎ ﭘزآ ﯿ ﻣ ﻢھاﺮﻓ ﻦ ﻲ
دروآ )
ﺎﻣرﺎـﺷ
،نارﺎﻜﻤھ و ٢٠٠٨
( ) ﺎﻤﺷ ي ١ - ١٨ ( .
Ar1 O
Ar2 +
Ar1 O
Ar2 S H2N
N S
Ar1 Ar2 SH
N2H
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ١٨ (
ﻣآ ﯿ ﺎــﮭﻨ ي
و لوا عﻮــﻧ ﺎــﺑ مود
ﻧ β ﯿ وﺮــﺘ ﺮﻛآ
ﯾ ﻠ ــﯿ ﺎــھ ﺖ
اﺰﻓا ﯾ ﺘﻧآ ﺶ ﻲ
ﺎﻣ ﯾ ھ نوﺪﺑ ار ﻞﻜ ﯿ
ﻟﺎﺗﺎﻛ ﭻ ﯿ
و روﺰ ﻟﻼﺣ
ﻲ مﺎﺠﻧا
ﻣ ﻲ ﺪﻨھد . ﺶﻨﻛاو لﻮﺼﺤﻣ -β
ﻧ ﯿ وﺮﺘ - -α ﻣآ ﯿ هدزﺎﺑ ﺎﺑ ﺎھﺮﺘﺳاﻮﻨ
ﻣ ﻻﺎﺑ ﻲ
ﺪﺷﺎﺑ .
ﺶﻨﻛاو ﯾ
ﻚ ﻛا ﻲ ﻣآ زا نﻻاو ﯿ
ﺎﺑ ﺎﮭﻨ ـﯾ
ﻚ ـﻛا ﻲ زا نﻻاو – β
ﻧ ﯿ ﺮﻛآ وﺮﺘ ﯾ
ﻠ ﯿ ﺎﻣد رد ﺖ ي
ز ﺶﻨﻛاو ﻖﺒﻃ قﺎﺗا ﯾ
ـﺘﻧآ ﺶﻨﻛاو ﺮ ﻲ
ﺎﻣ ﯾ ﻣ مﺎﺠﻧا ار ﻞﻜ ﻲ
ھد ﺪ ) ﺎﻤﺷ ي ١ - ١٩ ( .
N H
R R1 +
O2N
R2 COOEt
NO2
R2 COOEt N
R R1
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ١٩ (
ـﻣ ﺮﻈﻧ ﮫﺑ
ﻲ ا ﺪـﺳر ـﯾ
شور ﻦ ﻣآ عﻮـﻧ زا ﻞﻘﺘـﺴﻣ
ﯿ ﺎـﮭﻨ ي
ﺗﺎﻣورآ ﯿ
ﻟآ ،ﻚ ﯿ
ﺗﺎﻔ ﯿ ،ﻚ ﻮﻘﻠﺣ ي و ﯾ ﻏ ﺎ ـﯿ ﻮـﻘﻠﺣ ﺮ ي
ﺖـﺳا . شور
اﺰﻣ ﻻﺎﺑ ﯾ
ﺎ ﻲﯾ اﺮـﺷ ، ﻻﺎﺑ هدزﺎﺑ ، ﺶﻨﻛاو ﻢﻛ نﺎﻣز نﻮﭽﻤھ ﯾ
ﻂ
تﻻﻮـﺼﺤﻣ و دراد ار ﺶﻨﻛاو ﻢﻛ نﺎﻣز و ﻢﺋﻼﻣ ﺎـﺑ ار ﺶﻨـﻛاو
ﻻﺎﺑ هدزﺎﺑ و
١٠٠ % ﻣﻮﻧﻮﻛا ﻢﺗا ﻲ
ﻟﻮﺗ ﯿ ﻣ ﺪ ﻲ ﺪـﻨﻛ )
و ﻲﻨﯿﻟﺎـﺑ
نارﺎﻜﻤھ
، ٢٠٠٨ .(
١ - ۴ - ٢ ﺎﮭﺸﻨﮐاو ي
اﺰﻓا ﯾ ﺎﻣ ﺶ ﯾ اﺮﺷ رد ﻞﮑ ﯾ
لﻼﺣ نوﺪﺑ ﻂ
LiClO4/ Et3N اﺰﻓا ﺮﺛﻮﻣ رﻮﻃ ﮫﺑ
ﯾ ﺎﻣ ﺶ ﯾ ﻛﺮﺗ ﻞﻜ ﯿ
ﺘﻣ تﺎﺒ ﯿ
لﺎﻌﻓ ﻦﻠ
ﻧ ، ﺎﮭﻧﻮﺘﻛ ﮫﺑ ار ﯿ
ﺮﺘ ﯾ ﻧ و ﺎھﺮﺘﺳا ، ﺎﮭﻠ ﯿ
وﺮﺘ
ﺟﻮﺗ ﻞﺑﺎﻗ هدزﺎﺑ ﺎﺑ ﺎﮭﻨﻜﻟآ و ﮫ
ﺎﺗﺎﻛ كﺪﻧا نﺎﻣز رد ﻟ
ﯿ ﻣ ﺰ ﻲ
ﺪﻨﻛ .
ذ ﺶﻨﻛاو رد ﺮﮔا ﯾ
ﺎﮭﻟﻼﺣ زا ﻞ ﯾ
ﻲ ﺪﻨﻧﺎﻣ CH3CN
CH2Cl2 ،
ا رد ، دﻮﺷ هدﺎﻔﺘﺳا ﯾ
ز راﺪﻘﻣ ﮫﺑ ترﻮﺻ ﻦ ﯾ
ﻟﺎﺗﺎﻛ زا دﺎ ﯿ
روﺰ
ز نﺎﻣز و ﯾ
ﻧ ﺶﻨﻛاو دﺎ ﯿ
راد زﺎ ﯾ
ﻢ ﮫﺑ رﺎﻈﺘﻧا درﻮﻣ لﻮﺼﺤﻣ ﺎﺗ
آ ﺖﺳد ﯾ
ﺪ ) ﺎﻤﺷ ي ١ - ٢٠ ( .
O O
MeO OMe
+ LiClO4
Et3N , SFC
MeOOC
COOMe
CN + MeOOC
MeOOC
CN
CN
O
ph ph +
LiClO4(5m ol%) Et3N (1mol%) rt, 5 min
EtO OEt
O O
EtOOC
Ph Ph O
COOEt CN
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ٢٠ (
ﺎﺑ لوا ﺶﻨﻛاو رد ﻐﺗ
ﯿﯿ
، ﺎھ هﺪﻨھد ﺶﻨﻛاو ﺖﺒﺴﻧ ﺮ ﻐﺗ
ﯿﯿ ﺮ
ﺎﻣد ي هدﺎﻔﺘﺳا و ﺶﻨﻛاو ﻣآ زا
ﯿ ﺎﮭﻨ ي ﻣ توﺎﻔﺘﻣ ﻲ
ﺶﻨﻛاو ناﻮﺗ
ﮫﺑ ار ﯾ
ﺪﺒﺗ ﮫﻟﻮﺼﺤﻣ ﻚﺗ ﺶﻨﻛاو ﻚ ﯾ
دﺮﻛ ﻞ .
اﺮـﺷ رد ﺶﻨـﻛاو ﯾ
ﻂ
صﻮﻠﺧ ﺎﺑ ، ﻢﺋﻼﻣ ﻣ ﻞﻣﺎﻛ كﺪﻧا نﺎﻣز رد و ﻻﺎﺑ
ﻲ دﻮﺷ ) ﻌﺳ ﯿ ﺪ ي
نارﺎﻜﻤھ و
، ٢٠٠٨ ( .
اﺰﻓا ﯾ ﺎﻣ ﺶ ﯾ
ﻞﻜ ﭘ و ﺎﮭﻟوﺪﻧا ﯿ
ﻧ ﺎﺑ ﺎﮭﻟوﺮ ﯿ
ﻔﻟاوﺮﺘ ﯿ
ﺎﮭﻨ ﻲﯾ
اﺮﺷ ﺖﺤﺗ ﺪﻧراد نوﺮﺘﻜﻟا دﻮﺒﻤﻛ ﮫﻛ ﯾ
ﺎﺑ لﻼﺣ نوﺪﺑ ﻂ
ﻣﺎﻔﻟﻮﺳ ﯿ
ﺳا ﻚ ﯿ ﻟﺎﺗﺎﻛ ﺪ ﯿ
ﻣ ﺰ ﻲ دﻮﺷ ) ﺎﻤﺷ ي ١ - ٢١ .(
N R1 H
+ Ar
NO2 10 mol% SA 60 °C
N R1 H
Ar
NO2
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ٢١ (
ﻻﺎﺑ شور ﯾ
،ﺮﺛﻮﻣ شور ﻚ اﺮﺑ نازرا
ي اﺰﻓا ﯾ ا ﺶ ﯾ ﺎﮭﻟوﺪﻨ
ﭘو ﯿ ﻧ ﮫﺑ لوﺮ ﯿ
وﺮﺘ ﻔﻟا
ﯿ ﺖﺳا ﺎﮭﻨ .
ﺎﮭﻟﻼﺣ رد ﺶﻨﻛاو ي
توﺎﻔﺘﻣ
ﻣ مﺎﺠﻧا ﻲ
دﻮﺷ ﺮﺘﮭﺑ و
ﯾ ﺎﺘﻧ ﻦ ﯾ
رد ﺞ اﺮﺷ
ﯾ ﻂ ﮫﺑ لﻼﺣ نوﺪﺑ
ﻣ ﺖﺳد ﻲ
آ ﯾ ﺪ . اراد ﻻﺎﺑ شور ي
ﺮﺗﺮﺑ ي ﺎھ ي د ﯾ ﺮﮕ ي اﺮﺷ نﻮﭽﻤھ ﯾ
ﻂ
ﺷور و ﺶﻨﻛاو ﻢﻛ نﺎﻣز ،ﻻﺎﺑ هدزﺎﺑ ،ﻢﺋﻼﻣ ﻲ
اﺮﺑ ﺰﺒﺳ ي
ا تﺎﻘﺘﺸﻣ ﺰﺘﻨﺳ ﯾ
ﻟوﺪﻨ ﻲ اراد ﮫﻛ ي
ﺖﯿﻌﻗﻮﻣ ﺎھ
ي ٣ تﺎﻘﺘﺸﻣ و
ﭘ ﯿ ﻟوﺮ ﻲ اراد ﮫﻛ ي
ﺖﯿﻌﻗﻮﻣ ٢
راد فﻼﺨﺘﺳا ﻣ ،ﺪﻨﺘﺴھ هﺪﺷ
ﻲ
ﺪﺷﺎﺑ )
نآ ،نارﺎﻜﻤھ و
٢٠٠٧ .(
اﺰﻓا ﯾ ﺎﻣ ﺶ ﯾ
ﺗ ﻞﻜ ﯿ
ﻛﺮﺗ ﮫﺑ ﺎﮭﻟﻮ ﯿ
تﺎﺒ
، α ﻏ β ﯿ عﺎﺒﺷا ﺮ رد
ﺲﻣ تارﻮﺑ ورﻮﺋﻮﻠﻓ اﺮﺘﺗ رﻮﻀﺣ رد (II)
اﺮﺷ ﯾ ﺣ نوﺪﺑ ﻂ رد لﻼ
و بآ ﺎﻣد رد
ي قﺎﺗا ﺳرﺮﺑ درﻮﻣ
ﻲ ﺖﺳا ﮫﺘﻓﺮﮔ راﺮﻗ )
ﺎﻤﺷ ي ١ -
٢٢ ( .
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ٢٢ (
ﺧ ﺶﻨﻛاو ﯿ
ﻠ ﻲ ﺮﺳ ﯾ تﺪﻣ رد ﻊ ٢
ﻗد ﯿ ﻟا ﮫﻘ ﻲ
١ ﺳ ﺎﺑ ﺖﻋﺎ
ﻣ ﻞﻣﺎﻛ ﻻﺎﺑ هدزﺎﺑ ﻲ
دﻮﺷ . اﺰﻓا ﺖﻋﺮﺳ ﯾ
ﺗ ﺶ ﯿ ﮫﺑ ﮫﺘﺴﺑاو لﻮ
ﺋﺎﻀﻓ مﺎﺣدزا ﻲ
ﻌﻗﻮﻣ رد ﯿ
ﺖ -β ﻧﻮﺑﺮﻛ هوﺮﮔ ﻦﺑﺮﻛ ﯿ
ﻞ
،α ﻏ β ﯿ ﺮ
ﻣ عﺎﺒﺷا ﻲ
ﺪﺷﺎﺑ . لﻼﺣ رد ﺶﻨﻛاو ﻢھ ﺎﮭﻧﻮﻜﻟﺎﭼ درﻮﻣ رد
ﻣ مﺎﺠﻧا لﻮﻧﺎﺘﻣ ﻲ
ﮔ ﯿ دﺮ . زا هدﺎﻔﺘﺳا ﺖﻠﻋ ﮫﺑ ﻻﺎﺑ ﺶﻨﻛاو
ﻟﺎﺗﺎﻛ ﯿ
هدزﺎﺑ و ﺶﻨﻛاو ﻢﻛ نﺎﻣز ،سﺮﺘﺳد رد ،نازرا روﺰ
ﺖﺳا ﮫﺟﻮﺗ ﻞﺑﺎﻗ ﻻﺎﺑ )
،نارﺎﻜﻤھ و گرﺎﮔ ٢٠٠۵
.(
لژﺎﻜﯿﻠﯿﺳ ناﻮﻨﻋ ﮫﺑ
ﯾ ﻟﺎﺗﺎﻛ ﻚ ﯿ
اﺮﺑ نژوﺮﺘھ روﺰ ي
ﻜﺸﺗ ﯿ ﻞ
ﭘ ﯿ ﺪﻧﻮ ﺮﻃ زا C-S
ﯾ اﺰﻓا ﻖ ﯾ
ﺎﻣ ﺶ ﯾ
ﺗ ﻞﻜ ﯿ
ﮫﺑ ﺎﮭﻟﻮ ﺎﮭﻧﻮﺘﻛ
ي ﻏ ﯿ ﺮ
عﺎﺒﺷا
،α اﺮﺷ ﺖﺤﺗ β ﯾ
ﻂ ﺎﻣد رد و لﻼﺣ نوﺪﺑ ي
۵٠ ﺘﻧﺎﺳ ﮫﺟرد ﻲ
داﺮﮔ ﻲﻣ راﺮﻗ هدﺎﻔﺘﺳا درﻮﻣ
دﺮﯿﮔ )
ﺎﻤﺷ ي ١ - ٢٣ .(
RSH +
O
silica gel 50 °C
SR O
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ٢٣ (
رد روﺰﯿﻟﺎﺗﺎﻛ ﻚﯾ ناﻮﻨﻋ ﮫﺑ ﻲﻟآ يﺎھﺰﺘﻨﺳ رد لژﺎﻜﯿﻠﯿﺳ
سﺮﺘﺳد لﻼﺣ ،
ﻲﻣ ﻢﺋﻼﻣ يﺪﯿﺳا روﺰﯿﻟﺎﺗﺎﻛ و نازرا ﻲﻧژوﺮﺘھ
O R1
R2
Cu(BF4)2. XH2O(1mol%) R3SH, Neat, RT, 2-60 min
R1 O
R2 SR3
ﺪﺷﺎﺑ )
نارﺎﻜﻤھ و ﻲﺠﻧﺮﺑ ،
٢٠٠١ . ( اﺪﺟ هدﺎﻔﺘﺳا درﻮﻣ لژ
درﻮﻣ هرﺎﺑود دﻮﺧ يروﺰﯿﻟﺎﺗﺎﻛ ﺖﯿﻟﺎﻌﻓ نداد زا نوﺪﺑ و هﺪﺷ دﺮﯿﮔ ﻲﻣ راﺮﻗ هدﺎﻔﺘﺳا )
، نارﺎﻜﻤھ و يدﺎﺑآ زوﺮﯿﻓ
٢٠٠٦ .(
١ - ۴ - ٣ ﺎﮭﺸﻨﮐاو ي
ﺎﻣ ازآ ﯾ
ﻞﮑ
اﺰﻓا ﺶﻨﻛاو ﯾ
ﺎﻣ ازآ ﺶ ﯾ
ﻞﻜ ﯾ ﻜ ﻲ ﺮﺘﻤﮭﻣ زا ﯾ
رد ﺎﮭﺸﻨﻛاو ﻦ
ﺰﺘﻨﺳ ﺎـھ
ي ـﻟآ ﻲ اﺮـﺑ ﮫـﻛ ﺖـﺳا ي
ﻜـﺸﺗ ﯿ ﭘ ﻞ ﯿ ﺪـﻧﻮ رد C-N
ﺎھﺰﺘﻨﺳ ي
ﻟآ ﻲ ﻣ رﺎﻛ ﮫﺑ ﻲ
دور .
ر ﯾ جﻮﻣﺰ اﺮﺷ رد ، نﺎﺳآ رﻮﻃ ﮫﺑ
ﯾ ﺰﺘﻨﺳ لﻼﺣ نوﺪﺑ ﻂ
ﺎھﺮﺘﺳا ي
-β ﻣآ ﯿ رآ ﻮﻨ ﯾ
ﺎﮭﻠ ي ﺎﻣ ﺶﻨﻛاو ﻂﺳﻮﺗ هﺪﺷ ﻖﺘﺸﻣ ﯾ
ﻞﻜ
ﺮﺴﺗ ار ﯾ
ﻣ ﻊ ﻲ ﺪﻨﻛ )
ﺎﻤﺷ ي ١ - ٢۴ ( . ﻣآ β
ﯿ ﻮﻨ ﺎھﺮﺘﺳا و
تﺎﻘﺘﺸﻣ
ﺳو رﻮﻃ ﮫﺑ ﺎﮭﻧآ ﯿ
زﺎﺳوراد ﺖﻌﻨﺻ رد ﻊ ي
ﺪﻧراد دﺮﺑرﺎﮐ .
NH2 +
O
OMe
HN OMe
O MW, 200°C, 20min
R AcOH R
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ٢۴ (
ر ﯾ و هدﺮـﻛ ﻢـﻛ ار ﺶﻨـﻛاو مﺎﺠﻧا نﺎﻣز جﻮﻣﺰ ار هدزﺎـﺑ
ﺎﻣﺮﮔ ﺖﻟﺎﺣ ﮫﺑ ﺖﺒﺴﻧ ﻲﯾ
ﻣ ﻻﺎﺑ ﻲ
دﺮﺑ . ﻧ ﺎھﺮﺘﺳا ﯿ
ﺰ
ﻣ ﺪﻨﻧاﻮﺘﯿ ﻧﺎﺳآ ﮫﺑ
ﻲ ھ ﯿ ﻟورﺪ ﯿ و ﺪﻧﻮﺷ ﺰ ﻣآ β
ﯿ ﺎھﻮﻨ ي رآ ﯾ
ﻞ،نارﺎﻜﻤھ و رﻮﻣا) ﺪﻧروآ دﻮﺟو ﮫﺑ ار ﮫﻃﻮﺑﺮﻣ هﺪﺷ ﻖﺘﺸﻣ ٢٠٠۶ .(
ﺎﮭﺸﻨﻛاو ي
آ ﺎﻣ از ﯾ
ﺎﮭﻧﻮﻧا ﻞﻜ رﻮـﻃ ﮫـﺑ ﺎـﮭﺗﺎﻣﺎﺑﺮﻛ ﺎـﺑ
ﺮﺛﻮﻣ ﻟﺎـﺗﺎﻛ رﻮﻀﺣ رد
ﯿ ﻔـﺴﻓ روﺰ ﯿ
ﻦ ﺎـﮭﻧ لﻮـﺼﺤﻣ ﻲﯾ
ار ﺎـﺑ
ﺪﻧار ﻣ ﻻﺎﺑ نﺎﻣ
ﻲ ﺪھد ) ﺎﻤﺷ ي ١ - ٢۵ ( .
O
+ NH2COOEt cat.PR3
rt/ CH2Cl2
O
NHCOOEt
O
R1
R2
+ HN O
O
cat .PR3 rt/CH2Cl2
R1 O
R2 N
O O
ﺎﻤﺷ ي ) ١ - ٢۵ (
Surname:Ahmadi Name:Farzaneh Title of thesis: Study of addition reaction of 1,2,3,6-tetrahydrophthalimide on α,β unsaturated esters in the solvent –free conditions.
Supervisors:Dr. Gholamhassan Imanzadeh Advisor:Dr.Yaghoob mansoori
Graduate Degree:MSc major:Chemistry specialty:Organic - synthesis University:Mohaghegh Ardabili Faculty:Science
graduation date:2009/3/11 Number of pages:101 Key words: reaction of Michael addition , reaction in solvent free conditions, fumaric esters, 1,2,3,6 – tetarhydrophthalimide .
Abstract:
Environmental protection and waste prevention have been an increasing emphasis among researchers from both academia and industry for elimination or reduce of volatile solvents in organic synthesis is a most important goal in Green chemistry.
One of the important reaction in synthesis chemistry is aza Michael reaction many of products from this reaction have special properties their for comprehensive research have been done in this field. Phthalimide and derivatives are very important compounds because of their biological and pharmaceutical properties. To our knowledge no data were available in the literature on the aza Michael addition of 1,2,3,6 tetrahydrophthalimde to fumaric estesrs so far . In the present paper , we investigate this reaction in the solvent- free conditions.
The rapid, simple, of Michael addition reaction of 1,2,3,6 – tetrahydropthalimide on fumaric esters in the presence of tetrabutylammonium bromide (TBAB), and 1,8 diazabicyclo [2.2.2] octan (DABCO) under solvent free conditions.
