Bentonit Terpilar TiO2 Sebagai Katalis Pembuatan Hidrogen Dalam Pelarut Air Pada Hidrogenasi Glukosa Menjadi Sorbitol Dengan Katalis Nikel

(1)

Rosida Marhusari : Bentonit Terpilar TiO2 Sebagai Katalis Pembuatan Hidrogen Dalam Pelarut Air Pada Hidrogenasi

Bahan Semimar Hasil

BENTONIT TERPILAR TiO2 SEBAGAI KATALIS PEMBUATAN

HIDROGEN DALAM PELARUT AIR PADA HIDROGENASI GLUKOSA MENJADI SORBITOL DENGAN

KATALIS NIKEL Departemen Kimia

OLEH

ROSIDA MARHUSARI 040802011

DEPARTEMEN KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM UNIVERSITAS SUMATERA UTARA

(2)

BENTONIT TERPILAR TiO2 SEBAGAI KATALIS PEMBUATAN

HIDROGEN DALAM PELARUT AIR PADA HIDROGENASI GLUKOSA MENJADI SORBITOL DENGAN

KATALIS NIKEL

SKRIPSI

Diajukan untuk melengkapi tugas dan memenuhi syarat mencapai gelar Sarjana Sains

ROSIDA MARHUSARI NIM. 040802011

DEPARTEMEN KIMIA

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM UNIVERSITAS SUMATERA UTARA

(3)

PERSETUJUAN

Judul : BENTONIT TERPILAR TiO2 SEBAGAI KATALIS PEMBUATAN HIDROGEN DALAM PELARUT AIR PADA HIDROGENASI GLUKOSA MENJADI SORBITOL DENGAN KATALIS NIKEL

Kategori : SKRIPSI

Nama : ROSIDA MARHUSARI

Nomor Induk Mahasiswa : 040802011

Program Studi : SARJANA (S1) KIMIA Departemen : KIMIA

Fakultas : MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN

ALAM (FMIPA) UNIVERSITAS SUMATERA UTARA

Disetujui di Medan, februari 2009

Komisi Pembimbing :

Pembimbing II, Pembimbing I,

Andriayani, S.Pd, M.Si Dr. Minto Supeno, MS

NIP. 132.240.153 NIP. 131.689.799

Disetujui oleh

Departemen Kimia FMIPA USU Ketua,

(4)

PERNYATAAN

BENTONIT TERPILAR TiO2 SEBAGAI KATALIS PEMBUATAN

HIDROGEN DALAM PELARUT AIR PADA HIDROGENASI GLUKOSA MENJADI SORBITOL DENGAN KATALIS NIKEL

SKRIPSI

Saya mengakui bahwa skripsi ini adalah hasil kerja saya sendiri, kecuali beberapa kutipan dan ringkasan yang masing-masing disebutkan sumbernya.

Medan, Februari 2009

(5)

PENGHARGAAN

Puji dan syukur penulis panjatkan kepada Tuhan Yang Maha Esa atas berkat dan kasih setia-Nya, sehingga penulis dapat menyelesaikan penelitian dan penyusunan skripsi ini.

(6)

ABSTRAK

Reaksi hidrogenasi glukosa dalam pelarut air terjadi melalui dua tahap. Pertama, reduksi air menjadi gas hidrogen dan gas oksigen oleh katalis bentonit terpilar TiO2. Tahap kedua, hidrogen yang dihasilkan digunakan untuk mereduksi glukosa menjadi sorbitol dengan logam nikel sebagai katalis dan direaksikan dalam media transparan selama 30 hari di bawah sinar UV matahari. Zat hasil reaksi dikarakterisasi dengan menggunakan spektroskopi FT-IR dan 1H-NMR.

(7)

TiO2 PILLARED BENTONITE AS CATALYST OF HYDROGEN

PREPARATION IN WATER AT GLUCOSE HYDROGENATION TO SORBITOL USED NICKEL CATALYST

ABSTRACT

Glucose hydrogenation using water at solvent was happened through two step. First, water was reduced to hydrogen and oxygen gases by TiO2 pillared bentonite. Second, hydrogen that produced was used to reduce glucose into sorbitol. The reaction was prepared in transpharan medium for 30 days along under UV from sunlight. The products of reaction was characterized using FT-IR and 1H-NMR spectroscopy.

(8)

DAFTAR ISI

Halaman

Persetujuan ii

Pernyataan iiii

Penghargaan iv

Abstrak v

Abstract vi

Daftar Isi vii

Daftar Gambar ix

Daftar Lampiran x

BAB 1. PENDAHULUAN

1.1. Latar Belakang 1

1.2. Permasalahan 3

1.3. Tujuan Penelitian 3

1.4. Manfaat Penelitian 4

1.5. Lokasi Penelitian 4

1.6. Metodologi Penelitian 4

BAB 2. TINJAUAN PUSTAKA

2.1. Glukosa 5

2.1.1. Glukosa Sebagai Gula Pereduksi 7

2.2. Sorbitol 8

2.3. Hidrogenasi 9

2.4. Bentonit 11

2.4.1. Proses Terjadinya Bentonit di Alam 12

2.4.2. Komposisi Bentonit 13

2.4.3. Aplikasi Lempung Terpilar 14

2.5. Fotokatalisis Oleh TiO2 15

(9)

2.6.1. Katalis Homogen 17

2.6.2. Katalis Heterogen 17

2.7.Nikel 18

BAB 3. METODE PENELITIAN

3.1. Alat 19

3.2. Bahan 20

3.3. Prosedur Penelitian 20

3.3.1. Pembuatan bentonit Terpilar TiO2 20

1. Aktivasi Bentonit 20

2. Pembuatan Bentonit Terpilar TiO2 21 3. Pengetsaan Bentonit Terpilar TiO2 21 3.3.2. Pengujian Gas Hidrogen Dari Air Menggunakan

Bentonit Terpilar TiO2 21

3.3.3. Hidrogenasi Glukosa 21

3.3.4. Uji Kadar Glukosa Dengan Pereaksi Fehling 22 3.4. Bagan Penelitian

3.4.1. Pembuatan bentonit Terpilar TiO2 23

1. Aktivasi Bentonit 23

2. Pembuatan Bentonit Terpilar TiO2 24 3. Pengetsaan Bentonit Terpilar TiO2 25 3.4.2. Pengujian Gas Hidrogen Dari Air Menggunakan

Bentonit Terpilar TiO2 26

3.4.4. Uji Kadar Glukosa Dengan Pereaksi Fehling 28

BAB 4. HASIL DAN PEMBAHASAN

4.1. Hasil 29

4.1.1.Pengujian Bentonit Terpilar TiO2 Sebagai 29 Katalis Pembuatan Hidrogen

(10)

4.2.1. Bentonit Terpilar TiO2 Sebagai Katalis Pembuatan

Hidrogen 29

4.2.2. Hidrogenasi Glukosa dengan Katalis Nikel 30 4.2.3. Spektrum FT-IR Sorbitol 32 4.2.4. Spektrum 1H-NMR Sorbitol 33

BAB 5. KESIMPULAN DAN SARAN

5.1. Kesimpulan 36

5.2. Saran 36

DAFTAR PUSTAKA 38

(11)

DAFTAR GAMBAR

Halaman Gambar 4.1. Bentonit Terpilar TiO2 Sebagai Katalis Pembuatan Hidrogen 28

Gambar 4.2. Spektrum FT-IR Sorbitol 31

(12)

BAB 1

PENDAHULUAN

1.1.Latar Belakang

Mineral lempung merupakan salah satu kekayaan alam Indonesia yang berlimpah dan belum dimanfaatkan secara optimal. Tanah lempung secara geologis adalah mineral alam dari keluarga silikat yang berbentuk kristal dengan struktur berlapis (Karna, 2002). Bentonit merupakan salah satu jenis lempung yang banyak terdapat di beberapa wilayah Indonesia diantaranya terdapat di sebagian besar daerah Nusa Tenggara, Sulawesi, Jawa Barat, Jawa Tengah, Yogyakarta, Jawa Timur, Sumatera Selatan, Jambi dan Sumatera Utara (Soedjoko, 1987).

(13)

Pada tahun 2005, Damaris Sihotang telah berhasil membuat bentonit terpilar TiO2 dimana didapatkan peningkatan jarak antar lapis pada bentonit terpilar TiO2 tersebut sebesar 0,7389 ºA. Jarak antar lapis pada bentonit sebelum dilakukan pemilaran yaitu 14,9167 ºA, sementara jarak antar lapis pada bentonit terpilar TiO2 setelah dilakukan pemilaran yaitu 15,6556 ºA (Sihotang, 2005).

Pada tahun 2007 Minto Supeno telah berhasil membuat bentonit terpilar TiO2 sebagai katalis pembuatan hidrogen, dimana aktivitas titania di dalam bentonit akan menurunkan energi aktivasi dari molekul air sehingga cahaya ultraviolet matahari akan menjadikan molekul hidrogen dan oksigen aktif. Akibat penyinaran ultraviolet, ikatan hidrogen dari air melakukan interaksi dengan oksida logam TiO2 dan hidrogen dari molekul air akan berinteraksi dengan silika. Cahaya ultraviolet masuk ke pori-pori bentonit oleh SiO2 dan cahaya ultraviolet diubah menjadi gelombang pendek sehingga molekul oksigen dan hidrogen putus. Dari pengujian dihasilkan gas total sebanyak 78,5% menggunakan bentonit terpilar yang dietsa, sedangkan yang menggunakan bentonit terpilar TiO2 dihasilkan gas sebanyak 60,4% (Supeno, M dan Sembiring, S, 2007).

Gugus aldehida dari aldosa dapat mengalami reduksi dengan adanya hidrogen dan katalis atau suatu hidrida logam menjadi polialkohol yang disebut alditol. Produk hasil reduksi d-glukosa disebut d-glusitol atau sorbitol (Fessenden, 1998).

C H C O OH C H C H HO OH C OH H H

CH₂OH

D-Glukosa _{D-Glusitol (Sorbitol)}

CH₂OH

C OH C H C H HO OH C OH H H

CH₂OH H₂

Katalis Ni

(14)

Beberapa peneliti pendahulu telah melakukan hidrogenasi glukosa menjadi sorbitol dengan kondisi dan katalis yang berbeda diantaranya; Schimpf (tahun 2002) telah melakukan hidrogenasi glukosa dengan kondisi reaksi: glukosa 50 % pada suhu 353 K, tekanan 4 MPa dengan menggunakan katalis nikel. Tahun 2006, Claus menggunakan katalis Ni/SiO2 dengan larutan glukosa 20 % pada suhu 393 K dengan tekanan 120 bar. Tahun 2007, Welasih juga telah menghidrogenasi glukosa dengan katalis nikel pada suhu 95-105 oC dan tekanan 60 Bar. Dari penelitian dihasilkan sorbitol sebesar 0,5963 g ( g sorbitol/ g glukosa awal ).

Hidrogenasi glukosa merupakan industri yang sangat baik dikembangkan karena sorbitol merupakan poliol yang digunakan sebagai aditif pada makanan, obat-obatan dan kosmetik.(Hexing, 1999). Secara kimiawi, sorbitol lamban diserap oleh metabolisme tubuh, sehingga ketika digunakan kenaikan glukosa darah dan respon insulin yang berhubungan dengan proses pencernaan glukosa terkurangi. Sorbitol sebagai pengganti gula dapat bermanfaat dalam menyediakan berbagai variasi produk rendah kalori dan rendah gula serta memberikan pilihan yang bebas yang lebih luas bagi penderita diabetes(Dermawan, 2005).

Berdasarkan uraian diatas, maka peneliti tertarik untuk meghidrogenasi glukosa menjadi sorbitol tanpa tekanan tinggi dengan adanya bentonit terpilar TiO2 sebagai penghasil gas hidrogen dalam pelarut air dan dengan menggunakan sinar UV matahari.

1.2.Permasalahan

(15)

1.3.Tujuan Penelitian

Untuk memanfaatkan bentonit terpilar TiO2 sebagai penghasil gas hidrogen dalam pelarut air sehingga dapat digunakan pada hidrogenasi glukosa menjadi sorbitol.

1.4.Manfaat Penelitian

Hasil penelitian diharapkan dapat memberikan informasi ilmiah terhadap perkembangan ilmu kimia terutama pemanfaatan bentonit dalam bidang kimia.

1.5. Lokasi Penelitian

Penelitian ini dilakukan di laboratorium kimia Anorganik FMIPA-USU Medan, Karakterisasi spektroskopi FT-IR dilakukan di laboratorium Bea Cukai Medan dan 1

H-NMR dilakukan di laboratorium kimia organik FMIPA-UGM Yogyakarta.

1.6. Metodologi Penelitian

(16)

BAB 2

TINJAUAN PUSTAKA

2.1. Glukosa

Glukosa merupakan salah satu karbohidrat yang paling banyak terdapat di alam. Glukosa juga sering disebut dengan gula anggur, gula darah, dan penting dalam proses biologi. Glukosa dapat dijumpai dalam buah-buahan masak terutama anggur. Banyak karbohidrat lain seperti maltosa, sukrosa, pati, dan sellulosa apabila dihidrolisis akan menghasilkan glukosa. Glukosa memiliki gugus aldehid dan juga hidroksil yang dapat berinteraksi intramolekuler untuk menghasilkan hemiasetal siklik (Fessenden, 1998).

(17)

4 3 O 5 H 6 1 HO H 6 HO H OH H 13 H OH

HOH2C OH

H C H HO H HO H OH H

HOH2C

O 4 3 O 5 H 6 1 HO H HO H OH H 13 OH H

HOH2C β

β-D-glukosa td 150°C, [α] + 19° (bentuk hemiasetal siklik)

α-D-glukosa td 146°C, [α] + 112° (bentuk hemiasetal siklik)

D-Glukosa (bentuk aldehida asiklik)

α

2

Pada glukosa berbentuk aldehida asiklik, C-1 adalah akiral tetapi karbon ini menjadi kiral pada struktur siklik. Karena itu terdapat dua kemungkinan hemiasetal yang merupakan pusat kiral tersebut dinamakan karbon anomerik. Dua monosakarida yang hanya berbeda pusat anomeriknya dinamakan anomer-anomer. Anomer-anomer dibagi menjadi α dan β, bergantung pada kedudukan hidroksil. Bagi monosakarida deret D, jika gugus OH terletak dibawah maka dinamakan isomer α, dan jika gugus OH diatas dinamakan isomer β. Dalam D-glukosa bentuk siklik, gugus hidroksi pada

karbon anomerik berkedudukan aksial untuk anomer α dan ekuatorial untuk anomer β (Hart,1996).

(18)

O C C C C C H H H OH OH

CH₂OH

H OH H OH C C C C C

CH2OH

H H H H H HO OH OH O OH OH C C C CH C H H H H O OH

CH₂OH

H

OH

D-Glukosa (bentuk rantai terbuka)

a-D-glukopiranosa

Konformasi piranosa dari glukosa lebih disukai adalah bentuk kursi. Pada konformasi ini ada dua konformasi yaitu 4C1 ( atom C-4 berada pada posisi atas dari kursi dan atom C-1 berada pada bawah) dan 1C4 ( atom C1 berada pada posisi atas dari kursi dan atom C-4 berada pada posisi bawah). Konformasi 4C1 memiliki stabilitas yang tingi secara termodinamika karena gugus OH khususnya CH2OH berada pada posisi equatorial, sedangkan α-D-glukopiranosa kurang stabil karena salah satu gugus OH berada pada posisi aksial (Belitz dan Grosh, 1987).

2.1.1. Glukosa Sebagai Gula Pereduksi

Monosakarida dan beberapa disakarida mempunyai sifat dapat mereduksi, terutama dalam suasana basa. Sifat sebagai reduktor ini dapat digunakan untuk keperluan identifikasi karbohidrat maupun analisis kuantitatif. Sifat mereduksi ini disebabkan oleh adanya gugus aldehida dan keton bebas dalam molekul karbohidrat. Sifat ini tampak pada reaksi reduksi ion-ion logam seperti ion Cu2+ dan Ag+ yang terdapat pada reaksi-reaksi tertentu. Beberapa contoh diberikan :

Pereaksi Fehling

(19)

bata, sedangkan apabila digunakan larutan glukosa 0,1 % endapan yang terjadi berwarna hijau kekuningan.

Pereaksi Benedict

Larutan ini berupa larutan kuprisulfat, natrium karbonat dan natrium sulfat. Glukosa dapat mereduksi kuprisulfat menjadi ion Cu+ yang kemudian mengendap sebagai Cu2O. Adanya natrium karbonat dan natrium sitrat membuat pereaksi Benedict bersifat basa lemah. Endapan yang terbentuk dapat berwarna hijau, kuning, merah bata. Warna endapan ini diperoleh berdasarkan konsentrasi larutan karbohidrat yang diperiksa (Poedjadi, 1994).

Beberapa metode kimia untuk penentuan monosakarida dan oligosakarida dipisahkan berdasarkan banyaknya agen pereduksi yang dapat bereaksi dengan senyawa lain untuk diendapkan atau membentuk warna secara kuantitatif. Konsentrasi dari karbohidrat dapat ditentukan dengan metode gravimetri, spektrofotometri dan titrasi volumetri.

a. Metode titrasi

Metode Lane-Eynon adalah metode titrasi (volumetri) untuk penentuan gula pereduksi. Penentuan gula reduksi dengan metode ini didasarkan atas pengukuran standar yang dibutuhkan untuk mereduksi pereaksi tembaga basa yang diketahui volumenya. Titik akhir titrasi ditunjukkan dengan hilangnya warna indikator metilen biru. Titik akhir titrasi merupakan jumlah yang dibutuhkan untuk mereduksi semua tembaga (Apriyantono, 1989).

2.2.Sorbitol

Sorbitol atau D-sorbitol atau D-glucitol adalah suatu gugus alkohol dengan rumus kimia C6H14O6. Sorbitol ditemukan pada cerry, pir, apel dan alga. Pada industri, sorbitol dihasilkan melalui hidrogenasi glukosa pada tekanan tinggi. Dalam tubuh manusia 1 g sorbitol menghasilkan 3.994 kalori yang sebanding dengan 3.940 kalori dari 1 g gula tebu ( Merc Index, 2001 ).

(20)

- berwarna putih - bersifat higroskopis - manis

- densitas 1.47

- titik lebur 93 ( metastabil ), 97,5 ( stabil )

- larut dalam air, gliserol, aseton, dan propilen glikol

- sedikit larut dalam metanol, etanol, asam asetat, phenol, asetamida dan tidak

larut dalam pelarut organik lain.

Secara kimiawi sorbitol sangat tidak reaktif dan stabil. Sorbitol dapat berada pada suhu tinggi dan tidak mengalami pencoklatan, sehingga pada produksi kue berwarna segar, tidak ada penmpilan warna coklatnya. Juga berkombinasi baik dengan ramuan makanan lain seperti gula, jelly, lemak sayuran dan protein (Dermawan, 2005)

Sorbitol disintesis secara komersial melalui hidrogenasi glukosa dangan

menggunakan katalis nikel pada tekanan tinggi. Katalis pendukung yang dimasukkan adalah garam magnesium, nikel phosfat dan besi. Katalis heterogen lain yang digunakan untuk menghidrogenasi glukosa adalah kobalt, paladium, platinum, dan ruthenium. Reduksi glukosa menjadi sorbitol juga dapat terjadi dengan menggunakan ruthenium diklorotriphenil pospin sebagai katalis homogen, dan lebih disukai dengan kehadiran asam kuat seperti HCl. Untuk membentuk sorbital, glukosa biasanya dihidrogenasi pada pH 4-8 ( Kick,1975).

2.3. Hidrogenasi

(21)

Produk hasil reaksi biasanya diisolasi dengan penyaringan katalis diikuti dengan penguapan pelarut. Pemilihan pelarut, suhu reaksi dan tekanan gas hidrogen untuk suatu hidrogenasi tergantung pada katalis yang dipilih. Umumnya katalis hidrogenasi dibagi dua kelompok, yaitu katalis nikel yang umumnya digunakan pada tekanan dan suhu rendah (1-4 atm atau 0-60 psi, 0-100 oC); dan kelompok katalis yang kurang aktif dan umumnya digunakan pada tekanan dan suhu tinggi ( 100-300 atm atau 1500-4500 psi, 25-300 oC ), (House, H. O, 1972). Beberapa contoh reaksi hidrogenasi sebagai berikut :

a. Hidrogenasi alkena

Etilen Hidrogen _Etana

Pt, Pd, Ni atau Rh C

H

+ H H C C H

H H H H H C H H

Ikatan dalam produk lebih kuat daripada ikatan dari reaktan, dua ikatan C-H dari alkana dibentuk dari pemutusan ikatan H-H dan bagian ikatan dari ikatan rangkap alkena. Dengan demikian secara keseluruhan reaksi tersebut merupakan reaksi eksotermik ( Robert, F, 2002 ).

B. Hidrogenasi aldehida dan keton

(22)

C O

H + H₂ CH₂OH

benzaldehida Benzil alkohol

O + H₂ OH

sikloheksanon _{sikloheksanol}

CuCrO₂

Pt

Dalam reaksi adisi CuCr2O4 ( Copper chromite ) secara khusus sangat berperan sebagai katalis dalam reaksi hidrogenasi pada gugus karbonil yang polar. Hal ini diperkirakan karena gugus karbonil yang bersifat polar dapat diserap pada permukaan oksida logam (Wingrove, 1981).

Tanpa katalis, penambahan hidrogen terhadap senyawa yang akan direduksi adalah sangat lambat. Kecepatan hidrogenasi meningkat dengan adanya serbuk katalis logam. Platinum adalah katalis hidrogenasi yang paling sering digunakan disamping palladium, nikel dan rhodium. Penambahan hidrogen yang dikatalisis dengan logam pada umumnya meningkat pada suhu kamar dan senyawa alkana yang dihasilkan yieldnya tinggi biasanya sebagai produk tunggal ( Robert, F, 2002).

2.4. Bentonit

(23)

(a) Model Struktur Monmorilonit Menurut Edelman dan Favajee, dan (b) Model Struktur Menurut Hofmann dan Endell ( Tan, 1982 )

Berdasarkan tipenya, bentonit dibagi menjadi dua yaitu: 1. Na-bentonit

Na bentonit memiliki daya mengembang hingga delapan kali apabila dicelupkan ke dalam air, dan tetap terdispersi beberapa waktu di dalam air. Dalam keadaan kering berwarna putih atau kream, pada keadaan basah dan terkena sinar matahari akan berwarna mengkilap. Suspensi koloidal mempunyai pH: 8,5-9,8.

2. Ca-bentonit

Tipe bentonit ini kurang mengembang apabila dicelupkan kedalam air, tetapi secara alami setelah diaktifkan mempunyai sifat yang menghisap yang baik. Suspensi koloidal mempunyai pH: 4-7. Dalam keadaan kering berwarna abu-abu, biru, kuning, merah, coklat.

(24)

diharapkan menjadi peningkatan sifat reologi dari suspensi mineral tersebut (Http://www.Tekmira.Esdm.go.id/data/Bentonit).

2.4.1. Proses Terjadinya Bentonit di Alam

Secara umum, asal mula terjadinya endapan bentonit ada 4, yaitu : 1. Terjadi karena proses pelapukan batuan

Faktor utama yang menyebabkan pelapukan batuan adalah komposisi kimiawi mineral batuan induk, dan kelarutannya dalam air. Mineral-mineral utama dalam pembentukan bentonit adalah plagioklas, kalium-feldspar, biotit, muskovit, serta sedikit kandungan senyawa alumina dan ferromagnesia. Secara umum, faktor yang mempengaruhi pelapukan batuan ini adalah iklim, jenis batuan, relief, dan tumbuh-tumbuhan yang berada di atas batuan tersebut.

Pembentukan bentonit sebagai hasil pelapukan batuan dapat juga disebabkan oleh adanya reaksi antara ion-ion hidrogen yang terdapat di dalam air, dan di dalam tanah dengan persenyawaan silikat yang terdapat di dalam air, dan di dalam tanah dengan persenyawaan silikat yang terdapat di dalam batuan.

2. Terjadi karena proses hidrotermal di alam

Proses hidrotermal mempengaruhi alterasi yang sangat lemah, sehingga mineral-mineral yang kaya akan magnesium, seperti biotit cenderung membentuk mineral-mineral klorit. Kehadiran unsur-unsur logam alkali dan alkali tanah ( kecuali kalium ), mineral mika, ferromagnesia, feldspar, dan plagioklas pada umumnya akan membentuk monmorilonit, terutama disebabkan karena adanya unsur magnesium.

(25)

3. Terjadi karena proses transformasi

Proses transformasi (pengubahan) abu vulkanis yang mempunyai komposisi gelas akan menjadi mineral lempung (mengalami devitrifikasi secara perlahan-lahan) yang lebih sempurna, terutama pada daerah danau, lautan, dan cekungan sedimentasi. Transformasi dari gunung berapi yang sempurna akan terjadi apabila debu gunung berapi diendapkan dalam cekungan seperti danau dan air. Bentonit yang terjadi akibat proses transformasi pada umumnya bercampur dengan sedimen laut lainnya yang berasal dari daratan, seperti batu pasir dan danau.

4. Terjadi karena proses pengendapan batuan

Proses pengendapan bentonit secara kimawi dapat terjadi sebagai endapan sedimen dalam suasana basa (alkali), dan terbentuk pada cekungan sedimen yang bersifat basa, dimana unsur pembentuknya antara lain: karbonat, silika, fosfat, dan unsur lainnya yang bersenyawa dengan unsur aluminium dan magnesium (Proyek Kerja Dinas Pertambangan Sumatera Utara 2000/2001,2001).

2.4.2. Komposisi Bentonit

Berdasarkan hasil analisis terhadap sampel bentonit yang diambil langsung dilapangan, diperoleh komposisi bentonit adalah sebagai berikut:

Komposisi Persen (%)

Kalsium oksida (CaO) 0,23

Magnesium oksida (MgO) 0,98

Aluminium oksida (Al2O3) 13,45

Ferri oksida (Fe2O3) 2,18

Silika ( SiO2) 74,9

Kalium oksida (K2O) 1,72

Air (H2O) 4

(26)

Aplikasi utama dari lempung terpilar adalah pada bidang katalitik dan adsorpsi. Sifat keasaman lempung terpilar sangat penting dalam mengontrol reaksi katalitik. Lempung terpilar menunjukkan sifat keasaman Lewis dan juga Bronsted-Lowry. Pilar yang terdapat pada lempung terpilar adalah sumber utama untuk sifat keasaman Lewis, sementara gugus hidroksida (OH) yang terdapat pada lempung terpilar tersebut menyumbangkan sifat keasaman Bronsted-Lowry. Pada lempung terpilar yang mengandung kation Al3+ yang tersubstitusi untuk Si4+ dalam lapisan T (T-layer ), Al3+ bertindak sebagai asam lewis. Namun ketika hidrasi terjadi dalam lempung terpilar Al3+ diubah kebentuk Al terkoordinasi oktahedral oleh keasaman Bronsted.

Beberapa reaksi yang dikatalisis oleh asam yang terkadung dalam lempung terpilar adalah: Cumene Cracking dilakukan sebagai reaksi pengujian terhadap keasaman Bronsted-Lowry. Oligomerisasi poli-propilen dikatalisis oleh bagian asam Lewis pada montmorilonit terpilar-Al (Al-pillared Montmorilonite). Pada reaksi disproporsionasi terhadap trimetil benzena yang mungkin akan menghasilkan durene (1,2,4,5-tetrametil benzena), bagian asam lewis pada lempung terpilar mengkatalisis reaksi ini, sementara dalam reaksi isomerisasi trimetil benzena (reaksi samping), bagian asam Bronsted-Lowry pada lempung terpilar juga ikut berperan.

Pada proses pemisahan gas N2 dan O2 dari udara yang dilakukan melalui destilasi kriogenik dan melalui adsorpsi tekanan putar, penggunaan lempung terpilar juga menarik yaitu sebagai penyaring molekul karbon dan lempung terpilar ini digunakan sebagai adsorben dalam teknik PSA (Pressure Swing Adsorption). Kapasitas dan selektifitas terhadap komponen-komponen udara ini adalah sifat lempung terpilar yang sangat berguna dalam aplikasi adsorpsi gas (Supeno,M dan Sembiring, S, 2007)

2.5. Fotokatalisis oleh Titania ( TiO2)

(27)

TiO2 kedalam pita konduksi dan meninggalkan lubang positif pita valensi. Dengan cara ini, TiO2 dengan adanya sinar matahari dapat menyediakan elektron yang berenergi tinggi dari pita konduksi. Energi pasangan elektron donor 3,2 eV (309 kJ/mol ) lebih dari cukup untuk menguraikan air menjadi hidrogen dan oksigen (Wilson, 1997).

Fotokatalisis yang didukung oleh alumina mampu mereduksi air untuk menghasilkan hidrogen. Adanya interaksi kimia antara katalis dan alumina akan meningkatkan aktivitas katalis sehingga mengakibatkan interaksi yang kuat. Campuran semikonduktor (CdS-ZnS)-TiO2 dapat juga didukung oleh MgO, CaO,

-Al2O3, SiO2, dan modifikasi MgO dan CaO (Gilbret, 2001).

2.6.Katalis

Katalis didefinisikan sebagai suatu yang mengakibatkan reaksi lebih cepat mencapai kesetmbangan. Katalis tidak akan mengubah nilai tetapan kesetimbangan. Beberapa katalis mengalaminya dengan membentuk reaksi untuk mencapai kompleks teraktifkan yang sama dengan bila tanpa adanya katalis. Namun kebanyakan katalis tampaknya memberikan suatu mekanisme yang berbeda. Hidrogenasi olefin merupakan contoh dimana kedua katalis heterogen dan homogen dapat dipergunakan secara efektif.Reaksi tanpa katalis berjalan lambat kecuali dengan suhu yang sangat tinggi yang menyebabkan timbulnya kesulitan lain seperti kesulitan mengatur suhu yang lebih tinggi dan terjadi reaksi lain yang tidak dikehendaki (Cotton dan Wilkinson, 1989)

Semua katalisator mempunyai sifat yang sama, yaitu :

a. Katalisator tidak berubah selama reaksi berlangsung, namun ada kemungkinan

katalisator ikut dalam reaksi tetapi setelah reaksi berakhir, katalisator tersebut diperoleh kembali.

(28)

c. Katalisator tidak dapat mengawali suatu reaksi, reaksi yang dikatalisir harus sudah berjalan walaupun sangat lambat.

d. Katalisator yang diperlukan untuk mempercepat reaksi biasanya hanya sedikit namun pada umumnya jumlah katalisator juga mempengaruhi kecepatan reaksi (Sukardjo, 1990).

Berdasarkan sifat campuran reaksi maka katalis dapat dibagi menjadi 2 jenis yaitu katalis homogen dan katalis heterogen. Jika katalis dan reaktan-reaktan berada pada fasa yang sama disebut katalis homogen dan bila katalis berada pada fasa yang berbeda dari reaktannya dikatakan sebagai katalis heterogen.

2.6.1. Katalis Homogen

Katalis homogen merupakan katalis yang fasanya sama dengan larutannya. Katalis homogen biasanya berupa molekul atau ion yang terbentuk dalam komleks yang teraktivasi dengan harga ∆G yang berkurang (Heslop, 1961).

Keuntungan dari katalis homogen adalah kespesifikannya dan tidak dibutuhkannya suhu dan tekanan yang tinggi dalam reaksi. Kerugian dari katalis homogen ini adalah sulitnya katalis ini untuk dipisahkan dari produknya. Katalis dapat terdegradasi dan harganya relatif tinggi

2.6.2. Katalis Heterogen

Katalis heterogen adalah katalis yang dapat berlangsung lebih dari satu fasa. Biasanya reaktan dan produk terdapat dalam padat gas atau cairan, sedangkan katalis yang digunakan dalam bentuk padatan. Reaksi katalitik terjadi pada permukaan katalis. Katalis heterogen memiliki keuntungan dibandingkan katalis homogen khususnya dalam pemisahannya karena produk yang terlarut dalam medium reaksi dapat dipisahkan dari katalisnya dengan menyaringnya (Leach. B. E, 1983).

(29)

tingkat efektifitas yang sama sebagai katalis bagian yang efektif tersebut disebut sebagai sisi aktif katalis. Pada dasarnya, katalisis heterogen mencakup :

1. Reaktan akan terjerap (adsorpsi) pada permukaan aktif katalis

2. Terjadi interaksi pada sepanjang permukaan katalis atau terjadi pelemahan ikatan dari molekul yang terjerap.

3. Setelah reaksi terjadi molekul hasil reaksi (produk) dilepas dari permukaan katalis.

Oleh karena itu, suatu katalis perlu memiliki kemampuan menjerap dan melepaskan yang baik ( http://www.b3.menlh.go.id/3r/article.php ). Tahap-tahap ini dapat dijelaskan dalam proses hidrogenasi katalitik berikut:

Keterangan : Tahap-tahap katalisis oleh nikel pada reaksi C2H4 C2H4 kedua molekul diadsorbsi oleh gaya tarik yang lemah. Aktivasi berlangsung ketika elektron-elektron yang terikat pada molekul tertata ulang untuk membentuk ikatan dengan atom-atom logam. Kelanjutan reaksi dari aktivasi atom, molekul C2H6 yang teradsorpsi lemah akan melepaskan diri dari permukaan.

(30)

Nikel menyerap sejumlah hidrogen bila dipisahkan secara halus dan bentuk khusus dan digunakan untuk reduksi katalitik (Cotton dan Wilkinson, 1989). Logam nikel dipergunakan secara luas sebagai katalis untuk hidrogenasi atau pembekuan minyak yang merupakan bahan dasar yang digunakan dalam pembuatan sabun dan produk-produk makanan; untuk pembuatan hidrogen dari gas alam atau gas buangan yang dihasilkan dari pemurnian dan pemecahan minyak bumi; untuk meningkatkan tenaga mesin melalui hidrogenasi pemecahan batu bara atau minyak damar; untuk pemisahan karbon monoksida dan hidrogen. Proses yang menggunakan nikel dalam jumlah besar sebagai katalis adalah hidrogenasi dari minyak, seperti biji kapas, biji rami, kacang kedelei, biji tumbuhan, ikan paus, ikan gembung dan anjing laut. Hal ini ditetapkan sebagai salah satu cara yang efektif untuk menghilangkan bau amis ikan dari minyak ikan, dan kemudian minyak ini dijernihkan sehingga dapat digunakan untuk komsumsi. Katalis pada proses batch dibagi menjadi dua bagian, yaitu yang dikenal

dengan proses kering dan proses basah (Johnstone dan Johnstone, 1961 ).

Satu bentuk yang istimewa dari nikel yang dikenal adalah Raney nikel. Nikel ini diproduksi secara komersial sebagai suatu campuran nikel-aluminium, yang dididihkan dengan natrium hidroksida yang pekat untuk menghilangkan aluminiumnya. Perlakuan ini akan menghasilkan suatu residu nikel hitam yang halus yang bersifat piroforik. Nikel ini sangat penting sebagai katalis untuk hidrogenasi, yaitu hidrogenasi minyak tumbuhan yang tidak jenuh. Nikel halus ini merupakan suatu katalis yang sangat aktif dan secara berkala digunakan hidrogenasi minyak biji kapas, minyak rami dan senyawa organik lainnya yang tidak jenuh (Soine dan Wilson, 1961).

(31)

METODE PENELITIAN

3.1. Alat-alat

Nama Alat Ukuran Merek

Neraca analitik digital Mettler PM 2000

Ayakan 100 mesh

Gelas Beaker 250 ml Pyrex

Gelas Erlenmeyer 250 ml Pyrex

Hot plate stirer PMC Series 502

Tanur 1000 oC Fisher

Termometer 200 oC Fisher

Gelas ukur 100 ml Pyrex

Pompa vakum Wech duo_seal

Pengaduk magnet Pipa kapiler Alu dan Lumpang

Manometer Marienfeld GE-676

Labu 50 Pyrex

Pendingin liebig 24/29 Quicfit

(32)

3.2. Bahan-bahan

Nama Bahan Spesifikasi Merek

Bentonit

TiCl4 99 % P.a. E’Merck

H2SO4 98 % P.a. E’Merck

Akuadest

HNO3(p) 65 % P.a. E’Merck

CH3COOH(glasial) 98 % P.a. E’Merck

NaCl P.a. E’Merck

AgNO3 P.a. E’Merck

Glukosa P.a. E’Merck

Katalis Nikel Perusahaan Oleokimia

NaOH P.a. E’Merck

Metanol P.a. E’Merck

Kalium Natrium Tartarat P.a. E’Merck

Metilen biru P.a. E’Merck

BaCl2 P.a. E’Merck

3.3. Prosedur Penelitian

3.3.1.Pembuatan Bentonit Terpilar TiO2

1. Aktivasi Bentonit

(33)

2. Pembuatan Bentonit Terpilar TiO2

Bentonit yang telah diaktivasi dimasukkan ke dalam 500 ml akuades lalu ditambahkan 20 ml TiCl4 0,82 M sedikit demi sedikit sambil diaduk dengan pengaduk magnit selama 2 jam, disaring, kemudian residu dicuci dengan akuades. Residu dikeringkan, dihaluskan dan diayak 100 mesh kemudian ditanur pada suhu 350 oC.

3. Pengetsaan Bentonit Terpilar TiO2

Bentonit yang telah ditanur, diambil sebanyak 5 g dan dimasukkan kedalam wadah plastik. Selanjutnya ditambahkan larutan pengetsa: ( 3 ml HF(p) + 5 ml HNO3(p) + 3 ml CH3COOH(glacial) ), diaduk dengan pengaduk plastik selama 10 menit, kemudian residu dipisahkan dengan cara dekantasi lalu dinetralkan pH-nya dengan akuades kemudian dipisahkan. Residu yang diperoleh ditanur pada suhu 350oC selama 3 jam.

3.3.2. Pengujian Gas Hidrogen dan Oksigen dari Air

Ditimbang bentonit terpilar TiO2 sebanyak 4 g, lalu dimasukkan dalam labu yang didalamnya telah diisi akuades sebanyak 10 ml dan diaduk selama 10-15 menit. Dihubungkan labu dengan termometer dan pipa cabang tiga yang terhubung dengan manometer. Selanjutnya disinari dengan ultraviolet dari matahari dan diamati perubahan yang ada pada manometer.

3.3.3. Hidrogenasi Gukosa

(34)

3.3.4. Uji Kadar Glukosa Dengan Pereaksi Fehling

(35)

3.4. Bagan Penelitian

3.4.1. Pembuatan Bentonit Terpilar TiO2

1. Aktivasi Bentonit

Bentonit 100 mesh

direndam dalam NaCl 1 M selama seminggu

disaring

Residu Filtrat

direndam dalam NaCl jenuh selama 24 jam disaring

Residu Filtrat

dicuci dengan akuades

dikeringkan

dihaluskan dan diayak 100 mesh

direndam dalam H₂SO₄ 1 M selama 24 jam disaring

Residu Filtrat

dikeringkan

(36)

2. Pembuatan Bentonit Terpilar TiO2

Bentonit teraktivasi

akuades

TiCl₄ 0,82 M

disaring

residu filtrat

dikeringkan

ditanur pada suhu 350oC

(37)

3. Pengetsaan Bentonit Terpilar TiO2

Bentonit terpilar

dimasukkan ke dalam wadah plastik

larutan pengetsa (HF_(p) : HNO_3(p) : CH₃COOH_(glasial) = 3 : 5 : 3

didekantasi

Residu _Filtrat

dinetralkan pH dengan akuades

residu filtrat

ditanur pada suhu 350oC selama 3 jam

Produk

(38)

3.3.3. Pengujian Gas Hidrogen dan Oksigen dari Air

Bentonit terpilar TiO₂

dimasukkan dalam labu

akuades

diaduk

campuran

dihubungkan dengan termometer dan pipa cabang tiga yang terhubung dengan manometer

disinari dengan matahari

diamati perubahan manometer

(39)

3.4.2 Hidrogenasi Gukosa

dimasukkan dalam wadah transparan bentonit terpilar TiO2

akuades

pengaduk magnet

disaring

diuapkan

divakum

diuji dengan pereaksi Tollens diuji dengan pereaksi Fehling Glukosa

Campuran reaksi

Filtrat Residu

Residu

Produk

(40)

3.4.3. Uji Glukosa Dengan Pereaksi Fehling

dimasukkan ke dalam gelas erlenmeyer 250 ml ditambahkan 3 tetes indicator metilen biru 0,2 % dipanaskan sampai mendidih

dititrasi dengan 1 g produk hidrogenasi glukosa yang telah diencerkan dalam labu takar

100 ml

dicatat volume titrasi yang terpakai 10 ml larutan Fehling

(41)

BAB 4

HASIL DAN PEMBAHASAN

4.1. Hasil

4.1.1.Pengujian Bentonit Terpilar TiO2 Sebagai Katalis Pembuatan Hidrogen

Pengujian gas hidrogen yang terbentuk dari air menggunakan katalis bentonit terpilar TiO2 adalah dengan penyinaran matahari secara langsung. Akibat penyinaran UV matahari, terjadi gelembung-gelembung gas dari dasar labu menuju ke atas dan semakin banyak sehingga menggeser tekanan manometer. Gas yang dihasilkan diuji dengan mengalirkan gas pada lidi yang sedang menyala sehingga terjadi letupan letupan kecil dan juga pada serbuk oksida logam CuO membara yang mengakibatkan terbentuknya uap air pada dinding pipa uji. Hal ini menunjukkan adanya gas hidrogen.

4.1.2. Hidrogenasi Glukosa

Reaksi hidrogenasi antara glukosa ( 2,5 g ; 0,014 mol ) dengan hidrogen yang dihasilkan oleh bentonit terpilar TiO2 dalam pelarut air berlangsung dengan adanya penyinaran UV matahari selama 30 hari serta menggunakan katalis nikel sebanyak 0,1g menghasilkan senyawa sorbitol sebanyak 66,8 % dengan titik lebur 94 oC.

4.2. Pembahasan

(42)

[image:42.595.121.508.153.407.2]

Bentonit terpilar TiO2 dapat digunakan sebagai katalis pembuatan hidrogen disebabkan oleh TiO2 yang merupakan material sensitif terhadap cahaya dimana aktivitas titania di dalam bentonit akan menurunkan energi aktivasi dari molekul air.

Gambar 4.1. Bentonit Terpilar TiO2 Sebagai Katalis Pembuatan Hidrogen

Akibat penyinaran UV dari matahari, ikatan ikatan hidrogen dari air akan terlepas lalu oksigen dari molekul air melakukan interaksi dengan oksida logam TiO2 dan hidrogen dari molekul air akan berinteraksi dengan silika. Interaksi ini dapat menurunkan energi aktivasi molekul air sehingga molekul hidrogen dan oksigen putus (Supeno, M dan Sembiring, S, 2007).

4.2.2. Hidrogenasi Glukosa Dengan Katalis Nikel Bentonit Terpilar TiO2

(43)

C H O OH H H HO OH OH H H

CH₂OH

CH2OH

OH H H HO OH OH H H

CH2OH

Glukosa terbuka Glusitol (Sorbitol) Katalis Ni O C C C C C H H H H OH

CH₂OH

H

OH

H₂O H2

Glukosa ( siklik )

Adanya pelarut air pada glukosa akan meyebabkan terbukanya bentuk siklik glukosa ( Belitz dan Grosch, 1987 ). Gugus aldehida pada glukosa akan mengalami hidrogenasi dengan adanya katalis nikel sehingga terbentuk sorbitol.

Untuk mengetahui apakah glukosa telah mengalami hidrogenasi maka dilakukan uji kualitatif dengan pereaksi Tollens. Penambahan pereaksi Tollens pada senyawa aldehida akan menghasilkan cermin perak. Namun penambahan pereaksi Tollens pada produk tidak lagi menghasilkan cermin perak. Pembuktian juga dilakukan dengan menggunakan pereaksi Fehling melalui metode Lane Eynon yaitu metode titrasi (volumetri) untuk penentuan gula reduksi. Dalam hal ini glukosa merupakan gula reduksi karena memiliki gugus aldehida.

Kadar gula reduksi dapat diperoleh dengan menggunakan rumus: Fk x 100 x Fp

Kadar gula reduksi (%)= T

Dimana: Fk= Faktor koreksi analisis gula reduksi (dari tabel Lane Eynon) Fp= Faktor pengenceran (P=1/Fp)

T= Volume sampel yang terpakai 52 x 100 x 0,01

Maka kadar gula reduksi= =1,26 %

(44)

Dari hasil pengujian, diperoleh kadar gula reduksi yang sangat sedikit yaitu 1,26 %, Hal ini karena hampir semua glukosa telah terhidrogenasi menjadi sorbitol yang diperkuat dengan titik lebur produk yaitu 94 oC (mendekati titik lebur sorbitol).

Pada katalisis bentonit terpilar TiO2 terhadap air dihasilkan gas hidrogen dan oksigen. Oksigen yang dihasilkan kemungkinan dapat mengoksidasi glukosa menjadi asam glukonat. Untuk mengetahui apakah terbentuk asam glukonat maka dilakukan penggaraman terhadap produk. Namun setelah digaramkan tidak terbentuk endapan coklat yang merupakan warna dari asam glukonat. Dengan demikian kemungkinan glukosa untuk teroksidasi sangat kecil karena katalis yang digunakan adalah katalis nikel yang sesuai untuk katalis hidrogenasi.

4.2.1.1 Spektrum FT-IR Sorbitol

(45)

[image:45.595.117.515.135.490.2]

Gambar 4.2. Spektrum FT-IR Sorbitol (KBr)

Dari perbandingan data spektrum FT-IR glukosa (lampiran 1) dan spektrum FT-IR produk (gambar 4.2), maka pada spektrum produk tidak lagi terdapat bilangan gelombang 1150-1085 cm-1 sebagai puncak serapan gugus C-O-C yang menunjukkan bentuk siklik glukosa (Siverstein, 1981). Pada kedua spektrum juga menunjukkan perbedaan yang nyata antara spektrum produk dengan spektrum glukosa.

4.2.1.2. Spektrum 1H-NMR Sorbitol

Spektrum 1H-NMR sorbitol dibandingkan dengan glukosa sebagai berikut:

Spektrum 1H-NMR sorbitol (gambar 4.3) dalam pelarut DMSO menunjukkan

(46)

kimia 3,4-3,8 ppm menunjukkan proton yang terikat pada atom C1, C2, C3, C4, C5, dan C6, sedangkan pergeseran kimia pada 4,4 ppm disebabkan adanya proton pada

gugus hidroksil. Daerah pergeseran kimia hidroksi sangat bervariasi yaitu 2,0-4,0

[image:46.595.109.522.200.629.2]

ppm; 3,5-5,5 ppm, dan 6,1 ppm. Hal ini timbul karena posisi sinyal OH tergantung pada kondisi seperti pelarut yang digunakan, konsentrasi, dan kemurnian alkohol serta ada tidaknya air dalam pelarut atau sampel.

Gambar 4.3. Spektrum 1H-NMR Sorbitol (DMSO)

Pada spektrum 1H-NMR dari glukosa ( gambar 4.5 ) terlihat adanya pergeseran kimia

pada 3,4-3,9 ppm yang menunjukkan adanya proton C-H yang terikat pada atom C2, C3, C4, C5, C6 pada 4,7 ppm menunjukkan proton pada –OH, sedangkan pergeseran

(47)

(48)

BAB 5

KESIMPULAN DAN SARAN

5.1. Kesimpulan

- Bentonit terpilar TiO2 dapat digunakan sebagi katalis pembuatan gas hidrogen dan oksigen dari dengan adanya cahaya UV dari matahari.

- Gas hidrogen yang dihasilkan oleh bentonit terpilar TiO2 dalam pelarut air dapat digunakan untuk menghidrogenasi glukosa menjadi sorbitol dengan menggunakan katalis nikel dan berlangsung dengan adanya penyinaran UV dari matahari selama 30 hari dan menghasilkan sorbitol sebanyak 66,8 %.

5.2. Saran

(49)

DAFTAR PUSTAKA

Apriyantono, A., Fardiaz, D. 1989. Analisa Budidaya Pangan, Bogor: Penerbit ITB. Belitz, H. D. dan Grosch. 1987. Food Chemistry. Jerman: Springer Verlag.

Bieman, K. 1983. Tables Of Spectral Data For Structure Determination Of Organic Compaunds. Second Edition. German: Springer- Verlag Heidelberg.

Clauss, P at al. 2006. Ni/SiO2 Catalysts Prepared With Ethylendiamine Nickel Precursor: Influence Of The Pretreatment On The Catalytic Properties In Glucose Hydrogenation. Esevier B.V. All Righths Reserved. Applied Catalysis A; General (318 ) 45-53.

Cotton, F. A Dan Wilkinson, G. 1989. Kimia Anorganik Dasar. Jakarta: UI Press. Dermawan, A. 2005. Sorbitol Pemanis Untuk Penderita Diabetes. Http: //ksni. go.

id//article. Diakses tanggal 20 Desember 2008.

Fessenden, R. J dan Fessenden, J, 1998. Kimia Organik. Alih Bahasa Dadyani Pudjaatmaka. Edisi Ketia. Jilid 2. Jakarta: Erlangga.

Gilbert, N. S. 2001. Photochemistry: A Review Of Chemical Literature. Royal Society Of Chemistry.

Hart, H. 1996. Kimia Organik. Jakarta: Erlangga.

Heslop, R. B, Robinson, P. L. 1961. Inorganic Chemistry. N. Elsevier Publishing Company.

Holtzclaw, H. F Dan Robinson W. R. 1988. College Chemistry With Qualitative Analysis. Eight Edition. USA: D. C. Heat And Company.

House, H. O. 1972. Modern Synthetic Reaction. Second Edition. London: The Benjamin/ Cumming Publishing Company.

(50)

Karna, W dan Tahir, I. 2002. Sintesis Lempung Terpilar Cr2O3 Dan Pemanfaatannya

Sebagai Inang Senyawa p-Nitroanilin. Yogyakarta: Gajah Mada University. Kementerian Negara Lingkungan Hidup . Katalis Dan Pengolahan Spent Katalis.

Diakses tanggal 17 Januari 2009.

Kick, O. 1975. Encyclopedia Of Chemical Technology. Fourth Edition. Volume 25. John Wiley And Sons: USA

Leach, B. E. 1983. Applied Industrial Catalysis. Volume 2. New York: Acadaemic Press.

Li, Hexing. 1999. Glucosa Hydrogenation To Sorbitol Over Skeletal Ni-P Amorphous Alloy Catalyst ( Raney Ni-P ). Journal Of Catalysts. 257-260.

Loise, C. H.1987. Catalyst Design. New York: John Wiley And Sons, Inc. Poedjadi, A. 1994. Dasar Dasar Bokimia. Jakarta: UI Press.

Proyek Kerja Dinas Pertambangan Daerah Sumatera Utara. 1999/2000. Pengukuran Pencadangan Wilayah Pertambangan Bahan galian Golongan C Komoditi Bentonit Di Desa Tapus Kecamatan Saipor Dolok Hole Kabupaten Tapanuli Selatan Medan.

Pusat Penelitian Dan Pengembangan Teknologi Mineral. Bentonit. http: //www. Tekmira. Esdm. Go. Id. Diakses tanggal 20 Januari 2009.

Robert, C., Francis, A. 2002. Organic Chemistry.New York: McGraw Hill Companies.

Sihotang, D. 2005. Study Pembuatan Bentonit Terpilar TiO2. Skripsi Jurusan Kimia.Medan.

Silverstein, R. M, Bassler, G. C. 1981. Spectrometric Identification Of Organic Compounds. Fourth Edition. USA: John Wiley And Sons.

Smith., Maryadele. J., Heckelman. 2001. The Merck Index: An Encyclopedia Of Chemical, Drugs, And Biological. Thirteen Edition. USA: Merck and Co, Inc. Soedjoko, T. S. 1987 .Penelitian Pemanfaatan Bentonit Di Indonesia. Bull PPTM,

15-24.

Soine, T. O. dan Wilson, C. O. 1961. Rogers Inorganic Pharmaceutical Chemistry. Seventh Edition. USA: Lea And Foreger.

(51)

Supeno, M dan Sembiring, S. B. 2007. Bentonit Terpilar Sebagai Material Katalis/ Co-Katalis Pembuatan Gas Hidrogen Dan Oksigen. Disertasi. Medan: FMIPA USU.

Suwiran, C., Barus., T.1997. Sintesis Sorbitol Heksaasetat Melalui Reaksi Asetilasi Antara Sorbitol Dengan Asetat Anhidrida. Skripsi Jurusan Kimia FMIPA USU. Medan

Tan, K. H. 1977. Thermal Analysis Of Soil In Mineral And Soil Environment. Soil Sci, Inc. Madison Wis 865-884.

Welasih, T. 2003. Hidrogenasi Glukosa Menjadi Sorbitol Menggunakan Katalis Nikel Dalam Reakstor Berpengaduk Dan Bertekanan Tinggi. Surabaya: ITS Digital Library.

Wilson, T. 1997. Inorganic Chemistry: A Industrial And Environmental Perspective. Academic Press.

(52)

(53)

(54)

(55)

(56)

(57)