Senyawa Fenolik Dan Tanin

(1)

Powerpoint Templates Powerpoint Templates Page 1 Page 1

SENYAWA FENOLIK

DAN TANIN

Gh

(2)

(3)

Powerpoint Templates Powerpoint Templates Page 2 Page 2

SENYAWA FENOL

Ad

Adaalalahh ssenenyyawawaa yyanang g ::

•• memempmpununyyaiai 1 1 aatatauu > > guguguguss hhididroroksksii yayanng g ttererikikaatt llaannggssuunngg ppaaddaa iinnttii aarorommaattiikk (b(beennzzeennaa).).

h

hiiddrrooggeenn ppaaddaa gguugguuss hhiiddrrookkssiill llaabbiill,,



 ffeennooll aassaamm lleemmaahh..

Polifenol Polifenol

•• mmeemmppuunnyyaaii lleebbiihh ddrr 1 g1 gggss OOH yH yaanng bg beerriikakattaann d

deennggaann ssaattuu aattaauu lleebbiihh cciinncciinn bbeennzzeennaa S

Seennyyaawwaa ffeennooll : u: ummuummnnyyaa ssbbgg eesstteer ar attaauu gglliikkoossiiddaa



 ppenentitingng ununttukuk ekeksstrtrakaksisi fefenonolilikk

OH OH

Phenol

(4)

Powerpoint Templates

Klasifikasi

Struktur Golongan Senyawa

C6 fenol sederhana

C6-C1 asam fenolat dan senyawa yang berkaitan C6-C2 acetofenon dan asam fenilasetat

C6-C3 asam sinamat, sinamil aldehide, sinamil alkohol (fenilpropan) C6-C3 Kumarin, isokumarin, dan kromon

C15 Kalkon, auron, dihidrokalkon

C15 Flavan, Flavon, Flavanon, Flavanonol C15 Anthocyanidin, Anthocyanin

C30 Biflavonil

C6-C1-C6 Benzophenon, xanton C6-C2-C6 Stilbene

C6,C10,C14 Quinon

Lignan, neolignan Dimer dan oligomer Lignin Polimer

(5)

(6)

FENOL SEDERHANA

Senyawa fenol :

• Mengandung minimal 1 ggs –OH, dapat membentuk senyawa eter, ester atau glikosida

• Pola substitusi :

– orto, meta, para (1,2-, 1,3-, 1,4-)

– dengan 3 gugus fungsi : 1,3,5 atau 1,2,6

OH _OH OH R R orto _para R meta OH HO OH HO Resorcinol phloroglucinol

(7)

Page 5

ASAM FENOLAT DAN ALDEHIDE

Asam hidroksi benzoat : terdapat gugus karboksil pd fenol. Aldehid hidroksi benzoat : terdapat gugus aldehid pd fenol

OH O OH Asam salisilat HO OH OH OCH₃ O H OH OCH₃

Asam vanilat _vanillin

asam salisilat

pemacu pembentukan batang pd Sauromatum guttatum

pd tmbuhan lain dibentuk sbg tanggapan tehadap infeksi

CHO

O

O CH₂ Piperonal

(8)

Acetofenon & asam fenilasetat

• senyawa fenon (C6C2)  jarang dijumpai

O

HO

O

OH OH

(9)

Page 7

Asam sinamat

• 6 kelompok asam sinamat dengan kerangka C6-C3 (asam sinamat, asam p-kumarat, asam kafeat, asam ferulat, asam

5-hidroksi ferulat dan asam sinapat).

• sering dijumpai dlm bentuk : – ester dengan asam

quinat, asam sikimat, asam tartart dan asam organik lain

contoh : asam klorogenat

 ester asam kafeat dengan asam quinat. – ester dengan gula

O OH O OH OH O OH OH OH Asam sinamat

Asam_p-kumarat _{Asam kafeat}

O O OH OH HO O OH OH OH Asam klorogenat

(10)

Kumarin

• mempunyai kerangka C6-C3,

dengan heterosiklik oksigen pada unit C3 O O HO umbelliferon O O O OH HO benzofenon _xanthon stilbene : resveratrol

Benzophenon, xanthon dan stilbene

Benzophenon dan xanthon : C6-C1-C6 Stilbene : C6-C2-C6

(11)

(12)

Quinon

• Benzoquinon : C6 • naphthoquinon : C10 • anthraquinon : C14 atau C6C2C6 O OCH₃ O 2,6- dimetoksi benzokuinon O O H₃CO ubiquinon Coenzym Q H₃CO OCH₃ H₃CO 3 OH HO OH OH O O O O Junglon Emodin

(13)

Page 10

Lignan & neolignan

Lignan :

suatu dimer atau oligomer hasil dari coupling (ß-ß’) :

– p-coumaryl alkohol, – coniferil alkohol

(yg sering dijumpai) – sinapyl alkohol Neolignan  selain ß-ß’ O O O O O H H (+) sesamin OH OH OCH₃ 1 2 3 4 5 6 coniferil alkohol

(14)

Lignin

• polimer fenolik_{setelah selulosa (tumbuhan} melimpah

berkayu) • peran :

- pembentuk struktur tumbuhan - mempermudah transport air

melalui berkas pembuluh

- barrier terhadap serangga dan fungi

• unit penyusun :

– p-coumaryl alkohol, – coniferil alkohol,

– sinapyl alkohol

• pengikatan interunit dalam lignin umumnya ß-O-4’. Lainnya

:5-O-4’, _{5-5’, ß-ß’.} OH HO HO R₄ R₁ O R₂ R₃

(15)

Page 12

TANIN

substansi komplek, berupa senyawa polifenol, dan terdistribusi dalam tumbuhan tinggi.

Karakteristik kimia fisika ;

- sulit dikristalkan, dg air membentuk larutan koloidal, bereaksi asam dan pada lidah memberi rasa berkerut. - mengendapkan larutan gelatin dan alkaloid

- mengendapkan protein

gabungan protein dan tannin  tahan enzim proteolitk pada jaringan hidup  efek adstringent  dasar dalam aplikasi tannin pada luka bakar, saluran pencernaan

(16)

TANIN  SENYAWA POLIFENOL :

• Dg BM 500 – 3000, tiap 100 satuan BM mempunyai gugus OH (1-2).

• dapat membentuk ikatan yang stabil dengan

protein dan biopolymer lain (seperti selulosa dan pectin).

Polifenol dg BM :

kurang 500 _ mengikat protein _ labil

 tidak bersifat sbg penyamak

lebih 3000 _ mengikat protein _ stabil

(17)

Page 14

SIFAT TERHADAP GARAM FERRI ( )

• dg garam Ferri memberikan warna biru atau hijau kehitaman. Dg Potassium ferrisianida dan

ammoniak memberikan warna merah. Warna biru  tanin turunan katekol Warna hijau tanin turunan pirogalol

Fe3+ OH OH COOH OH HO OH

(18)

Penggolongan tannin

1. Tanin yang dapat dihidrolisis

Dibentuk dr molekul asam aromatik (as. gallat & turunannya) dg monosakarida yang dihubungkan melalui ikatan ester.

Gallotanin  jika dihidrolisis menghslkan as. Galat Ellagitanin  jika dihidrolisis menghasilkan as. Ellagat

Tanin

Asam/basa/enzim

As. Aromatik + Karbohidrat

HO HO HO HO HO COOCH₂ HO O O O C O C O OH OH O OH OH Gallotanin

(19)

(20)

2. Tanin yang tak dapat dihidrolisis

Merup. polimer katekin. Jika dihidrolisis menghslkan zat amorf tak larut warna merah  phlobafen.

O OH OH OH _OH OH OH OH OH OH HO _HO OH HO HO O O Tanin katekin

(21)

Page 17

Pemanfaatan :

• Industri Tinta

• Industri kulit

• Identifikasi alkaloid, protein dan gelatin

• Antidotum keracunan alkaloid

(22)

Simplisia :

1. Gambir (pale catechu)

merup. ekstrak air yang dikeringkan dari daun & pucuk daun tanaman Uncaria gambir (Rubiaceae)

pembuatan :

Daun & pucuk daun dididihkan dalam air, ekstrak air

diuapkan hingga kental  konsistensi kental warna

merah/coklat gelap.

• Kandungan : asam ketekutanat, katekin, quercetin

• Kegunaan : adstringent, tanning.

2. Catechu (Black catechu)

merup. ekstrak lignum dr Acacia catechu (Leguminosae) pembuatan: kayu diekstraksi dg air mendidih

kemudiandiuapkan hingga kental & konsistensi mengeras. Kandungan : asam katekutananat

(23)

(24)

Merupakan tonjolan pd batang Quercus

infectoria (Fagaceae) yang disebabkan tusukan serangga Cynips tinctoria yg meletakkan telurnya.

Kandungan : asam tanat 50-70%, asam galat dan elagat, resin, amilum

Kegunaan : sumber as. tanat utk industri kulit dan tinta. Untk mendapatkan sifat

adstringent.

(25)

(26)

Asam tanat

= asam gallotanat = tannin

• Merupakan tannin yg diperoleh dari gallae.

• Serbuk gallae diekstraksi menggunakan

campuran eter, etanol dan air. Lapisan air

mengandung gallotanin dan lapisan eter

mengandung asam gallat bebas.

• Lapisan air diuapkan dan dimurnikan

• Asam tannat bukan senyawa tunggal tetapi

suatu campuran dari ester asam gallat

dengan glukosa yang komposisinya sangat

tergantung sumbernya.

(27)

Page 21

1. TANNIN DARI GALLAE CINA

DIHIDROLISIS  metil gallat + 1,2,3,4,5-PENTAGALLOYLGLUCOSE

2. TANNIN DARI GALLAE TURKI

Dihidrolisis _ metil gallat + campuran 1,2,3,6 & 1,3,4,6-tetragalloylglucose

(28)

Riset :

Laporan penggunaan & keamanan konsumsi

bahan kaya tannin dalam waktu lama _

kontradiksi :

A. Studi epidemologi dan eksperimental potensi karsinogenik.

• Kebiasaan mengunyah ‘betel nut’ ( Areca

catechu) _ cancer oral dan esophagus

• Peminum teh Inggris beresiko kanker

esophagus lebih rendah drpd belanda.

• Injeksi s.c. ekstrak kaya tannin A. catechu pd tikus _ tumor malignant

(29)

Page 23

B. Riset terbaru

Tanin terkondensasi  antioksidant & penangkap radikal bebas.

dietary supplements, dihubungkan dg aktivitas :

meningkatkan sirkulasi arteri-vena perifer, arteriosclerosis, jantung koroner,

antiinflamsi, penuaan dini, mencegah peny. cancer dan hati dsb.

ex.

Green tea (Camellia sinensis).--> 30% polifenol _ antioksidan.