BANK SOAL UJIAN KIMIA ORGANIK

(1)

PCC

Merupakan sebuah kelompok mahasiswa yang konsen terhadap pengembangan diri, leadership, dan merupakan kumpulan orang-orang yang kreatif, ehm..ada ralat, cenderung crazy malah. He..he…

BANK SOAL UJIAN KIMIA ORGANIK

MATERI: ENOL‐ENOLAT, KONDENSASI DKK Kimia Organik, so sweet banget Petunjuk pemakaian:

Bank soal berikut dikumpulkan dari soal-soal yang pernah diujikan tahun 1993 – 2005 Jangan kaget, karena ada beberapa soal yang ditulis dalam bahasa Inggris

Soal bertanda bintang *) didepan nomor, merupakan soal dengan tingkat advanced. Jika anda bisa menyelesaikannya, bersiaplah untuk mendapat nilai A* di papan pengumuman nilai besok

Anda bisa menggunakan buku acuan Organic Chemistry karangan T.W. Graham Solomon jika Anda kekurangan soal lantaran semua soal dalam naskah ini telah Anda sikat habis Jika Anda menemui kesulitan dalam mengerjakan soal, mintalah pertanggungjawaban sama yang bikin naskah bank soal ini. Ha..ha…. (Siapa ya yang bikin?? aku gak ikut-ikutan : )

1. UAS 1993

a. Senyawa karbonil yang mempunyai proton pada C α mudah untuk membuat senyawa enol atau enolat. Apakah nama fenomena di atas? Berikanlah reaksi pembentukan enol/enolat dalam suasana asam/basa?

b. Asetofenon dapat diubah menjadi fenasil bromida melalui reaksi halogenisasi alfa. Tuliskan mekanisme reaksinya.

2. SP 2002

Asetil aseton dan sikloheksanon adalah senyawa karbonil yang dapat melakukan keto-enol tautomerisasi.

a. Apa yang dimaksud dengan keto-enol tautomerisasi? Jelaskan.

b. Dari kedua senyawa tersebut mana yang lebih suka berada dalam bentuk enol? Jelaskan.

c. Tuliskan mekanisme keto-enol tautomerisasi dari asetil aseton yang di katalisis oleh asam/basa.

CH3 – CO – CH2 – CO – CH3

Asetil aseton 3. SP 2002

Propil metil keton: CH3 – CH2 – CH2 – CO – CH3. a. Tulis dan jelaskan mekanisme sintesisnya. b. Metode sintesisnya disebut apa?

c. Mana yang lebih bersifat asam : propil metil keton atau metil butanoat? Jelaskan jawaban Anda.

(2)

PCC

4. UAS 1997

Senyawa 2-pentanon: CH3 – CO – CH2 – CH2 – CH3 dapat disintesis melalui reaksi ester

asetoasetat. Tuliskan mekanismenya secara lengkap. 5. UAS 1993

Asam heksanoat dapat disintesis dari 1-bromobutana melalui reaksi Malonic esther

synthesis. Tulislah mekanisme sintesis asam heksanoat dari 1-bromobutana.

6. UAS 2001

Metode sintesis (via) ester malonat dapat digunakan untuk mengubah n-butil bromida menjadi asam heksanoat. Tulislah mekanisme reaksinya secara jelas. Apa fungsi dari natrium etoksida pada reaksi di atas, dan mengapa proses dekarboksilasi mudah terjadi pada reaksi tersebut? Jelaskan jawaban Anda.

7.UAS 1997

a. Terangkan mengapa reaksi alkilasi enolat sangat bermanfaat dalam sintesis? b. Tuliskan mekanisme dari reaksi umum alkilasi enolat.

c. Termasuk jenis reaksi substitusi apakah reaksi tersebut? 8. UAS 1993

Aseton dapat sebagai starting material dalam pembuatan bromoform melalui mekanisme halogenisasi enolat. Tulis mekanisme reaksi pembentukan bromoform tersebut.

9. UAS 2003

a. Tuliskan mekanisme reaksi substitusi α halogenisasi yang dikatalisis oleh basa dari aseton.

b. Jika digunakan aseton sebagai starting material, maka produk

monohalogenisasinya akan bersifat lebih asam atau lebih basa dibandingkan asetonnya?

c. Apakah nama reaksi tersebut dan beri contoh nama produk yang dihasilkannya. 10. UAS 2003

Propenal direaksikan dengan dimetil malonat dengan katalis natrium etoksida. a. Tulis mekanisme reaksinya.

b. Sebutkan mana yang sebagai donor dan akseptor elektron. c. Apakah nama reaksi tersebut?

11. UAS 2002

Reaksi kondensasi karbonil (misal: aldol kondensasi) dan reaksi substitusi α senyawa karbonil berlangsung di bawah kondisi basa di mana kondisi reaksinya adalah sangat mirip. Bagaimana kita dapat memilih bahawa hanya satu reaksi saja yang dapat berlangsung?

a. Terangkan jawaban Anda.

(3)

PCC

12. UAS 2002

Senyawa asetil aseton (2,4-pentanadion)dan p-hidroksi, m-metoksi benzaldehid (vanilin) direaksikan dalam pelarut etanol dengan adanya basa (butil amina).

a. Tipe reaksi apa yang terjadi? (Aldol, Claisen dst) b. Terangkan mengapa reaksi tersebut bisa terjadi? c. Tulis mekanisme reaksinya.

13. UAS 2001

Jika asetaldehid bereaksi dengan propionaldehid dalam suasana alkalis maka reaksi apa yang akan terjadi? Tuliskan reaksi umumnya serta berapa produk yang terjadi, dan apa nama-nama roduk tersebut.

14. UAS 2001

Etil asetoasetat dapat dibuat dari etil asetat dengan menggunakan reaksi kondensasi Claisen. Tulislah reaksinya secara lengkap dan mengapa kondisinya harus super dry? 15. SP 2003

Siklopentanon direaksikan dengan dimetil amina (amina skunder) dalam suasana asam pH ± 5, akan menghasilkan senyawaan enamina (langkah 1). Enamina dapat direaksikan dengan α,β unsaturated karbonil (3-buten-2-on) sebagai langkah 2, untuk mendapatkan senyawaan diketon (sintesis monoketon → diketon)

a. Tuliskan mekanisme reaksinya secara lengkap.

b. Mengapa langkah 1 perlu katalis asam pada pH ±5? Apa yang terjadi jika pH diturunkan menjadi ±1-2? Jelaskan jawaban Anda.

c. Apa nama keseluruhan reaksi tersebut? Apa nama reaksi pada langkah 1? Apa nama reaksi pada langkah 2?

16. SP 2003 UAS 2005

Benzaldehid direaksikan dengan p-kloro-asetofenon dengan katalis basa. a. Tuliskan mekanisme reaksinya.

b. Produk yang terjadi termasuk senyawa golongan apa? c. Apa nama dari reaksi tersebut?

*17. BARBITURAT

Dietil malonat direaksikan dengan urea, dengan kehadiran natrium etoksida menghasilkan senyawa yang disebut asam barbiturat.

a. Tuliskan mekanisme reakasinya.

(4)

PCC

2HC COC₂H₅ COC₂H₅ O O C H₂N H2N O C2H5O-+_Na - 2 Et-OH H2C C N C N C O O H O H or N N O O O H H 1 2 3 4 5 6 *18. Reaksi STORK-ENAMINA

Tunjukkan bagaimana kamu memainkan enamina untuk sintesis senyawa berikut.

O O O O A B O C OEt O O D

*19. SINTESIS VIA ESTER ASETOASETAT: Sintesis aseton tersubstiusi alfa Buatlah :

a. 2-heptanon

b. 3-butil-2-heptanon c. 4-fenil-2-butanon via etil asetoasetat

*20. SINTESIS VIA ESTER MALONAT: Sintesis asam asetat tersubstitusi alfa Outline all steps in a malonic ester synthesis of each of the following:

a. pentanoic acid

b. 2-methylpentanoic acid c. 4-methylpentanoic acid

*21. INTERDISPLINER NIH ….

Dalam proses biokimia, ketika Daur Asam Sitrat, Pak Mulyadi sering menyebut-nyebut asam glutarat. Senyawa ini bisa disintesis via ester malonat lho. Dalam hal ini digunakan 2 mol sodiomalonic ester dan dihaloalkana. Tuliskan mekanisme reaksinya.

(5)

PCC

CH2I2 2Na :C COOC₂H₅ COOC₂H₅ OH HO O O 2CO2 4C2H5OH 22. REAKSI CLAISEN-SCHMIDT

Reaksi Claisen-Schmidt yaitu ketika digunakan keton atau aldehid sebagai salah satu komponen dan terjadi reaksi aldol silang, dimana keton atau aldehid tersebut tidak bisa melakukan self-condense karena tidak mempunyai hidrogen alfa. Produk akhir yaitu berupa senyawa double bond yang terkonjugasi dengan gugus karbonil. Contoh:

C6H5CH O O -OH 100OC C6H5CH=CHCCH3 O 4-fenil-3-buten-2-on (benzal aseton) C6H5CH O O -_OH 20O_C O 1,3-difenil-2-propen-1-on (benzalasetofenon)

a. Tuliskan mekanisme reaksinya

Contoh penting dalam industri dari penerapan reaksi ini yaitu pada produksi vitamin A. Reaksi antara geranial dan aseton menjalani tipe reaksi ini.

O H Geranial O NaOEt EtOH -5o_C O Pseudoionon

*b. Tuliskan mekanisme reaksinya

*23. KONDENSASI DENGAN NITRIL

Hidrogen alfa senyawa nitril juga bersifat asam. Konstanta keasaman asetonitril

(CH3CN) yaitu 10-25 (pKa ~ 25). Nitril yang punya H alfa menunjukkan keasaman yang serupa, sehingga bisa melakukan kondensasi setipe aldol. Contoh: kondensasi

(6)

PCC

H O

CN _-OEt Et-OH

CN

Tuliskan mekanisme reaksinya.

*24. SIKLISASI VIA KONDENSASI ALDOL

Kondensasi Aldol menawarkan jalan yang menyenangkan untuk sintesis molekul dengan cincin 5 atau 6. Ini bisa dilakukan dengan adanya reaksi intramolekular kondensasi aldol menggunakan aldehid, keto-aldehid atau senyawa diketon sebagai substrat. Pada reaksi ini sering terjadi formasi enolat, namun enolat dari sisi keton cenderung mengadisi gugus karbonil aldehid. Ini terjadi karena karbonil aldehid lebih reaktif karena distabilkan hanya 1 R, dampaknya yaitu lebih suka diserang nukleofil (enolat dari keton). Contoh:

H

O O

OH-O

a. Tuliskan mekanisme reaksinya.

b. What starting compound would you use in aldol cyclization to prepare each of the following? O O O (1) (2) (3) 25. ADISI MICHAEL

Adisi Michael terjadi ketika ion enolat bereaksi dengan senyawa α,β-unsaturated karbonil, kemudian dilanjutkan dengan pengasaman. Contoh:

O

C6H5CH=CH-COC6H5

O O

(7)

PCC

Lebih lanjut dari adisi Michael yaitu reaksi Robinson Annulation yaitu pembentukan cincin karena reaksi aldol. Contoh: reaksi antara 2-metil-1,3-sikloheksadion dan metil vinil keton. O O O O O

*b. Tuliskan mekanisme reaksinya

c. Manakah yang lebih asam: 2-metil-1,3-sikloheksadion atau sikloheksanon?

d. The following reaction illustrates the Robinson annulation reaction. Give mechanisms for the steps that occur.

O

base

O

26. KONDENSASI CLAISEN

Merupakan reaksi pembentukan β-keto ester yang terjadi antara reaksi ester dengan ester. Contoh senyawa produk yang merupakan β-keto ester yaitu ester asetoasetat yang merupakan reagen penting dalam sintesis via ester asetoasetat. (Soal 19). Tipe reaksi yang terjadi pada kondensasi Claisen yaitu reaksi SNA (Substitusi Nukleofil Asil) dari ion enolat (enolat dari ester) dengan ester. Ester merupakan senyawa yang punya leaving

group (inilah perbedaan dengan reaski aldol yakni aldehid dan keton yang tidak punya leaving group sehingga menjalani reaksi adisi nukleofil). Etil asetoasetat dibuat dari

kondensasi 2 mol etil asetat dalam kondisi basa. Tuliskan mekanisme reaksinya. *27. KONDENSASI KNOEVENAGEL

Knoevenagel condensations in which the active hydrogen compound is a β-keto ester or a β-diketone often yield products that result from one molecule of aldehyde or ketone and two molecules of the active methylene component. For example:

R R O CH2(COCH3)2 base R R' CH(COCH3)2 CH(COCH3)2

(8)

PCC

*28. α-SELENISASI: Sintesis α,β-unsaturated karbonil

Ada beberapa tahap mekanisme konversi 2-metilsikloheksanon menjadi senyawa berikut:

O

1. Litium enolat bereaksi dengan benzenselenilbromida (C6H5SeBr) menghasilkan

produk C6H5Se-group pada posisi alfa.

2. Oksidasi α-fenilseleno keton dengan peroksida (H2O2)

3. Eliminasi intramolekular yang terjadi spontan pada atom oksigen yang bermutan negatif

Soal:

a. Tulis mekanisme reaksinya

b. Senyawa hasil sintesis ini merupakan senyawa α,β-unsaturated karbonil yang sangat berguna pada reaksi adisi Michael (Soal 25). Tuliskan mekanisme reaksi antara senyawa produk soal 28 dengan senyawa siklohekasanon (struktur ada di soal 25).

*******29. DIPHENHYDRAMINE

The prototype of the antihistamines, diphenhydramine (also called Benadryl), can be synthesized by the following sequence of reactions.

(a) Give structures for diphenhydramine and for the intermediates A and B (b) Comment on a possible mechanism for the last step of the synthesis

Benzaldehyde (1) C6H5MgBr, (2) H3O

+

A C13H12O

PBr3

B (C13H11Br) (CH3)2NCH2CH2OH diphenhydramine (C17H21NO)

30. Siapa pencipta lagu Rayuan Pulau Kelapa? A. Kusbini B. Ibu Sud C. WR Supratman D. Tdk ada jawaban yang benar

31. 32.