Analisis Logam Kadmium dan Timbal pada Ikan Teri Putih Kering (Stolephorus sp.) dan Ikan Asin Kepala Batu (Mallotus villosis) di Perairan Tanjung Leidong Kabupaten Labuhan Batu Utara Secara Spektrofotometri Serapan Atom

(1)

(2)

(3)

Lampiran 2. Gambar Sampel yang Digunakan

Gambar 1. Ikan Teri Kering

(4)

Lampiran 3. Gambar Alat-alat yang Digunakan

Gambar 3. Spektrofotometer Serapan Atom Hitachi Z-2000

(5)

Gambar 5. Hotplate

(6)

Lampiran 4. Bagan Alir Proses Destruksi Kering

Ikan Teri Putih Kering / Ikan Asin Kepala Batu

Ditambahkan 5 ml HNO3 dan diarangkan di atas hot plate selama 7 jam

Diabukan dalam tanur pada suhu 500oC selama 72 jam

Diiris-iris menjadi beberapa bagian

Sampel halus

Dibiarkan dingin dalam tanur hingga suhu 27oC

Hasil

Ditimbang 25 gram

Dimasukkan ke dalam krus porselin

(7)

Lampiran 5. Bagan Alir Pembuatan Larutan Sampel

Dilarutkan dalam 5 ml HNO3 (1:1)

Dipindahkan ke dalam labu tentukur 10 ml

Dimasukkan ke dalam botol Larutan sampel

Filtrat

Dibuang 2 ml larutan pertama untuk menjenuhkan kertas saring

Dilakukan analisis kuantitatif dengan Spektrofotometer Serapan Atom pada λ 228 ,8

dan 283,3 nm untuk kadmium dan timbal

Hasil

Sampel hasil destruksi

Dicukupkan dengan aqua demineralisata hingga garis tanda

(8)

Lampiran 6. Data Hasil Pengukuran Absorbansi Larutan Standar Kadmium dan Perhitungan Persamaan Garis Regresi Kadmium

a. Data Hasil Pengukuran Absorbansi Larutan Standar Kadmium No Konsentrasi (ng/ml) (X) Absorbansi (Y)

1 0,0000 0,00003

2 30,000 0,00416

3 60,000 0,00936

4 90,000 0,01417

5 120,00 0,01926

6 150,00 0,02404

b. Perhitungan Persamaan Garis Regresi Kadmium

No. X Y XY X2 Y2

1. 0,0000 0,00003 0 0,0000 0,0000000009

2. 30,000 0,00416 0,1248 900 0,0000173056

3. 60,000 0,00936 0,5616 3600 0,0000876096

4. 90,000 0,01417 1,2753 8100 0,0002007889

5. 120,00 0,01926 2,3112 14400 0,0003709476 6. 150,00 0,02404 3,6060 22500 0,0005779216 ∑ 450

X= 75

0,07102 Y= 0,01183667

7,8789 49500 0,0012545742

a =

=

a = 0,0001620571 b = y – ax

(9)

Lampiran 6. (Lanjutan…)

Maka persamaan garis regresinya adalah Y= 0,0001620571X - 0,0003176125 Koefisien korelasi (r):

r =

=

(10)

Lampiran 7. Data Hasil Pengukuran Absorbansi Larutan Standar Timbal dan Perhitungan Persamaan Garis Regresi Timbal

a. Data Hasil Pengukuran Absorbansi Larutan Standar Timbal No Konsentrasi (ng/ml) (X) Absorbansi (Y)

1 0,0000 0,0000

2 50,000 0,0022

3 100,00 0,0039

4 150,00 0,0061

5 200,00 0,0080

6 250,00 0,0102

b. Perhitungan Persamaan Garis Regresi Timbal

No. X Y XY X2 Y2

1. 0,0000 0,0000 0 0 0,0000

2. 50,000 0,0022 0,11 2500 0,00000484

3. 100,00 0,0039 0,39 10000 0,00001521

4. 150,00 0,0061 0,915 22500 0,00003721

5. 200,00 0,0080 1,6 40000 0,000064

6. 250,00 0,0102 2,55 62500 0,00010404

∑ 750

X= 125

0,0304 Y= 0,005066667

5,565 137500 0,0002253

a =

=

a = 0,0000403429 b = y – a x

(11)

Lampiran 7. (Lanjutan…)

Maka persamaan garis regresinya adalah Y= 0,0000403429 X + 0,0000238095 Koefisien korelasi (r):

r =

=

(12)

Lampiran 8. Hasil Analisis Kadar Kadmium dan Timbal dalam Sampel 1. Hasil Analisis Kadar Kadmium

Sampel No Berat Sampel (g) Absorbansi (A) Konsentrasi (ng/ml) Kadar (mg/kg) Ikan Teri Putih Kering

1 25,0847 0,00643 41,637 0,0166

2 25,0580 0,00631 40,897 0,0163

3 25,0675 0,00626 40,588 0,0162

4 25,0431 0,00602 39,107 0,0156

5 25,0158 0,00585 38,058 0,0152

6 25,0335 0,00573 37,318 0,0149

Ikan Asin Kepala

Batu

1 25,0554 0,00594 38,614 0,0154

2 25,0734 0,00616 39,971 0,0159

3 25,0103 0,00573 37,318 0,0149

4 25,0632 0,00563 36,701 0,0146

5 25,0006 0,00535 34,973 0,0140

6 25,0302 0,00545 35,590 0,0142

2. Hasil Analisis Kadar Timbal Sampel No Berat Sampel

(g) Absorbansi (A) Konsentrasi (ng/ml) Kadar (mg/kg) Ikan Teri Putih Kering

1 25,0847 0,0024 58,90 0,0235

2 25,0580 0,0023 56,42 0,0225

3 25,0675 0,0025 61,38 0,0245

4 25,0431 0,0024 58,90 0,0235

5 25,0158 0,0025 61,38 0,0245

6 25,0335 0,0026 63,86 0,0255

Ikan Asin Kepala

Batu

1 25,0554 0,0032 78,73 0,0314

2 25,0734 0,0031 76,25 0,0304

3 25,0103 0,0031 76,25 0,0305

4 25,0632 0,0035 86,17 0,0343

5 25,0006 0,0033 81,21 0,0325

(13)

Lampiran 9. Contoh Perhitungan Kadar Kadmium dan Timbal dalam Sampel 1. Contoh Perhitungan Kadar Kadmium

Berat sampel yang ditimbang (W) = 25,0847 gram Absorbansi (Y) = 0,00643

Konsentrasi (X) = 41,637 ng/ml

Persamaan Regresi:Y= 0,0001620571X - 0,0003176125

X = = 41,64 ng/ml

Konsentrasi Kadmium = 41,64 ng/ml

(g) Sampel Berat n pengencera Faktor x (ml) Volume x (ng/ml) i Konsentras Kadmium

Kadar =

= g 25,0847 (1) x ml 10 x ng/ml 41,64

= 16,59 ng/g = 0,01659 mg/kg 2. Contoh Perhitungan Kadar Timbal

Berat sampel yang ditimbang (W) = 25,0847 gram Absorbansi (Y) = 0,0024

Persamaan Regresi:Y= 0,0000403429 X + 0,0000238095

X = = 58,89 ng/ml

Konsentrasi Timbal = 58,89 ng/ml

(g) Sampel Berat n pengencera Faktor x (ml) Volume x (ng/ml) i Konsentras Timbal

Kadar =

= g 25,0847 (1) x ml 10 x ng/ml 58,89

= 23,47 ng/g = 0,02347 mg/kg

(14)

Lampiran 10. Perhitungan Satatistik Kadar Kadmium dan Timbal dalam Sampel

1. Perhitungan Statistik Kadar Kadmium dalam Ikan Teri Putih Kering No Kadar (mg/kg)

1 0,0166 0,0008 0,00000064

2 0,0163 0,0005 0,00000025

3 0,0162 0,0004 0,00000016

4 0,0156 -0,0002 0,00000004

5 0,0152 -0,0006 0,00000036

6 0,0149 -0,0009 0,00000081

Σ 0,0948 0,00000226

0,0158

SD =

( )

1 -n X -Xi 2

∑

= = 0,00061373

Pada interval kepercayaan 95% dengan nilai α = 0,05, n =6, dk (n-1) = 5 dari tabel distribusi t diperoleh nilat t tabel = 2,5706.

Data diterima jika thitung≤ ttabel thitung =

n SD X Xi / ) ( −

thitung1 =

6 / 00061373 , 0 0008 , 0 = 000250554 0 00083 0 , ,

= 3,19292 (Ditolak)

thitung2 =

000250554 , 0 0005 , 0 = 1,99558

thitung3 =

000250554 , 0 0004 , 0 = 1,59646

thitung4 =

000250554 , 0 0002 , 0 − = 0,79823

thitung5 =

(15)

Lampiran 10. (Lanjutan…)

thitung6 =

000250554 , 0 0009 , 0 −

= 3,59204 (Ditolak)

Data ke-1 dan data ke-6 ditolak, untuk itu perhitungan diulangi dengan cara yang sama tanpa mengikutsertakan data ke-1 dan data ke-6

No Kadar (mg/kg)

2 0,0163 0,000475 0,000000225625

3 0,0162 0,000375 0,000000140625

4 0,0156 -0,000225 0,000000050625

5 0,0152 -0,000625 0,000000390625

∑ 0,0633 0,000000807500

0,015825

SD =

( )

1 -n X -Xi 2

∑

= = 0,00051881

Pada interval kepercayaan 95% dengan nilai α = 0,05, n = 4, dk (n-1) = 3 dari tabel distribusi t diperoleh nilat t tabel = 3,1824.

Data diterima jika thitung≤ ttabel

thitung =

n SD X Xi / ) ( −

thitung2 =

4 / 00051881 , 0 000475 , 0 = 000259405 , 0 000475 , 0 = 1,83111

thitung3 =

(16)

Lampiran 10. (Lanjutan…)

thitung4 =

000259405 ,

0

000225 ,

0 −

= 0,86737

thitung5 =

000259405 ,

0

000625 ,

0 −

= 2,40936

Dari hasil perhitungan di atas didapat semua t hitung < t tabel, maka semua data tersebut diterima.

Maka kadar kadmium sebenarnya dalam ikan teri putih kering µ = X ± (t(α/2, dk) x SD / √n )

= 0,015825 ± (3,1824 x 0,00051881 /√4) = (0,015825± 0,000825) mg/kg.

2. Perhitungan Statistik Kadar Timbal dalam Ikan Teri Putih Kering No Kadar (mg/kg)

1 0,0235 -0,0005 0,00000025

2 0,0225 -0,0015 0,00000225

3 0,0245 0,0005 0,00000025

4 0,0235 -0,0005 0,00000025

5 0,0245 0,0005 0,00000025

6 0,0255 0,0015 0,00000225

Σ 0,1440 0,00000550

0,0240

SD =

( )

1 -n

X

-Xi 2

∑

=

(17)

Lampiran 10. (Lanjutan…)

thitung =

n SD X Xi / ) ( −

thitung1 =

6 / 0010488 , 0 0005 , 0 − ₌ 0004282 , 0 0005 , 0 − = 1,1677

thitung2 =

0004282 , 0 0015 , 0 −

= 3,5030 (Ditolak)

thitung3 =

0004282 , 0 0005 , 0 = 1,1677

thitung4 =

0004282 , 0 0005 , 0 − = 1,1677

thitung5 =

0004282 , 0 0005 , 0 = 1,1677

thitung6 =

0004282 , 0 0015 , 0

= 3,5030 (Ditolak)

No Kadar (mg/kg)

1 0,0235 -0,0005 0,00000025

3 0,0245 0,0005 0,00000025

4 0,0235 -0,0005 0,00000025

5 0,0245 0,0005 0,00000025

∑ 0,0960 0,00000100

0,0240

SD =

( )

(18)

Lampiran 10. (Lanjutan…)

=

= 0,0005773

n SD X Xi / ) ( −

thitung1 =

4 / 0009764 , 0 0005 , 0 − ₌ 00028865 , 0 0005 , 0

− _{= 1,7332}

thitung2 =

00028865 , 0 0005 , 0 = 1,7332

thitung3 =

00028865 , 0 0005 , 0 − = 1,7332

thitung5 =

00028865 , 0 0005 , 0 = 1,7332

Dari hasil perhitungan di atas didapat semua t hitung < t tabel, maka semua data tersebut diterima

Maka kadar timbal sebenarnya dalam ikan teri putih kering µ = X ± (t(α/2, dk) x SD / √n )

(19)

Lampiran 10. (Lanjutan…)

3. Perhitungan Statistik Kadar Kadmium dalam Ikan Asin Kepala Batu No Kadar (mg/kg)

1 0,0154 0,00057 0,0000003249

2 0,0159 0,00107 0,0000011449

3 0,0149 0,00007 0,0000000049

4 0,0146 -0,00023 0,0000000529

5 0,0140 -0,00083 0,0000006889

6 0,0142 -0,00063 0,0000003969

Σ 0,0890 0,0000026134

0,01483

SD =

( )

1 -n X -Xi 2

∑

= = 0,00072297

n SD X Xi / ) ( −

thitung1 =

6 / 00072297 , 0 00057 , 0 = 00029515 , 0 00057 , 0 = 1,93122

thitung2 =

00029515 , 0 00107 , 0

= 3,62527 (Ditolak)

thitung3 =

00029515 , 0 00007 , 0 = 0,23717

thitung4 =

00029515 , 0 00023 , 0 − = 0,77926

thitung5 =

00029515 , 0 00083 , 0 −

(20)

Lampiran 10. (Lanjutan…)

thitung6 =

00029515 , 0 00063 , 0 − = 2,13451

No Kadar (mg/kg)

1 0,0154 0,000625 0,000000390625

3 0,0149 0,000125 0,000000015625

4 0,0146 -0,000175 0,000000030625

6 0,0142 -0,000575 0,000000330625

∑ 0,0591 0,000000767500

0,014775

SD =

( )

1 -n X -Xi 2

∑

= = 0,0005058

thitung =

n SD X Xi / ) ( −

thitung1 =

4 / 0005058 , 0 000625 , 0 = 0002529 , 0 000625 , 0 = 2,47133

thitung3 =

(21)

Lampiran 10. (Lanjutan…)

thitung4 =

0002529 ,

0

000175 ,

0 −

= 0,69197

thitung6 =

0002529 ,

0

000575 ,

0 −

= 2,27363

Dari hasil perhitungan di atas didapat semua t hitung < t tabel, maka semua data tersebut diterima.

Maka kadar kadmium sebenarnya dalam ikan asin kepala batu µ = X ± (t(α/2, dk) x SD / √n )

= 0,014775 ± (3,1824 x 0,0005058 /√4) = (0,014775± 0,000805) mg/kg.

4. Perhitungan Statistik Kadar Timbal dalam Ikan Asin Kepala Batu No Kadar (mg/kg)

1 0,0314 -0,00087 0,0000007569

2 0,0304 -0,00187 0,0000034969

3 0,0305 -0,00177 0,0000031329

4 0,0344 0,00213 0,0000045369

5 0,0325 0,00023 0,0000000529

6 0,0344 0,00213 0,0000045369

Σ 0,1936 0,0000165134

0,03227

SD =

( )

1 -n

X

-Xi 2

∑

=

(22)

Lampiran 10. (Lanjutan…)

thitung =

n SD X Xi / ) ( −

thitung1 =

6 / 00181733 , 0 00087 , 0 − = 00074192 , 0 00087 , 0 − = 1,1726

thitung2 =

00074192 , 0 00187 , 0 − =2,5205

thitung3 =

00074192 , 0 00177 , 0 − = 2,3857

thitung4 =

00074192 , 0 00213 , 0

= 2,8709 (Ditolak)

thitung5 =

00074192 , 0 00023 , 0 = 0,3100

thitung6 =

00074192 , 0 00213 , 0

= 2,8709 (Ditolak)

No Kadar (mg/kg)

1 0,0314 0,0002 0,00000004

2 0,0304 -0,0008 0,00000064

3 0,0305 -0,0007 0,00000049

5 0,0325 0,0013 0,00000169

∑ 0,1248 0,00000286

0,0312

SD =

( )

(23)

Lampiran 10. (Lanjutan…)

=

= 0,0009764

thitung =

n SD X Xi / ) ( −

thitung1 =

4 / 0009764 , 0 0002 , 0 = 0004882 , 0 0002 , 0 = 0,40967

thitung2 =

0004882 , 0 0008 , 0 − = 1,63867

thitung3 =

0004882 , 0 0007 , 0 − = 1,43384

thitung5 =

0004882 , 0 00013 , 0 = 0,26628

Dari hasil perhitungan di atas didapat semua t hitung < t tabel, maka semua data tersebut diterima

Maka kadar timbal sebenarnya dalam ikan asin kepala batu µ = X ± (t(α/2, dk) x SD / √n )

(24)

Lampiran 11. Perhitungan Uji Akurasi Kadar Kadmium dan Timbal dalam Sampel

1. Perhitungan uji perolehan kembali kadar kadmium dalam ikan teri putih kering

Berat sampel rata-rata uji recovery = 25,0225 g Kadar larutan standar yang ditambahkan (C*A):

C*A = x ml yang di tambahkan

= x 1ml

= 19,9820 ng/g

= 0,0199820 µg / 0,001 kg = 0,01998 mg/kg

1) Berat sampel yang ditimbang (W) = 25,0102 gram Absorbansi (Y) = 0,01402

Persamaan regresi: Y = 0,0001620571X – 0,0003176125

X = = 88,473 ng/ml

Konsentrasi sampel setelah ditambahkan larutan baku = 88,473 ng/ml

(g) Sampel Berat

n pengencera Faktor

x (ml) Volume x

(ng/ml) i

Konsentras CF=

g 25,0102

(1) x ml 10 x ng/ml 88,473

=

= 35,37 ng/g

(25)

Lampiran 11. (Lanjutan…)

Kadar sampel setelah ditambahkan larutan baku (CF): 0,03537 mg/kg

Kadar rata-rata sampel sebelum di tambah larutan baku (CA) = 0,015825 mg/kg Maka % perolehan kembali kadmium = CF - CA

C*A

x 100% = mg/kg 0,01998 mg/kg 0,015825) -(0,03537 x 100% = 97,82% 2) Berat sampel yang ditimbang (W) = 25,0480 gram Absorbansi (Y) = 0,01400

X = = 88,349 ng/ml

(g) Sampel Berat n pengencera Faktor x (ml) Volume x (ng/ml) i Konsentras CF=

= g 25,0480 (1) x ml 10 x ng/ml 88,349

= 35,27 ng/g

= 0,03527 µg / 0,001 kg = 0,03527 mg/kg

C*A

(26)

Lampiran 11. (Lanjutan…)

X = = 88,349 ng/ml

= g 25,0283 (1) x ml 10 x ng/ml 88,349

= 35,30 ng/g

= 0,03530 µg / 0,001 kg = 0,03530 mg/kg

Kadar sampel setelah ditambahkan larutan baku(CF): 0,03530 mg/kg

C*A

x 100% = mg/kg 0,01998 mg/kg 0,015825) -(0,03530 x 100%

= 97,47 % 4) Berat sampel yang ditimbang (W) = 25,0114 gram Absorbansi (Y) = 0,01419

(27)

Lampiran 11. (Lanjutan…)

X = = 89,522 ng/ml

= g 25,0114 (1) x ml 10 x ng/ml 89,522

= 35,79 ng/g

= 0,03579 µg / 0,001 kg = 0,03579 mg/kg

C*A

X = = 89,090 ng/ml

(28)

Lampiran 11. (Lanjutan…) = g 25,0059 (1) x ml 10 x ng/ml 89,090

= 35,63 ng/g

= 0,03563 µg / 0,001 kg = 0,03563 mg/kg

C*A

X = = 88,349 ng/ml

= g 25,0311 (1) x ml 10 x ng/ml 88,349

= 35,30 ng/g

(29)

Lampiran 11. (Lanjutan…)

C*A

x 100% =

mg/kg 0,01998

mg/kg 0,015825)

-(0,03530

x 100%

= 97,47%

2. Perhitungan uji perolehan kembali kadar timbal dalam ikan teri kering Berat sampel rata-rata uji recovery = 25,0225 g

Kadar larutan standar yang ditambahkan (C*A):

C*A = x ml yang di tambahkan

= x 1 ml = 19,9820 ng/g

= 0,0199820 µg / 0,001 kg = 0,01998 mg/kg

Persamaan regresi: Y= 0,0000403429 X + 0,0000238095

X = = 120,87 ng/ml

(g) Sampel Berat

n pengencera Faktor

x (ml) Volume x

(ng/ml) i

(30)

Lampiran 11. (Lanjutan…) = g 25,0102 (1) x ml 10 x ng/ml 120,87

= 48,33 ng/g

= 0,04833 µg / 0,001 kg = 0,04833 mg/kg

Kadar rata-rata sampel sebelum di tambah larutan baku (CA) = 0,0312 mg/kg Maka % perolehan kembali timbal = CF - CA

C*A

x 100% = mg/kg 0,01998 mg/kg 0,0312) -(0,04833 x 100% = 85,74%

X = = 128,31 ng/ml

= g 25,0480 (1) x ml 10 x ng/ml 128,31

= 51,23 ng/g

(31)

Lampiran 11. (Lanjutan…)

C*A

x 100% = mg/kg 0,01998 mg/kg 0,0312) -(0,05123 x 100%

X = = 123,35 ng/ml

= g 25,0283 (1) x ml 10 x ng/ml 123,35

= 49,28 ng/g

= 0,04928 µg / 0,001 kg = 0,04928 mg/kg

C*A

x 100% = mg/kg 0,01998 mg/kg 0,0312) -(0,04928 x 100%

(32)

Lampiran 11. (Lanjutan…)

X = = 120,87 ng/ml

= g 25,0114 (1) x ml 10 x ng/ml 120,87

= 48,33 ng/g

= 0,04833 µg / 0,001 kg = 0,04833 mg/kg

C*A

x 100% = mg/kg 0,01998 mg/kg 0,0312) -(0,04833 x 100%

(33)

Lampiran 11. (Lanjutan…)

X = = 123,35 ng/ml

= g 25,0059 (1) x ml 10 x ng/ml 123,35

= 49,33 ng/g

= 0,04933 µg / 0,001 kg = 0,04933 mg/kg

C*A

x 100% = mg/kg 0,01998 mg/kg 0,0312) -(0,04933 x 100%

X = = 125,83 ng/ml

(34)

Lampiran 11. (Lanjutan…)

=

g 25,0311

(1) x ml 10 x ng/ml 125,83

= 50,27 ng/g

= 0,05027 µg / 0,001 kg = 0,05027 mg/kg

C*A

x 100% =

mg/kg 0,01998

mg/kg 0,0312)

-(0,05027

x 100%

(35)

Lampiran 12. Perhitungan Uji Presisi Kadar Kadmium dan Timbal dalam Ikan Teri Putih Kering dan Ikan Asin Kepala Batu

1. Perhitungan Uji Presisi Kadar Kadmium

No % Kadar Perolehan Kembali (Xi) (Xi-X) (Xi-X)2

1 97,82 -0,37 0,1369

2 97,32 -0,87 0,7569

3 97,47 -0,72 0,5184

4 99,92 1,73 2,9929

5 99,12 0,93 0,8649

6 97,47 -0,72 0,5184

∑ 589,12 5.7884

X 98,19

SD =

( )

1 -n X -Xi 2

∑

= 1 6 5,7884 − = 1,08

RSD = x

X SD

_ 100%

= 100%

19 , 98 076 , 1 x = 1,10%

2. Perhitungan Uji Presisi Kadar Timbal

No % Kadar Perolehan Kembali (Xi) (Xi-X₎ (Xi-X₎2

1 85,74 -5,615 31,528225

2 100,25 8,915 79,477225

3 90,49 -0,865 0,748225

4 85,74 -5,615 31,528225

5 90,47 -0,885 0,783225

6 95,44 4,085 16,687225

∑ 548,13 160,75235

X 91,355

SD =

( )

(36)

Lampiran 12. (Lanjutan…)

=

1 6 160,75235

−

= 5,67

RSD = x

X SD

_ 100%

= 100%

355 , 91

67 , 5

x

(37)

Lampiran 13. Perhitungan Batas Deteksi (LOD) dan Batas Kuantitasi (LOQ) Pada Kadmium dan Timbal

1. Perhitungan batas deteksi dan batas kuantitasi logam kadmium Y = 0,0001620571X – 0,0003176125

Slope = 0,0001620571

No

Konsentrasi (ng/ml)

(X)

Absorbansi

(Y) Yi x10

-2

Y-Yi x10-4 (Y-Yi)2 x10-8

1 0,00 0,00003 0,03176 -2,876 8,271376

2 30,00 0,00416 0,45441 -3,841 14,753281

3 60,00 0,00936 0,94058 -0,458 0,209764

4 90,00 0,01417 1,42675 0,975 0,950625

5 120,00 0,01926 1,91292 1,308 1,710864

6 150,00 0,02404 2,39909 0,491 0,241081

∑ 450,00 0,07102 26,136991

SB=

(

)

2 2 − −

∑

n Yi Y = 4 6136991 0,00000002

= 2,55622 x10-4 Batas deteksi (LOD) =

slope SB x 3 = 71 0,00016205 000255622 , 0 3 x

= 4,7321 ng/ml Batas kuantitasi (LOQ) =

slope SB x 10 = 71 0,00016205 000255622 , 0 10 x

= 15,77356 ng/ml

2. Perhitungan batas deteksi dan batas kuantitasi logam timbal Y = 0,0000403429X + 0,0000238095

(38)

Lampiran 13. (Lanjutan…) No Konsentrasi (ng/ml) X Absorbansi

Y Yi x 10

-3

Y-Yi x 10-3 (Y-Yi)2x 10-7 1 0,0000 0,0000 0,0238095 -0,0238095 0,00566892 2 50,000 0,0022 2,0409545 0,1590455 0,25295471 3 100,00 0,0039 4,0580995 -0,1580995 0,24995452 4 150,00 0,0061 6,0752445 0,0247555 0,00612835 5 200,00 0,0080 8,0923895 -0,0923895 0,08535897 6 250,00 0,0102 10,109534 0,090466 0,08184097

∑ 750,00 0,68190644

SB₌

(

)

2 2 − −

∑

n Yi Y = 4 8190644 0,00000006

= 1,30567 x 10-4 Batas deteksi (LOD) =

slope SB x 3 = 29 0,00004034 7 0,00013056 3 x

= 9,7093 ng/ml

Batas kuantitasi (LOQ) = slope SB x 10 = 29 0,00004034 7 0,00013056 10 x

(39)

Lampiran 14. Hasil Analisis Kadar Kadmium dan Timbal Setelah Penambahan Masing-masing Larutan Standar pada Sampel

1. Hasil Analisis Kadar Kadmium Setelah Ditambahkan Larutan Standar Kadmium

Sampel Berat Sampel

(g)

Fp Absorbasi (A)

Konsentrasi (ng/ml)

Kadar Cf (mg/kg) % Perolehan Kembali Ikan Teri Putih Kering

25,0102 1 0,01402 88,473 0,03537 97,82 25,0480 0,01400 88,349 0,03527 97,32 25,0283 0,01400 88,349 0,03530 97,47 25,0114 0,01419 89,522 0,03530 99,92 25,0059 0,01412 89,090 0,03563 99,12 25,0311 0,01400 88,349 0,03530 97,47 2. Hasil Analisis Kadar Timbal Setelah Ditambahkan Larutan Standar Timbal Sampel Berat

Sampel (g)

Fp Absorbasi (A)

Konsentrasi (ng/ml)

Kadar Cf (mg/kg) % Perolehan Kembali Ikan Teri Putih Kering

25,0102 1 0,0049 120,87 0,04833 85,74 25,0480 0,0052 128,31 0,05123 100,25

25,0283 0,0050 123,35 0,04928 90,49

25,0114 0,0049 120,87 0,04833 85,74

25,0059 0,0059 123,35 0,04933 90,74

(40)

(41)

DAFTAR PUSTAKA

Adawyah, R. (2008). Pengolahan dan Pengawetan Ikan. Cetakan III. Jakarta: PT Bumi Aksara. Hal. 5, 9, 45-46, dan 50.

Afrianto, E., dan Liviawaty, E. (1989). Pengawetan dan Pengolahan Ikan. Yogyakarta: Penerbit Kanisius. Hal. 50-51, dan 54.

Arifin, Z. (2008). Beberapa Unsur Mineral Esensial Mikro dalam Sistem Biologi dan Metode Analisisnya. Jurnal Litbang Pertanian. 27(3): 103-104. Arman, B., dan Nisma, F. (2010). Pengaruh Umur Eceng Gondok (Eichornia

crassipes) dan Genjer (Limnocharis flava) Terhadap Penyerapan Logam Pb, Cd, dan Cu dalam Ember Perlakuan dengan Metode Spektrofotometri Serapan Atom. Farmasains Jurnal Ilmiah Ilmu-ilmu Kefarmasian 1(2): 63. BPOM RI. (2009). Peraturan Kepala Badan POM RI Nomor HK.00.06.1.52.4011 Tentang Penetapan Batas Maksimum Cemaran Mikroba dan Kimia dalam Makanan. Jakarta: BPOM RI. Hal. 5.

Darmono. (1995). Logam dalam Sistem Biologi Mahluk Hidup. Jakarta: Penerbit Universitas Indonesia (UI-Press). Hal. 7-9.

Ditjen POM RI. (1979). Farmakope Indonesia. Edisi III. Jakarta: Departemen Kesehatan RI. Hal. 650.

Ermer, J., dan McB. Miller, J. H. (2005). Method Validation in Pharmaceutical Analysis. Weinheim: Wiley-VchVerlag GmbH & Co. KGaA. Hal. 171. Evy. K, R., Mujiutami, E., dan Sujono, K. (2001). Usaha Perikanan di Indonesia.

Jakarta: PT. Mutiara Sumber Widya. Hal. 60.

Gandjar, I. G., dan Rohman, A. (2009). Kimia Farmasi Analisis. Yogyakarta: Pustaka Pelajar. Hal. 298, 305.

Halimahtussaddiyah, R. (2011). Analisis Logam Berat Cd, Hg, dan Mg dalam Ikan Asin Melalui Pemisahan dan Tanpa Pemisahan Menggunakan Pengekstrak Ligan Dipentilditiokarbamat. Jurnal Paradigma. 15(1): 30-31.

Harmita. (2004). Petunjuk Pelaksanaan Validasi Metode dan Cara Perhitungannya. Review Artikel. Majalah Ilmu Kefarmasian. 1(3): 117-119, 121-122, 127-128, 130.

(42)

Heruwati, E. S. (2002). Pengolahan Ikan Secara Tradisional: Prospek dan Peluang Pengembangan. Jurnal Litbang Pertanian. 21(3): 93.

Isaac, R. A. (1990). Plants. Dalam: Herlich, K. (1990). Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists. Edisi ke lima belas. Arlington: AOAC International. Halaman 42.

Istarani, F., dan Pandebesie, E. S. (2014). Studi Dampak Arsen (As) dan Kadmium (Cd) terhadap Penurunan Kualitas Lingkungan. Jurnal Teknik Pomits. 3(1): 53.

Junianto. (2003). Teknik Penanganan Ikan. Jakarta: Penebar Swadaya. Hal. 1. Khopkar, S. M. (1985). Basic Concept of Analytical Chemistry. Konsep

Penerjemah: Saptorahardjo, A. (1990). Konsep Dasar Kimia Analitik. Jakarta: UI-press. Hal. 283.

Mukono, J. (2006). Prinsip Dasar Kesehatan Lingkungan. Surabaya: Airlangga University Press. Hal. 20.

Nauli, R. A. (2004). Analisa Kadar Timbal (Pb) pada Beberapa Jenis Ikan yang Dijual di Pusat Pasar Kota Medan Tahun 2004. Skripsi. Fakultas Kesehatan Masyarakat, Universitas Sumatera Utara. Medan. Hal. 8-9. Nontji, A. (1993). Laut Nusantara. Jakarta: Penerbit Djambatan. Hal. 226-228 Palar, H. (2008). Pencemaran dan Toksikologi Logam Berat. Cetakan IV. Jakarta:

Rineka Cipta. Hal. 10, 36-39 dan 74-75, dan 83.

Rohman, A. (2007). Kimia Farmasi Analisis. Yogyakarta: Pustaka Pelajar. Hal. 298, 305-312, 319-321.

Shi, P., Xiao, J., Wang, Y., dan Chen, L. (2014). Assesment of Ecological and Human Health Risks of Heavy Metal Contamination in Agriculture Soils Distrurbed by Pipeline Construction. International Jurnal of Environmental Research and Public Health. (11): 2504-2520.

SNI. (2009). Batas Maksimum Cemaran Logam Berat Dalam Pangan. Standar Nasional Indonesia 7387:2009 Badan Standardisasi Nasional. Hal. 4, 6. Sudjana. (2005). Metode Statistika. Edisi Keenam. Bandung: Tarsito. Hal. 93. Suhartini, S., dan Hidayat, N. (2005). Olahan Ikan Segar. Surabaya: Trubus

Agrisarana. Hal. 5.

(43)

Uly, V. S. (2011). Analisis Cemaran Timbal dan Kadmium pada Ikan yang Hidup di Daerah Pesisir dan Laut Dangkal Perairan Belawan secara Spektrofotometri Serapan Atom. Skripsi. Fakultas Farmasi, Universitas Sumatera Utara. Hal. 5.

Widaningrum, Miskiyah, dan Suismono. (2007). Bahaya Kontaminasi Logam Berat dalam Sayuran dan Alternatif Pencegahan Cemarannya. Buletin Tekonologi Pascapanen Pertanian. 3: 18, 22-24.

(44)

BAB III

METODE PENELITIAN

Metode yang digunakan dalam penelitian ini adalah metode deskriptif yaitu mengetahui kadar kadmium dan timbal pada ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu di Perairan Tanjung Leidong Kabupaten Labuhan Batu Utara.

3.1 Tempat dan Waktu Penelitian

Penelitian ini dilakukan di Laboratorium Penelitian Fakultas Farmasi Universitas Sumatera Utara pada bulan Februari 2016 – Mei 2016.

3.2 Alat dan Bahan 3.2.1 Alat-alat

Alat-alat yang digunakan adalah spektrofotometer serapan atom (Hitachi Zeeman-2000) dengan nyala udara-asetilen lengkap dengan lampu katoda kadmium dan timbal, neraca analitik (AND GF-200), tanur (Stuart), penjepit tabung, bola karet, hotplate (Boeco), krus porselen, spatula, botol kaca, kertas saring Whatmann no. 42, dan alat-alat gelas.

3.2.2 Bahan-bahan

Bahan yang digunakan dalam penelitian ini berkualitas pro analisis keluaran E. Merck yaitu asam nitrat pekat (65% b/v), larutan standar kadmium (1000 µg/ml), larutan standar timbal (1000 µg/ml), kecuali akua demineralisata.

3.3 Pembuatan Pereaksi 3.3.1 Larutan HNO3 (1:1)

(45)

3.4 Prosedur Penelitian 3.4.1 Pengambilan Sampel

Sampel yang digunakan adalah ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu dari Perairan Tanjung Leidong Kabupaten Labuhan Batu Utara yang diambil secara purposif. Metode pengambilan sampel purposif ini ditentukan atas dasar pertimbangan bahwa sampel yang tidak terambil mempunyai karakteristik yang sama dengan sampel yang diteliti (Sudjana, 2005).

3.4.2 Penyiapan Sampel

Ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu masing-masing ditimbang sebanyak ± 500 g, kemudian dihaluskan dengan menggunakan blender.

3.4.3 Proses Destruksi Kering

Sampel yang telah dihaluskan ditimbang sebanyak 25 g, dimasukkan ke dalam krus porselen lalu dilakukan pengulangan sebanyak 6 kali untuk masing-masing sampel. Krus porselen yang berisi sampel ditambahkan 5 ml HNO3 65% lalu dipanaskan di atas hotplate pada temperatur 1000C sampai sampel menjadi arang dan kering (± selama 7 jam) lalu diabukan dalam tanur pada suhu 5000 C selama 72 jam (Isaac, 1990).

3.4.4 Pembuatan Larutan Sampel

(46)

3.4.5 Pembuatan Kurva Kalibrasi 3.4.5.1 Kadmium

Larutan standar kadmium (konsentrasi 1000 µg/ml) sebanyak 1 ml, dimasukkan ke dalam labu tentukur 100 ml kemudian dicukupkan hingga garis tanda dengan akua demineralisata disebut Larutan Induk Baku I (LIB I) konsentrasi 10 µg/ml.

Dari LIB I dipipet sebanyak 2,5 ml, dimasukkan ke dalam labu tentukur 100 ml kemudian dicukupkan hingga garis tanda dengan akua demineralisata disebut Larutan Induk Baku II (LIB II) konsentrasi 250 ng/ml.

Dari LIB II dipipet masing-masing sebanyak 3; 6; 9; 12; dan15 ml. Masing-masing larutan dimasukkan ke dalam labu ukur 25 ml kemudian dicukupkan dengan akua demineralisata hingga garis tanda dan dikocok hingga homogen sehingga diperoleh konsentrasi (30; 60; 90; 120; dan 150) ng/ml dan diukur absorbansinya pada panjang gelombang 228,8 nm dengan nyala udara-asetilen.

3.4.5.2 Timbal

Larutan standar timbal (konsentrasi 1000 µg/ml) sebanyak 1 ml, dimasukkan ke dalam labu tentukur 100 ml kemudian dicukupkan hingga garis tanda dengan akua demineralisata disebut Larutan Induk Baku I (LIB I) konsentrasi 10 µg/ml.

(47)

Dari LIB II dipipet masing-masing sebanyak 2,5; 5; 7,5; 10; dan12,5 ml. Masing-masing larutan dimasukkan ke dalam labu ukur 25 ml kemudian dicukupkan dengan akua demineralisata hingga garis tanda dan dikocok hingga homogen sehingga diperoleh konsentrasi (50; 100; 150; 200; dan 250) ng/ml dan diukur absorbansinya pada panjang gelombang 283,3 nm dengan nyala udara-asetilen.

3.4.5.3 Penetapan Kadar Kadmium dan Timbal

Sebelum dilakukan penetapan kadar kadmium dan timbal dalam sampel, terlebih dahulu alat spektrofotometer serapan atom dikondisikan dan diatur metodenya sesuai dengan mineral yang akan diperiksa.

Larutan sampel diukur absorbansinya dengan menggunakan spektrofotometer serapan atom pada panjang gelombang 228,8 nm untuk kadmium dan 283,3 nm untuk timbal dengan dengan nyala udara-asetilen. Konsentrasi kadmium dan timbal dalam sampel ditentukan berdasarkan persamaan garis regresi dari masing-masing kurva kalibrasi.

(g) Sampel Berat

n pengencera Faktor

x (ml) Volume x

g/ml) ( i Konsentras g/g)

( logam

Kadar µ = µ

3.4.6 Analisis Data Secara Statistik a. Penolakan Hasil Pengamatan

Menurut Sudjana (2005), kadar kadmium dan timbal yang diperoleh dari hasil pengukuran masing-masing larutan sampel dianalisis dengan metode standar deviasi menggunakan rumus sebagai berikut:

(48)

Keterangan: Xi = Kadar sampel

Xi = Kadar rata-rata sampel n = Jumlah pengulangan Untuk mencari t hitung digunakan rumus:

t hitung =

dan untuk menentukan kadar mineral di dalam sampel dengan interval kepercayaan 95 %, α = 0.05, dk = n-1, dapat digunakan rumus:

Kadar mineral: µ = Xi ± (t(α/2, dk) x SD / ) Keterangan: Xi = Kadar rata-rata sampel

SD = Standar deviasi

dk = Derajat kebebasan (dk = n-1)

α = Interval kepercayaan n = Jumlah pengulangan 3.5 Validasi Metode

3.5.1 Uji Akurasi

Uji akurasi dilakukan dengan metode penambahan larutan standar (standard addition method). Dalam metode ini, kadar logam dalam sampel ditentukan terlebih dahulu, selanjutnya dilakukan penentuan kadar logam dalam sampel yang sudah ditambahkan larutan standar dengan konsentrasi tertentu, kemudian dihitung kembali berapa jumlah analit yang ditambahkan (Ermer dan McB. Miller, 2005).

(49)

Sampel (ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu) yang telah dihaluskan ditimbang sebanyak 25 gram didalam krus porselen, lalu ditambahkan 1 ml larutan standar kadmium (konsentrasi 500 ng/ml) dan 1 ml larutan standar timbal (konsentrasi 500 ng/ml), kemudian dilanjutkan dengan prosedur destruksi kering seperti yang telah dilakukan sebelumnya.

Menurut Harmita (2004), persen perolehan kembali dapat dihitung dengan rumus di bawah ini:

Persen Perolehan Kembali= 100%

Keterangan :

CA= Kadar logam dalam sampel sebelum penambahan baku CF= Kadar logam dalam sampel setelah penambahan baku C*A= Kadar larutan baku yang ditambahkan

3.5.2 Uji Presisi

Keseksamaan atau presisi diukur sebagai simpangan baku relatif atau koefisien variasi. Keseksamaan atau presisi merupakan ukuran yang menunjukkan derajat kesesuaian antara hasil uji individual ketika suatu metode dilakukan secara berulang untuk sampel yang homogen. Nilai simpangan baku relatif yang memenuhi persyaratan menunjukkan adanya keseksamaan metode yang dilakukan.

(50)

RSD = x 100%

Keterangan: Xi = Kadar rata-rata sampel SD = Standar Deviasi

RSD = Relative Standard Deviation

3.5.3 Penentuan Batas Deteksi (Limit of Detection) dan Batas Kuantitasi (Limit of Quantitation)

Batas deteksi merupakan jumlah terkecil analit dalam sampel yang dapat dideteksi yang masih memberikan respon signifikan. Sedangkan batas kuantitasi merupakan kuantitas terkecil analit dalam sampel yang masih dapat memenuhi kriteria cermat dan seksama.

Menurut (Harmita) 2004, batas deteksi dan batas kuantitasi ini dapat dihitung dengan rumus sebagai berikut:

Simpangan Baku =

Batas deteksi (LOD) =

(51)

BAB IV

HASIL DAN PEMBAHASAN

4.1 Analisis Kualitatif

Analisis kualitatif dilakukan sebagai analisis pendahuluan untuk mengetahui ada atau tidaknya ion-ion kadmium dan timbal dalam sampel. Hasil absorbansi dengan Spektrofotometer Serapan Atom menunjukkan adanya absorbansi pada panjang gelombang 228,8 nm dan 283,3 nm untuk kadmium dan timbal. Hal ini juga membuktikan secara kualitatif bahwa sampel mengandung ion kadmium dan timbal.

4.2Analisis Kuantitatif

4.2.1 Kurva Kalibrasi Kadmium dan Timbal

Kurva kalibrasi kadmium dan timbal diperoleh dengan cara mengukur absorbansi dari larutan standar pada panjang gelombang 228,8 nm untuk kadmium dan 283,3 nm untuk timbal.

Kurva kalibrasi kadmium dan timbal dapat dilihat pada Gambar 3.1 dan Gambar 3.2 berikut ini:

Gambar 4.1 Kurva kalibrasi kadmium Y = 0,0001620571X – 0,0003176125

Konsentrasi (ng/ml)

[image:51.595.116.386.551.707.2]

(52)

[image:52.595.120.390.98.266.2]

Gambar 4.2 Kurva kalibrasi timbal

Berdasarkan kurva di atas diperoleh hubungan yang linear antara konsentrasi dengan absorbansi dengan koefisien korelasi (r) 0,9996 untuk kadmium dan 0,9995 untuk timbal. Nilai r ≥ 0,97 dapat diterima dan memenuhi kriteria validasi (Ermer dan McB. Miller, 2005). Kurva ini menunjukkan korelasi positif antara konsentrasi (X) dan absorbansi (Y) yang artinya peningkatan konsentrasi sebanding dengan naiknya absorbansi (Sudjana, 2005).

4.2.2 Penetapan Kadar Kadmium dan Timbal

Sampel diukur pada masing-masing kurva kalibrasi kedua logam di atas dan diperoleh konsentrasi larutan sampel. Hasil perhitungan kadar dapat dilihat pada Lampiran 10 Halaman 50. Dari hasil perhitungan, diperoleh kadar masing-masing logam pada sampel ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu di Perairan Tanjung Leidong Kabupaten Labuhan Batu Utara yang dapat dilihat pada Tabel 4.1 di bawah ini.

Y = 0,0000403429X + 0,0000238095

Konsentrasi (ng/ml) Absorbansi

(53)

[image:53.595.114.512.126.230.2]

Tabel 4.1 Kadar logam kadmium dan timbal pada ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu.

Sampel Logam Kadar (mg/kg)

Ikan teri putih kering

Ikan asin kepala batu

Kadmium Timbal Kadmium

Timbal

0,0158 ± 0,0008 0,0240 ± 0,0009 0,0148 ± 0,0008 0,0312 ± 0,0015

Dari Tabel di atas dapat dilihat bahwa pada ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu terdapat logam kadmium dan timbal. Kandungan logam kadmium dan timbal masih berada di bawah ambang batas yang direkomendasikan oleh SNI (2009) yaitu 0,1 mg/kg dan 0,3 mg/kg. Akan tetapi jika mengkonsumsi ikan terus menerus, maka akan terjadi penumpukan kadmium dalam tubuh yang akan memberikan dampak sangat berbahaya yaitu kerusakan organ reproduksi, kerusakan ginjal bahkan kematian dan penumpukan timbal yang memberikan dampak yang sangat berbahaya juga yaitu gangguan gastrointestinal, kerusakan pada jaringan otak bahkan kematian (Darmono, 1995; Palar, 2008).

Kasus yang terjadi di Jepang akibat pencemaran kadmium pada air minum menyebabkan penyakit itai-itai disease (Istarani dan Pandebesie, 2014). Hasil penelitian yang dilaporkan Shi., dkk, (2014) bahwa logam berat timbal lebih bersifat karsinogenik pada anak-anak dibandingkan pada orang dewasa.

4.3 Uji Akurasi

(54)

[image:54.595.110.501.181.286.2]

Halaman 60. Contoh hasil uji perolehan kembali dari kedua logam tersebut setelah penambahan larutan baku kedua logam dapat dilihat pada Tabel 4.2

Tabel 4.2 Persen uji perolehan kembali (recovery) kadar kadmium dan timbal dalam sampel.

No. Mineral yang dianalisis

Rata-rata recovery (%)

Syarat rentang recovery (%)

1. Kadmium 98,19

80 – 120

2. Timbal 91,35

Persen recovery tersebut menunjukkan kecermatan kerja yang memuaskan pada saat pemeriksaan kadar kadmium dan timbal dalam sampel. Hasil uji perolehan kembali (recovery) ini memenuhi syarat akurasi yang telah ditetapkan, jika rata-rata hasil perolehan kembali (recovery) berada pada rentang 80 – 120% (Ermer dan McB. Miller, 2005).

4.4 Uji Presisi

Nilai simpangan baku dan simpangan baku relatif untuk kadmium dan timbal pada sampel dapat dilihat pada Tabel 4.3 sedangkan perhitungannya dapat dilihat pada Lampiran 12 Halaman 70.

Tabel 4.3 Nilai simpangan baku dan simpangan baku relatif kadmium dan timbal dalam sampel.

Logam Simpangan baku Simpangan baku relative

Kadmium 1,08 1,10 %

Timbal 5,67 6,21 %

(55)

hasil yang diperoleh menunjukkan bahwa metode yang dilakukan memiliki presisi yang baik.

4.5 Batas Deteksi (LOD) dan Batas Kuantitasi (LOQ)

[image:55.595.107.506.315.388.2]

Berdasarkan data kurva kalibrasi kadmium dan timbal dilakukan perhitungan batas deteksi dan batas kuantitasi yang dapat dilihat pada Lampiran 13 Halaman 71. Batas deteksi dan batas kuantitasi kadmium dan timbal dapat dilihat pada Tabel 4.4

Tabel 4.4 Batas deteksi dan batas kuantitasi kadmium dan timbal

Mineral Batas deteksi Batas kuantitasi Kadmium

Timbal

1,01 ng/ml 0,03 ng/ml

3,38 ng/ml 0,12 ng/ml

(56)

BAB V

KESIMPULAN DAN SARAN

5.1Kesimpulan

a. Ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu mengandung logam kadmium dan timbal.

b. Dari hasil penelitian diperoleh kadar logam kadmium dan timbal pada ikan teri putih kering adalah 0,0158 ± 0,0008 mg/kg dan 0,0240 ± 0,0009 mg/kg sedangkan kadar logam kadmium dan timbal pada ikan asin kepala batu adalah 0,0148 ± 0,0008 mg/kg dan 0,0312 ± 0,0015 mg/kg. Kadar tersebut masih dalam batas aman yang telah direkomendasikan oleh SNI (2009).

5.2Saran

c. Disarankan kepada masyarakat yang ada di Indonesia untuk mengonsumsi ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu yang diperoleh dari Perairan Tanjung Leidong Kabupaten Labuhan Batu Utara karena aman untuk dikonsumsi.

(57)

BAB II

TINJAUAN PUSTAKA 2.1Ikan Asin

Ikan asin merupakan salah satu bahan makanan mentah yang diawetkan menggunakan garam. Penggaraman pada dasarnya dilakukan untuk mengurangi kadar air dalam ikan sehingga bakteri tidak dapat hidup dan berkembang. Adanya garam akan mengakibatkan terjadinya proses osmosa pada sel daging ikan sehingga bakteri menjadi mati (Halimahtussaddiyah, 2011).

Terdapat beberapa cara pengawetan ikan yang dilakukan di Indonesia seperti penggaraman, pengeringan, pemindangan, pengasapan, fermentasi, pembekuan, dan pengalengan. Penggaraman merupakan proses pengawetan yang paling banyak dilakukan. Pengawetan ini terdiri dari dua proses, yaitu proses penggaraman dan pengeringan. Ikan yang telah mengalami proses penggarama

n akan mempunyai daya simpan yang tinggi (Heruwati, 2002; Adawyah, 2008). Dalam skala nasional, ikan asin merupakan salah satu produk makanan yang mempunyai kedudukan penting sehingga tidak mengherankan apabila ikan asin termasuk dalam sembilan bahan pokok penting bagi kebutuhan masyarakat (Afrianto dan Liviawaty, 1989).

Menurut Afrianto dan Liviawaty (1989), proses penggaraman ikan dapat dilakukan dengan empat cara, yaitu:

a. Penggaraman Kering (Dry Salting)

(58)

lapisan garam akan menyerap keluar cairan di dalam tubuh ikan, sehingga kristal garam berubah menjadi larutan garam yang dapat merendam seluruh lapisan ikan. b. Penggaraman Basah (Wet Salting)

Proses penggaraman dengan sistem ini menggunakan larutan garam sebagai media untuk merendam ikan. Larutan garam akan mengisap cairan tubuh ikan dan garam akan segera masuk ke dalam tubuh ikan.

c. Penggaraman Campuran (Kench Salting)

Penggaraman Kench pada dasarnya hampir sama dengan penggaraman kering, tetapi tidak menggunakan bak. Ikan dicampur dengan kristal garam seperti pada penggaraman kering dengan menggunakan keranjang. Larutan garam yang terbentuk dibiarkan mengalir dan terbuang sehingga memerlukan lebih banyak garam.

d. Penggaraman diikuti Proses Perebusan

Dalam hal ini, ikan mengalami proses penggaraman yang diikuti dengan perebusan. Proses pembusukan ikan dicegah dengan cara merebusnya dalam larutan garam jenuh.

2.2Ikan Teri dan Ikan Kepala Batu 2.2.1Ikan Teri

(59)

dari kepala hingga ke ekor. Ikan ini hidup di daerah pantai atau dekat muara dan hidup bergerombol sampai ratusan atau ribuan individu. (Nontji, 1993).

Teri ditangkap dalam jumlah banyak dan dijual dalam keadaan segar atau setelah dijadikan ikan asin. Teri digemari orang karena harganya murah dan terjangkau oleh daya beli rakyat kecil. Walaupun ukurannya kecil, berdasarkan hasil pemeriksaan ahli gizi ikan teri kering mengandung kalori, protein dan lemak yang lebih banyak daripada ikan kakap (Evy, dkk., 2001).

2.2.2Ikan Kepala Batu

Pada tahun 1993, Kottelat, dkk. menjelaskan bahwa Ikan Kepala Batu merupakan ikan yang habitatnya di perairan pantai hingga ke laut dangkal atau sungai. Ikan ini memiliki bentuk tubuh memanjang dan seluruh bagian tubuhnya tertutup sisik kecuali ujung kepala. Ikan ini menjadikan ikan-ikan kecil dan udang sebagai makanannya (Uly, 2011).

Pada tahun 1998, Muchlisyam menjelaskan bahwa Ikan Kepala Batu umumnya dikonsumsi bukan dalam bentuk segar tetapi dalam bentuk yang telah diasinkan secara tradisional dengan proses yang sangat sederhana. Hal ini disebabkan bahwa ikan segarnya tidak mempunyai nilai ekonomis yang baik, sedangkan proses penangkapannya tidak sukar, sehingga dilakukan pengolahan sebagai ikan asin maka nilai ekonomisnya akan bertambah (Nauli, 2004).

2.3. Persiapan dan Cara Pengolahan Ikan Asin

(60)

a. Persiapan

Pertama-tama ikan disortir berdasarkan jenis, ukuran, dan kesegarannya, untuk menyeragamkan proses penetrasi pada saat penggaraman berlangsung. Kemudian sediakan garam sebanyak 10-35 % dari berat total ikan (tergantung tingkat keasinan yang diinginkan) dan siapkan bak kedap air beserta penutup bak dilengkapi pemberat untuk membantu mempercepat penetrasi garam dan pengeluaran cairan dari dalam tubuh ikan serta pisau, talenan, dan timbangan untuk menimbang ikan dan garam yang akan digunakan.

b. Penanganan atau Penyiangan Ikan

Ikan yang diolah, dicuci dari kotoran yang melekat pada tubuh bagian luar (kulit, sisik, maupun sirip), lalu dilakukan penyiangan tergantung besar kecil ikan. Ikan yang berukuran kecil (seperti teri) langsung dicuci dan ditiriskan, ikan yang berukuran sedang (seperti kembung dan gurami), insang dan isi perutnya dibuang, dan ikan yang berukuran besar (seperti kakap, tenggiri, tongkol) dilakukan pembelahan dari arah punggung kearah perut sehingga perut menjadi satu lembar, selanjutnya dicuci bersih dan ditiriskan.

c. Penggaraman

(61)

kemudian ikan ditiriskan sebentar. Ikan kemudian dijemur di tempat pengeringan yang disediakan, disusun dengan bagian kulit menghadap ke atas dan sesekali ikan dibalik-balik untuk mempercepat proses pengeringan. Apabila panas cukup, penjemuran memerlukan waktu kurang lebih 2 hari atau lebih.

2.4 Pencemaran Logam Berat pada Ikan Asin

Pencemaran adalah kondisi yang telah berubah dari bentuk asal menjadi keadaan yang lebih buruk akibat masuknya bahan-bahan pencemar atau polutan. Bahan polutan tersebut pada umumnya mempunyai sifat racun (toksik) yang berbahaya bagi organisme hidup. Toksisitas atau daya racun dari polutan dapat menjadi pemicu terjadinya pencemaran (Palar, 2008).

Pencemaran logam berat dapat terjadi pada daerah lingkungan yang bermacam-macam dan dapat dibagi menjadi tiga golongan, yaitu udara, tanah dan air. Keberadaan logam-logam dalam badan perairan dapat berasal dari sumber-sumber alamiah dan dari aktivitas yang dilakukan oleh manusia. Sumber-sumber-sumber logam alamiah yang masuk kedalam badan perairan bisa berupa pengikisan dari batu mineral yang banyak di sekitar perairan. Di samping itu, partikel-partikel logam yang ada di udara, dikarenakan oleh hujan, juga dapat menjadi sumber logam di badan perairan. Logam-logam berat yang terlarut dalam badan perairan pada konsentrasi tertentu dapat berubah fungsi menjadi sumber racun bagi kehidupan perairan (Widowati, dkk., 2008).

(62)

ini berasal dari industri yang melakukan pembuangan limbah B3 yang belum diolah dengan baik, yang mengakibatkan badan sungai yang airnya mengalir ke laut mengandung kedua logam tersebut. Kedua, air yang digunakan pada proses pengolahan ikan asin, kemungkinan terjadi perembesan air sungai yang telah tercemar dengan logam berat sehingga air yang dipakai juga mengandung logam berat. Ketiga, garam yang digunakan untuk pengasinan ikan telah tercemar oleh kedua logam tersebut (Nauli, 2004).

2.5Logam Berat

Logam berat adalah logam yang mempunyai berat 5 gram atau lebih untuk setiap cm3 dan bobotnya lima kali dari berat air (Darmono, 1995). Logam berat memiliki kriteria yang sama dengan logam lainnya, perbedaannya hanya terletak dari pengaruh yang dihasilkan apabila logam tersebut berikatan atau masuk ke dalam tubuh organisme makhluk hidup. Logam berat bila masuk ke dalam tubuh dalam jumlah berlebihan akan menimbulkan pengaruh-pengaruh buruk terhadap fungsi fisiologis tubuh (Palar, 2008).

(63)

Efek toksik dari logam ini mampu menghambat kerja enzim sehingga mengganggu metabolisme tubuh, menyebabkan alergi, bersifat mutagen, teratogen atau karsinogen bagi manusia maupun hewan (Widowati, dkk., 2008).

2.5.1 Kadmium

Kadmium adalah logam berwarna putih perak, lunak, mengkilap, tidak larut dalam basa, mudah bereaksi, serta menghasilkan kadmium oksida bila dipanaskan. Kadmium memiliki nomor atom 48, berat atom 112,4 g/mol; titik leleh 3210C dan titik didih 7670C (Widowati, dkk., 2008).

Kadmium merupakan salah satu jenis logam berat yang berbahaya karena elemen ini beresiko tinggi terhadap pembuluh darah. Waktu paruh kadmium 10-30 tahun. Akumulasi pada ginjal dan hati 10-100 kali konsentrasi pada jaringan yang lain. Salah satu efek utama dari keracunan kadmium adalah tulang lemah dan rapuh. Umumnya terjadi rasa nyeri pada persendian dan kaki kemudian berkembang menjadi berjalan terhuyung-huyung karena cacat tulang yang disebabkan oleh keracunan kadmium tersebut. Rasa nyeri ini akhirnya melemahkan tubuh dan patah tulang karena tulang rapuh (Widaningrum, dkk., 2007; Suyono, 2013).

(64)

2.5.2 Timbal

Timbal atau dalam keseharian lebih dikenal dengan timah hitam dan dalam bahasa ilmiah dinamakan plumbum adalah logam berat yang secara alami terdapat di dalam kerak bumi. Logam ini termasuk ke dalam logam-logam golongan IV-A pada tabel periodik unsur kimia dan mempunyai nomor atom 82 dengan berat atom 207,2. Timbal adalah suatu logam berat berwarna abu-abu kebiruan dengan titik lebur 327,5 ºC (Widowati, dkk., 2008; Palar, 2008).

Menurut Rahde (1994), timbal (Pb) adalah logam yang mendapat perhatian karena bersifat toksik melalui konsumsi makanan, minuman, udara, air, serta debu yang tercemar Pb (Widowati, dkk., 2008). Senyawa Pb yang masuk ke dalam tubuh melalui makanan dan minuman akan diikutkan dalam proses metabolisme tubuh, sedangkan Pb yang terhirup pada saat bernafas akan masuk ke dalam pembuluh paru-paru. Logam tersebut akan terserap dan berikatan dengan darah paru-paru untuk kemudian diedarkan ke seluruh jaringan dan organ tubuh (Palar, 2008).

(65)

hebat, sakit kepala, sering pingsan, gangguan fungsi ginjal, dan gagal ginjal akut yang bisa berkembang dengan cepat (Widowati., dkk., 2008).

2.6 Spektrofotometri Serapan Atom

Spektrofotometri serapan atom adalah suatu metode analisis yang digunakan untuk penentuan unsur-unsur logam dan metaloid yang berdasarkan pada proses penyerapan energi radiasi atom-atom yang berada pada tingkat energi dasar (ground state) pada panjang gelombang tertentu tergantung jenis unsur yang dianalisis (Arifin, 2008).

Spektrofotometri serapan atom didasarkan pada absorpsi cahaya oleh atom. Atom-atom menyerap cahaya tersebut pada panjang gelombang tertentu. Sebagai contoh, kadmium menyerap cahaya pada 228,8 nm, timbal pada 283,3 nm dan natrium pada 358,5 nm Cahaya pada panjang gelombang ini mempunyai cukup energi untuk mengubah tingkat elektronik suatu atom. Dengan menyerap suatu energi, maka atom akan memperoleh energi sehingga suatu atom pada keadaan dasar dapat dinaikkan tingkat energinya ke tingkat eksitasi (Khopkar, 1985). Misalkan, suatu unsur natrium mempunyai konfigurasi electron 1s2, 2s2, 2p6, dan 3s1. Tingkat dasar untuk elektron valensi 3s1 ini dapat mengalami eksitasi ke tingkat 3p dengan energi 2,2 eV atau ke tingkat 4p dengan energi 3,6 eV (Khopkar, 1985; Gandjar dan Rohman, 2009).

(66)

diperlukan tersedia. Alat ini dapat digunakan untuk menganalisis 61 logam dan dua non-logam yaitu fosfor dan boron (Khopkar, 1985).

2.7Instrumentasi Spektrofotometri Serapan Atom

Menurut Gandjar dan Rohman (2009), Instrumentasi Spektrofotometri Serapan Atom (SSA) terdiri dari sumber sinar, tempat sampel, monokromator, detektor, sistem pengolah (amplifier), dan pencatat hasil (readout).

Sumber sinar yang digunakan adalah lampu katoda berongga (hallow cathode lamp). Lampu ini terdiri atas tabung kaca tertutup yang mengandung suatu katoda dan anoda. Katoda berbentuk silinder berongga yang dilapisi dengan logam tertentu. Tabung logam diisi dengan gas mulia (neon atau argon) dengan tekanan rendah (10-15 torr) (Rohman, 2007).

Dalam analisis dengan Spektrofotometer Serapan Atom, sampel yang akan dianalisis harus diuraikan menjadi atom-atom netral. Ada berbagai macam sumber atomisasi yang digunakan untuk mengubah sampel menjadi uap atom-atomnya, yaitu dengan nyala (flame) dan tanpa nyala (flameless). Nyala (flame) digunakan untuk mengubah sampel yang berupa cairan menjadi bentuk uap atom dan untuk proses atomisasi. Pada sumber nyala ini asetilen sebagai bahan pembakar, sedangkan udara sebagai bahan pengoksidasi. Sedangkan tanpa nyala (flameless) dilakukan dalam tungku dari grafit.

(67)

Sistem pengolah (amplifier) merupakan suatu alat untuk memperkuat signal yang diterima dari detektor sehingga dapat dibaca alat pencatat hasil (readout) yang merupakan suatu sistem pencatatan hasil. Pencatatan hasil dilakukan dengan suatu alat yang telah terkalibrasi untuk pembacaan suatu transmisi atau absorbsi. Hasil pembacaan dapat berupa angka atau berupa kurva.

[image:67.595.127.507.286.478.2]

Sistem peralatan Spektrofotometri Serapan Atom dapat dilihat pada Gambar 1 dibawah ini.

Gambar 1. Komponen Spektrofotometer Serapan Atom (Harris, 2007)

2.8Gangguan-Gangguan pada Spektrofotometer Serapan Atom

Gangguan-gangguan (interference) yang ada pada Spektrofotometri Serapan Atom adalah peristiwa-peristiwa yang menyebabkan pembacaan absorbansi unsur yang dianalisis menjadi lebih kecil atau lebih besar dari nilai yang sesuai dengan konsentrasinya dalam sampel (Gandjar dan Rohman, 2009).

(68)

nyala, gangguan kimia yang dapat mempengaruhi jumlah atau banyaknya atom di dalam nyala, gangguan oleh absorbansi yang disebabkan oleh bukan dari absorbansi atom yang dianalisis, melainkan absorbansi oleh molekul-molekul yang tidak terdisosiasi di dalam nyala dan gangguan oleh penyerapan non-atomik.

2.9 Validasi Metode Analisis

Validasi metode analisis adalah suatu tindakan penilaian terhadap parameter tertentu, berdasarkan percobaan laboratorium, untuk membuktikan bahwa parameter tersebut memenuhi persyaratan untuk penggunaannya. Tindakan ini dilakukan untuk menjamin bahwa metode analisis akurat, spesifik, reprodusibel, dan tahan akan kisaran analit yang akan dianalisis (Harmita, 2004).

2.9.1 Kecermatan (accuracy)

(69)

diperiksa ditambahkan ke dalam sampel, dicampur dan dianalisis lagi. Selisih kedua hasil dibandingkan dengan kadar yang sebenarnya (hasil yang diharapkan) (Harmita, 2004).

Dalam kedua metode tersebut, persen perolehan kembali dinyatakan sebagai rasio antara hasil yang diperoleh dengan hasil yang sebenarnya. Persen perolehan kembali ditentukan dengan menentukan berapa persen analit yang ditambahkan tadi dapat ditemukan (Harmita, 2004).

2.9.2 Keseksamaan (precision)

Keseksamaan atau presisi diukur sebagai simpangan baku relatif atau koefisien variasi yang merupakan ukuran yang menunjukkan derajat kesesuaian antara hasil uji individual ketika suatu metode dilakukan secara berulang untuk sampel yang homogen. Nilai simpangan baku relatif yang memenuhi persyaratan menunjukan adanya keseksamaan metode yang dilakukan (Harmita, 2004).

Nilai simpangan baku relatif (RSD) untuk analit dengan kadar part per million (ppm) adalah tidak lebih dari 16% dan untuk analit dengan kadar part per billion (ppb) RSDnya adalah tidak lebih dari 32% (Harmita, 2004).

2.9.3 Batas Deteksi dan Batas Kuantitasi

(70)

BAB I PENDAHULUAN 1.1 Latar Belakang

Ikan merupakan salah satu sumber zat gizi penting bagi proses kelangsungan hidup manusia. Manusia telah memanfaatkan ikan sebagai bahan pangan sejak beberapa abad yang lalu (Junianto, 2003). Namun, seperti kita ketahui ikan merupakan bahan pangan yang mudah rusak (membusuk). Hanya dalam waktu sekitar 8 jam sejak ikan ditangkap maka sudah akan timbul proses perubahan yang mengarah pada kerusakan. Dalam keadaan seperti ini maka dibutuhkan proses pengolahan yang bertujuan untuk menghambat atau menghentikan aktivitas zat-zat dan mikroorganisme perusak yang dapat menyebabkan pembusukan atau kerusakan (Junianto, 2003; Adawyah, 2008).

Salah satu pengolahan yang umum dilakukan adalah secara kimiawi yaitu dengan penggunaan garam yang dibarengi dengan pengeringan. Hasil akhir dari pengawetan dengan proses penggaraman dan pengeringan adalah ikan asin (Suhartini dan Hidayat, 2005; Afrianto dan Liviawaty, 1989).

(71)

0,09 ppm. Logam tersebut dapat berakibat fatal bagi kesehatan manusia (Halimahtussaddiyah, 2011).

Selain itu, logam berat merupakan unsur kimia yang sangat berpotensi menimbulkan masalah pencemaran lingkungan terutama yang berkaitan erat dengan dampak kesehatan manusia. Pencemaran logam baik dari industri, kegiatan domestik, maupun sumber alami dari batuan yang akhirnya sampai ke sungai/laut turut mencemari ikan (Arman dan Nisma, 2010; Widowati, dkk., 2008). Sumber-sumber logam yang masuk ke dalam badan perairan bisa berupa pengikisan dari batu mineral yang banyak di sekitar perairan. Partikel-partikel logam yang ada di udara, dikarenakan oleh hujan, juga dapat menjadi sumber logam di badan perairan. Sebagai contoh adalah logam timbal (Pb) yang terdapat dalam kerak bumi. Logam ini secara alamiah masuk ke badan perairan melalui pengkristalan logam di udara dengan bantuan air hujan (Widowati, dkk., 2008; Palar, 2008). Selain itu, dalam bensin digunakan Tetra Ethyl Timbal (Pb(C2H5)4) sebagai anti knock dan meningkatkan nilai angka oktan. Akibat pembakaran ini, timbal masuk ke atmosfer. Sumber masuknya timbal di perairan yang paling utama berasal dari Pb di udara yang terbawa oleh angin dan hujan, serta limbah buangan industri (Arman dan Nisma, 2010).

(72)

Maksimum Cemaran Mikroba dan Kimia dalam Makanan untuk Ikan Olahan yaitu maksimum 0,1 ppm.

Kontaminasi kadmium dan timbal dalam makanan dengan konsentrasi yang melebihi batas aman dapat menimbulkan efek buruk terhadap kesehatan konsumen. Berdasarkan SNI (2009), batas maksimum kadmium dan timbal pada ikan dan hasil olahannya yaitu 0,1 mg/kg dan 0,3 mg/kg. Keracunan kadmium dapat menyebabkan kerusakan pada ginjal, hati, tulang, pankreas dan kelenjar gondok sementara keracunan timbal dapat menimbulkan anemia, gangguan ginjal, penurunan mental pada anak-anak, gangguan jiwa kolik usus, penyakit hati dan gangguan susunan syaraf, serta mengacaukan susunan darah. Dalam jangka lama, timbal berkumpul pada gigi dan tulang (Mukono, 2006).

Penelitian mengenai kandungan logam berat kadmium dan timbal pada ikan yang hidup di Perairan Tanjung Leidong Kabupaten Labuhan Batu Utara belum pernah dilakukan sebelumnya sehingga penulis tertarik untuk melakukan penelitian ini. Ikan yang dijadikan sampel dalam penelitian ini adalah ikan teri putih dan ikan kepala batu. Pemilihan ini didasarkan atas cukup banyaknya ikan ini dijadikan sebagai ikan asin dan ikan ini juga cukup disukai oleh masyarakat Tanjung Leidong.

(73)

dilakukan pemisahan pendahuluan (Khopkar, 1985). Oleh karena itu, metode ini dipilih untuk penetapan kadar kadmium dan timbal pada ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu.

1.2 Perumusan Masalah

a. Apakah ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu yang diperoleh dari Perairan Tanjung Leidong Kabupaten Labuhan Batu Utara mengandung logam timbal dan kadmium?

b. Apakah kadar logam kadmium dan timbal pada ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu yang diperoleh dari Perairan Tanjung Leidong Kabupaten Labuhan Batu Utara telah melewati nilai ambang batas maksimum logam yang telah ditetapkan oleh SNI (2009)?

1.3 Hipotesis

a. Ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu yang diperoleh dari Perairan Tanjung Leidong Kabupaten Labuhan Batu Utara mengandung logam kadmium dan timbal.

b. Kadar logam kadmium dan timbal pada ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu yang diperoleh dari Perairan Tanjung Leidong Kabupaten Labuhan Batu Utara telah melewati batas maksimum logam yang telah ditetapkan oleh SNI (2009).

1.4 Tujuan Penelitian

(74)

b. Untuk mendapatkan data kadar logam kadmium dan timbal pada ikan teri putih kering dan ikan asin kepala batu yang diperoleh dari Perairan Tanjung Leidong Kabupaten Labuhan Batu Utara telah melewati batas maksimum logam yang telah ditetapkan oleh SNI (2009).

1.5 Manfaat Penelitian

(75)

ANALISIS LOGAM KADMIUM DAN TIMBAL PADA IKAN TERI PUTIH KERING (Stolephorus sp.) DAN IKAN ASIN KEPALA BATU (Mallotus

villosis) DI PERAIRAN TANJUNG LEIDONG KABUPATEN LABUHAN

BATU UTARA SECARA SPEKTROFOTOMETRI SERAPAN ATOM ABSTRAK

Ikan asin merupakan salah satu produk perikanan yang banyak disukai oleh masyarakat, namun berpotensi tercemar oleh logam berat seperti kadmium (Cd) dan timbal (Pb) yang diduga berasal dari garam yang digunakan pada tahap pengolahan ikan serta pencemaran lingkungan di sekitar perairan tempat penangkapan ikan. Logam-logam ini dapat membahayakan kesehatan. Tujuan penelitian ini adalah untuk mengetahui kandungan kadmium dan timbal dalam ikan teri kering dan ikan asin kepala batu.

Sampel ikan teri kering dan ikan asin kepala batu diambil dari Perairan Tanjung Leidong Kabupaten Labuhan Batu Utara, Provinsi Sumatera Utara secara purposif. Preparasi sampel dilakukan dengan proses dekstruksi kering. Penentuan kadar kadmium dan timbal dilakukan dengan menggunakan metode spektrofotometri serapan atom (SSA) masing-masing pada panjang gelombang 228,8 nm dan283,3 nm deng