Titrasi Iodometri

(1)

TITRASI IODOMETRI

TITRASI IODIMETRI

(2)

PRINSIP REAKSI

PRINSIP REAKSI :: II₂₂ + + 2 2 e e === === 2 2 II – –

(reversibel)



 Senyawa yang mempunyai potensial oksidasi < sistem IodSenyawa yang mempunyai potensial oksidasi < sistem Iod

–

Iodida, berarti dapat dioksidasi oleh IIodida, berarti dapat dioksidasi oleh I22  dapat dititrasidapat dititrasi

dengan larutan baku I

dengan larutan baku I22 (Iod)(Iod)  IODIMETRIIODIMETRI

SO SO33== + + II22 + + HH22O === SOO === SO44== + 2 I+ 2 I–– + 2 H+ 2 H++ S S== ₊₊ _I_I 2 2 === S === S + 2 + 2 II–– 2 S 2 S₂₂OO₃₃== ₊₊ _I_I 2 2 === S=== S44OO66== + + 2 I2 I–– 

 Senyawa yang mempunyai potensial oksidasi > sistem IodSenyawa yang mempunyai potensial oksidasi > sistem Iod

–

Iodida, berarti dapat mengoksidasi IIodida, berarti dapat mengoksidasi I––  II22 yg dapatyg dapat

dititrasi dengan larutan baku Tiosulfat (S

dititrasi dengan larutan baku Tiosulfat (S22OO33==)) 

IODOMETRI IODOMETRI BrO BrO33–– + 6 I+ 6 I–– + + 6 H6 H++ === Br=== Br–– + + 3 I3 I22 + 3 H+ 3 H22OO 2 MnO 2 MnO44–– + 10 I+ 10 I–– + 16 H+ 16 H++ === 2 Mn=== 2 Mn2+2+ + + 5 I5 I22 + + 88 H H₂₂OO 

 II₂₂ yang dibebaskan dititrasi dg larutanyang dibebaskan dititrasi dg larutan bakubaku

TIOSULFAT (S

(3)

POTENSIAL OKSIDASI (redoks) : I₂ / I – (Iod-Iodida) tidak dipengaruhi pH ( < 8 ) pH > 10 : I₂ IO – IO 3 –  Reaksi : I₂ + 2 OH – === IO – + I – + H 2O  3 IO – === 2 I – + IO 3 –

 Senyawa yang tak bersifat mereduksi atau mengoksidasi sistem Iod-Iodida

: tak berpengaruh thd sistem

 Kromat : tak bereaksi dg Iodida dlm suasana netral,  dlm asam  Cr 3+

 dg mengatur pH : Cr 3+ dapat dioksidasi oleh I₂  Titrasi

(4)

As₂O₃ + 2 I₂ + 5 H₂O === 2 H₃ AsO₄ + 4 I – + 4 H+

reaksi reversibel,

pH 4 – 9 : As₂O₃ dapat dititrasi dengan larutan baku I₂

• pH asam kuat medium : H₃ AsO₄ + I –  I₂

dan I2 yang dihasilkan dapat dititrasi dengan Na2S2O3 

reaksi diatas bergeser sepenuhnya KEKIRI.

Contoh lain : 2 Fe3+ _{+ 2 I} – === 2 Fe2+ + I

2

 bila + Flourida / asam Fosfat / Pyrofosfat : komplek-Feri yang tak bersifat oksidasi thd I –

2 Cu2+ _{+ 4 I}_– _{=== 2 CuI (endapan) + I} 2

(5)



CATATAN :

Reaksi kesetimbangan pada Titrasi Iodometri dapat dioptimalkan dengan cara :

 Menaikkan konsentrasi H+

 Menaikan konsentrasi I –

 Titrasi perlahan dg TIOsulfat dimana I₂ dihilangkan

 Penambahan katalisator yang sesuai

 Menghilangkan I₂ dengan pelarut Organik (CHCl₃ atau CCl₄) secara destilasi

(6)

SUMBER KESALAHAN

: oksidasi oleh udara menguapnya I2

• suasana asam lemah : 4 I – + 4 H

+ _{+ O}

2 === 2 I 2 + 2 H 2 O

 suasana netral : reaksi lambat

 [H+ ] bertambah : reaksi semakin dipercepat dg adanya sinar matahari langsung

 Cu+ (cupro ion) : oleh udara dioksidasi  Cu 2+

+ I –  I 2

 Nitrit : 2 NO2 – + 2 I – + 2 H +

=== 2 NO + I 2 + 2 H 2 O

NO dg Oxygen udara + I –  I 2

reaksi ini berlangsung seperti siklus  endpoint juga menjadi tak jelas

 Mencegah menguapnya I 2 dapat + KI === I 3 –

- titrasi pada suhu < 25oC  penguapan I₂ selama titrasi berlangsung dpt diabaikan dalam suasana KI 4%

(7)

PENETAPAN ENDPOINT dg IND. LAR. AMILUM

1 tetes 0.1N lar I₂ dalam 100 ml air kuning pucat

1 tetes 0.1N lar I₂ + 0.2% lar amilum / 100 ml air biru

potato corn

 STARCH / AMILUM : - amilosa 20 %

_–

- amilopektin 80 % 100 %

 Garam Na-glikolat sbg pengganti amilum

Reaksi : I₂ / I – + amilosa deep blue

+ amilopektin weak violet

 Potato starch : lebih baik untuk indikator Iodo-/Iodimetri

 Kepekaan : (1

_–

2) x 10 – 5 N I

2 / 0.001N I – pada suhu kamar

(8)

 Kepekaan berkurang :

 Suhu : pada 50o _{C kepekaan 10 x kurangnya dari 25}o_C  senyawa organik : etil dan metil alkohol

suasana alkohol 50 %  tak ada warna biru < 5 % : tak berpengaruh

 larutan amilum tak segar : warna violet atau kemerahan warna merah Iod-amilum + tiosulfat  bereaksi lambat

 pengawet larutan amilum 0.2% : 10 mg HgI₂ / liter

 Penggunaan larutan indikator amilum : 5 ml 0.2% / 100 ml larutan

 Indikator lain : CCl₄ / CHCl₃ : 10 ml / 50 ml larutan 4 x 10 –5N I

(9)

REAKSI : TIOSULFAT + IOD

2 S₂O₃= _{+ I}

2 === S4O6= + 2 I –

 Brom, Hipoklorit + S₂O₃=  SO₄= (kuantitatif)

 KMnO₄, K₂Cr ₂O₇, Ce(SO₄)₂ : + S₂O₃=  SO₄= (tak kuantitatif)

 I₂ / Na₂CO₃ : S₂O₃= + 4 I₂ + 10 OH – === 2SO

4= + 8 I – + 5 H2O

 EKIVALENSI :

 Suasana normal (netral/asam lemah) : 1 mol S₂O₃= = 1 grek I₂  Suasana abnormal (alkali) : 1 mol S₂O₃= = 8 grek I₂

 Suasan reaksi sangat berpengaruh : S₂O₃ =  S₄O₆=

atau

 SO₄=

(10)

:

I dg S O

• 25.0 ml 0.1N I + 0.5 g NaHCO memerlukan

24.00 ml 0.1N S utk sampai endpoint.

• 25.0 ml 0.1N I + 1.0 g NaHCO memerlukan

22.50 ml 0.1N S utk sampai endpoint.

•  netralisasi dengan : (NH

• (berlebih) Na

• Boraks

 dapat menyebabkan kesalahan

 Titrasi terhadap larutan:

0.1N I pH < 7.6 Reaksi : I dg S  S

0.01N I pH < 6.5 secara kuantitatif

0.001N I pH < 5.0

PENGARUH SUASANA TERHADAP REAKSI

O O ) CO , HPO – O O – –

(11)

+ larutan dapar tertentu dan pada endpoint pH tidak boleh terlalu tinggi

(basa)

- Larutan I masih dapat

dititrasi langsung dg memperhatikan pengaruh udara dan pengocokan

- Pada titrasi dlm 

digunakan baku As

- Pada titrasi yg harus :

keluarnya CO dpt memperkuat penguapan I 

dipilih larutan dapar : Boraks atau

Na

PENGARUH NETRALISASI PADA TITRASI IODOMETRI

suasana asam relatif kuat

suasana alkali lemah O

penetralan + Na/KHCO

(12)

•

• Dengan penurunan pH : HAsO + H === H

H + H ===

H

• K pd suhu kamar (Washburn & Roebuck) :

{[H x [I

10

•

• pH 5 – 9 : kesalahan 0.1 %

• pH < 5 : reaksi berlangsung lambat



AsO + H O === H AsO + H pKa

2.25

AsO + H O === HAsO + pKa

6.77

HAsO + H O === AsO + pKa

11.53 As + 2 I + 5 H O === 2 HAsO + 4 I + AsO AsO AsO AsO ] x [H ] ] } / {[H AsO ] x [I ]} = 5.5 x

titrasi As dengan larutan baku I : pH = 4

Titrasi I dengan baku As : pH tak boleh > 9 :

(13)

25 g Na + 0.1 g Na + aquades segar ad 1 liter

didiamkan semalam sebelum digunakan, kalau perlu disaring dulu.

12.7 g I + 40 g KI (bebas Iodat) + 25 ml air, dalam – aduk sampai I semua larut , baru diadkan sampai 1 liter.

(disimpan dalam glass-stoppered bottle, ditempat dingin).

2.4725 g As (p.a.) + 20 ml 1N NaOH, sampai larut + H ml (volumetric flask)

PREPARASI LARUTAN : 0.1N Na

S O . 5H O CO

PREPARASI LARUTAN : 0.1N

beaker glass

PREPARASI LARUTAN : 0.1N As

O

SO atau HCl 1N sampai netral atau

(14)

:

•

0.14 – 0.15 g KIO + 25 ml air + 2 g KI (bebas Iodat) +

10 ml H / HCl 1N – dititrasi dg larutan TIOSULFAT

–

titrasi dilanjutkan sampai warna biru tepat hilang. :

1. Untuk memperkecil kesalahan dari penimbangan  dibuat

larutan

100 ml 0.1N KIO seperti diatas.

2. Dengan KBrO : BrO + 6 I – + 6 H === 3 I + Br + 5 H

reaksi lebih lambat dan keasaman perlu lebih tinggi, 5 ml HCl

4N atau 10 ml H 4N utk 25 ml larutan iodida-bromat, +

PEMBAKUAN DENGAN KIO

IO + 5 I + 6 H === 3 + 3 H

PROSEDUR : SO

sampai larutan kuning muda + indikator larutan amilum

Catatan

, kemudian dipipet mis. 10.0 ml dan dititrasi O

SO

(15)

0.2 g As

1N (berlebih) + 2 g NaHCO / 50 ml air – dititrasi dengan larutan I dengan indikator larutan amilum

 warna blue tinge.

- As : racun keras !!!

- memperkecil kesalahan dari penimbangan As kalau dititrasi

langsung  dibuat dulu larutan baku As 

dipipet.

PEMBAKUAN LARUTAN 0.1N

dg As

As + 3 I + 5 H O === 2 HAsO + 4 I + PROSEDUR : O (p.a.) + 10 ml NaOH 1N + 15 ml H SO Catatan : O O O

(16)

Reaksi :

atau

Peruraian dlm penyimpanan :  klorit : ClO2 –

5 g sampel + gerus dimortir dg air  suspensi homogen – dipindahkan

ke labu ukur 500 ml + air sampai garis tanda.

Dipipet 50.0 ml + 2 g KI + 15 ml H 4N – dititrasi dengan larutan

baku Na dan indikator larutan amilum sampai warna biru tepat hilang.

PENGGUNAAN TITRASI IODOMETRI

atau

IODIMETRI :

PENETAPAN KLOR DLM BLEACHING POWDER :

CaCl(OCl) + 2 Ca2+ _{+ Cl +} CaCl(OCl) + 2 + 2 H Cl + + H ClO + 4 I + 4 H 2 I + Cl + 2 H Prosedur: SO S O

(17)

5 g sampel + 100 ml air + H SO 2N sampai metil orange  kuning, + 2 ml H 2N lagi (berlebih) + gas Br secara perlahan, gas Br dihilangkan, baru + 0.2 g KI + ind amilum – titrasi dg baku 0.005N Tiosulfat

dipipet sampel 25.0 ml H yang telah diencerkan +

10 ml H 4N + 1 g KI + : 2 Cu + 4 I – === 2 CuI (end.) + I : 2 Fe + 2 I : H === S (end) + 2 H + 2 (suasana asam) : S + 4 I + 8 OH === SO + 8 I + 4 PENETAPAN IODIDA SO PENETAPAN H O 3 SO tts larutan amonium

molibdat netral 3% - dititrasi dg larutan baku Tiosulfat dan indikator lar. Amilum

PENETAPAN Cu2+ 2+

PENETAPAN Fe3+ 3+ _{=== 2 Fe}2+ _{+ I}

PENETAPAN H S + I

PENETAPAN Na =

(18)

•

• Timbang saksama lebih kurang 400 mg – dilarutkan dalam

100 ml air + 25 ml H 2N + 3 ml larutan kanji LP – dititrasi

I 0.1N LP, sampai larutan tepat biru.

( 1 ml I 0.1N setara dengan 8.806 mg C : Vit.C )

- Ditimbang saksama 0.5 g – air ad 50 ml dalam labu ukur.

- Dipipet 10.0 ml + 2 ml larutan amilum 0.5% + 1 ml HCl 2%

-dititrasi dengan larutan baku KIO 0.1N – sampai larutan

tepat biru

( =

)

PENETAPAN VIT. C

+ 2 HI +

PROSEDUR FARMAKOPE INDONESIA IV:

SO dengan larutan baku

H O

PROSEDUR FARMAKOPE RUSIA IX :

1 ml KIO 0.1N setara dengan 0.008806 g Asam Askorbat

(19)

: 25.0 ml lar. sampel Pb + K

 endapan disaring – dicuci – dilarutkan dlm H lar. + I I dititrasi dengan lararutan baku tiosulfat :

31.50 ml 0.1010N dan ind. lar. amilum

: Pb + CrO  PbCrO (endapan)

2 PbCrO + 2 H  2 Pb + Cr + H Cr + 16 H + I === 2Cr + 3 I + 7 H I + 2 S === S + 2 I 2). Menghitung I Vol. I x N I = Vol. S x N S mgrek I = 31.50 x 0.1010 = 3.1815 I = (3.1815/2) mgrl  Cr = (3.1815/2) / 3 mgrl  Pb (PbCrO = {2 x (3.1815/2) / (3)} / 25 = 0.0424M .

CONTOH SOAL (1) 2+ _CrO

  1). Reaksi 2+ = 2+ _O _O O 3+ O O O

yg dibebaskan/dihasilkan dari reaksi

Cr hasil melarutkan endapan PbCrO

O O

O

(20)

: 25.0 ml sampel KI + HCl encer + 10.00 ml KIO 0.0500M (berlebih) – gas I yg terjadi diuapkan – setelah dingin + KI dan I yg terjadi

dititrasi dg baku : 21.14 ml 0.1008N Na

:

1) Menghitung I yg dihasilkan dari reaksi sisa KIO + KI + asam :

= 21.14 ml x 0.1008N = (21.14 x 0.1008) mgrek = (21.14 x 0.1008) / 2 mgrl = 1.0655 mgrl

 Sisa KIO = (1/3) x mgrl I = (1/3) x 1.0655 = 0.3552 mgrl 2) KIO awal = 10.00 x 0.0500 = 0.5000 mgrl

3) KIO yg bereakksi dg sampel KI = (0.5000 – 0.3552)

= 0.1448 mgrl 4) KI sampel = 5 x 0.1448 mgrl = (5 x 0.1448) / 25 = 0.02896 M. CONTOH SOAL (2) S O REAKSI 5 I + 6 H + IO === 3 + 3 H + 2 S === 2 +

(21)

: 200.0 mg Na + H+ + 31.00 ml KMnO

25.0 ml KMnO (diatas) dititrasi secara Iodometri suasana asam  berapa ml Na 0.1000N yg diperlukan ? [C = (1.4925 x 2) = 2.9850  N KMnO = 2.9850 / 31 = 0.0963  CONTOH SOAL (3 C O . S O REAKSI: 5 + 2 MnO +16 H === 10 CO + 2 Mn2+ ₊ 2 MnO + 10 I + 16 H === 2 Mn2+ _{+ 5} ₊ + 2 === S + 2

1). Menghitung N dari KMnO

O =_{] = 200 / 134 = 1.4925 mgrl}

mgrek

2). 25.0 ml KMnO 0.0963 N = Vol. Na x 0.1000 N

(22)