7 - (44) Alkohol, Fenol, Dan Tiol (Baru)

(1)

ALKOHOL,

FENOL, DAN

TIOL

R R OHOH HO HO R R SHSH

(2)

Tata Nama

Tata Nama (dan Penggolongan(dan Penggolongan



 _{Nama IUPAC}_{Nama IUPAC} _{= alkana, akhiran –}_{= alkana, akhiran –}_a_a _diganti_diganti _-_-_ol_ol 

 _{Nama trivial}_{Nama trivial}_{: nama gugus alkil +}_{: nama gugus alkil +} _alkohol_alkohol_._. A. 1. ALKOHOL

A. 1. ALKOHOL

R

R OHOH

gugus alkil

gugus alkil gugus hidroksilgugus hidroksil

R

RCHCH₂₂OHOH: primer (1: primer (1oo₎₎

R

R CHOHCHOH: sekunder (2: sekunder (2oo₎₎

R

(3)

Tata Nama

CH CH₃₃OHOH 1 1 2 2 3 3 1-propanol 1-propanol n

n-propil alkohol-propil alkohol CH CH₃₃CHCH₂₂OHOH CHCH₃₃CHCH₂₂CHCH₂₂OHOH etanol etanol etil alkohol etil alkohol metanol metanol metil alkohol metil alkohol CH CH₃₃CHCHCHCH₂₂CHCH₃₃ OH OH 2-butanol 2-butanol sec

sec -butil alkohol-butil alkohol

CH CH₃₃CHCHCHCH₂₂OHOH CH CH₃₃ 2-metil-1-propanol 2-metil-1-propanol isobutil alkohol isobutil alkohol CH CH₃₃ CC CH CH₃₃ CH CH₃₃ OH OH 2-metil-2-propanol 2-metil-2-propanol tert

tert -butil alkohol-butil alkohol 3 3 2 2 1 1 44 (1 (1oo₎₎ ₍₁₍₁oo₎₎ ₍₁₍₁oo₎₎

(4)

Tata Nama

CH CH₂₂ CHCHCHCH₂₂OHOH 2-propen-1-ol 2-propen-1-ol alil alkohol alil alkohol 1 1 2 2 3 3 (alilik) (alilik) H H OH OH sikloheksanol sikloheksanol sikloheksil alkohol sikloheksil alkohol (2 (2oo₎₎ CH CH₂₂OHOH fenilmetanol fenilmetanol benzil alkohol benzil alkohol (benzilik) (benzilik) ClCH ClCH₂₂CHCH₂₂OHOH 2-kloroetanol 2-kloroetanol (1 (1oo₎₎ 1 1 2 2 CH CH₃₃C C CCCCHH₂₂CHCH₂₂OHOH 3-pentun-1-ol 3-pentun-1-ol 1 1 2 2 3 3 (1 (1oo₎₎ 4 4 5 5

(5)

Latihan: Latihan: a. BrCH a. BrCH₂₂CHCH₂₂CHCH₂₂OOH H cc. . CCHH₂₂=CHCH=CHCH₂₂CHCH₂₂OHOH b. b. Tata Nama

CH

CH₂₂CHCH₂₂OHOH 1. Namai alkohol berikut dengan sistem IUPAC:

1. Namai alkohol berikut dengan sistem IUPAC:

CH

CH₃₃ OHOH _{d. CH}_{d. CH}₃₃_CHOHCH_CHOHCH₂₂_CH_CH₂₂_CH_CH₃₃ e.

e.

2. Golongkan alkohol-alkoho

(6)

Tata Nama

CH CH₂₂ CHCH₂₂ H HO O OOHH 1,2-etanadiol 1,2-etanadiol etilena glikol etilena glikol td 198 td 198 oo_C_C 

 _{Antibeku “permanen” dalam radiator mobil.}_{Antibeku “permanen” dalam radiator mobil.} 

 _{Bahan baku dalam pembuatan Dakron.}_{Bahan baku dalam pembuatan Dakron.}

Senyawa polihid

Senyawa polihidroksi (> roksi (> 1 –OH): Karbohidrat (Bab XII)1 –OH): Karbohidrat (Bab XII)

CH CH₂₂ CHCH H HO O OOHH CH CH₂₂ OH OH 1,2,3-propanatriol 1,2,3-propanatriol gliserol gliserol td 290 td 290 C (mengurai)C (mengurai) 

 _{Seperti-sirup, tak berwarna, dan sangat manis.}_{Seperti-sirup, tak berwarna, dan sangat manis.} 

 _{Digunakan dalam sabun cukur, sabun mandi,}_{Digunakan dalam sabun cukur, sabun mandi,}

dan dalam obat batuk tetes/sirup. dan dalam obat batuk tetes/sirup.



(7)

A. 2. FENOL

Tata Nama

Untuk tata nama fenol,

Untuk tata nama fenol, lihat kembali lihat kembali Bab IV.Bab IV. OH OH _OH_OH Br Br B Br r 11 BBr r 2 2 4 4 6 6 fenol

fenol _{2,4,6-tribromofenol}_{2,4,6-tribromofenol}

OH OH NO NO₂₂ -nitrofenol -nitrofenol CO CO₂₂HH OH OH -hidroksibenzoat -hidroksibenzoat

(8)

A. 3. TIOL

Tata Nama



 _{Nama IUPAC}_{Nama IUPAC} _{= alkohol, akhiran –}_{= alkohol, akhiran –ol}_ol_diganti_diganti _-_-_atiol_atiol 

 _{Nama trivial}_{Nama trivial}_{: nama gugus alkil +}_{: nama gugus alkil +} _merkaptan_merkaptan._. R

R SHSH

gugus alkil

gugus alkil gugus sulfidrilgugus sulfidril

CH CH₃₃SHSH CHCH₃₃CHCH₂₂CHCH₂₂CHCH₂₂SHSH 1-butanatiol 1-butanatiol metanatiol metanatiol metil merkaptan metil merkaptan SH SH tiofenol tiofenol

(9)

Tata Nama

Penamaan merkaptan merujuk pada reaksi tiol dengan ion Penamaan merkaptan merujuk pada reaksi tiol dengan ion merkurium membentuk

merkurium membentuk merkaptidamerkaptida:: 2 RSH + HgCl

2 RSH + HgCl₂₂ →→(RS)(RS)₂₂Hg + 2 HClHg + 2 HCl Latihan:

Latihan:Tulislah struktur Tulislah struktur a. a. pp-etilfenol-etilfenol b. pentaklorofenol b. pentaklorofenol c. c. oo-hidroksiasetofenon-hidroksiasetofenon d. 2-butanatiol d. 2-butanatiol e. isopropil merkaptan e. isopropil merkaptan

(10)

B. Sifat Fisik B. Sifat Fisik B. 1. Titik Didih B. 1. Titik Didih Bobot molekul Bobot molekul CH CH₃₃CHCH₂₂OHOH CHCH₃₃OCHOCH₃₃ Titik didih ( Titik didih (oo_C)_C) 46 46 4646 + +7788,,5 5 ––2244 CH CH₃₃CHCH₂₂CHCH₃₃ 44 44 –42 –42 Atom O cukup

Atom O cukup elektronegatif elektronegatif ikatan –OH terpolarisasiikatan –OH terpolarisasi ikatan hidrogen antarmolekul alkohol

ikatan hidrogen antarmolekul alkohol::

R R O O H H O O HH δ δ−− δδ+ + RR δδ−− δδ++

(11)

B. Sifat Fisik

B. Sifat Fisik B. 2. Kelarutan

B. 2. Kelarutan

Alkohol juga dapat ber

Alkohol juga dapat ber ikatan hidrogen dengan air ikatan hidrogen dengan air ::

H H OO R R H H OO H H O O H H H H

alkohol ber-BM rendah bercampur sempurna

alkohol ber-BM rendah bercampur sempurna dengan air.dengan air.

Kelarutan

(12)

C. Keasaman C. Keasaman

Cermati TABEL 7.2

Keasaman fenol

Keasaman fenol (p(pK K _a_a = 10,0)= 10,0) >> alkohol>> alkohol (p(pK K _a_a CHCH₃₃OH =OH =

15,5; C

15,5; C₂₂HH₅₅OH = 15,9; keduanyaOH = 15,9; keduanya ≅≅ ppK K _a_a air (15,7)).air (15,7)).

Ion fenoksida terstabilkan oleh r

Ion fenoksida terstabilkan oleh resonansiesonansi (muatan negatif (muatan negatif

terdelokalisasi ke dalam cincin aromatik)

terdelokalisasi ke dalam cincin aromatik) kesetimbangankesetimbangan

pembentukannya lebih disukai daripada ion alkoksida.

(13)

O O O O O O O O O O C. Keasaman C. Keasaman Alkohol Alkohol:: RO RO HH RORO + + HH++ ion alkoksida ion alkoksida

(muatan negatif terkonsentrasi pada atom oksigen)

Fenol

Fenol:: _OH_OH _H_H++

+

(14)

Keasaman 2,2,2-trifluoroetanol

Keasaman 2,2,2-trifluoroetanol (p(pK K _a_a = 12,4)= 12,4) > etanol> etanol..

1.

1. Pendekatan sebelum seranganPendekatan sebelum serangan::

Atom F menarik elektron (efek induktif negatif)

atom

C-atom C- makinmakin ++ _{atom H-hidroksil kurang}_{atom H-hidroksil kurang}

terperisai. terperisai. F F CC F F C C H H₂₂ O O HH δ− δ− δ− δ− δ− δ− δ δ+++ + δδ++++ H H++

(15)

2.

2. Pendekatan sesudah seranganPendekatan sesudah serangan::

Atom F menarik elektron menjauhi ion alkoksil

Atom F menarik elektron menjauhi ion alkoksil muatanmuatan

negatif tersebar pada lebih banyak atom

negatif tersebar pada lebih banyak atom (lebih stabil).(lebih stabil).

C. Keasaman C. Keasaman F F CC F F F F C C H H₂₂ O O δ− δ− δ− δ− δ− δ− δ+

δ+ MuatanMuatan + pada atom C+ pada atom C terletakterletak

dekat

dekat pada atom O, yangpada atom O, yang

dapat secara parsial

menetralkannya sehingga lebih

stabil.

(16)

Gugus penarik elektron m

Gugus penarik elektron meningkatkan keasaman:eningkatkan keasaman:

1.

1. Elektronegativitas (daya tarik elektron):Elektronegativitas (daya tarik elektron):

FCH

FCH₂₂CHCH₂₂OH > ClCHOH > ClCH₂₂CHCH₂₂OH > BrCHOH > BrCH₂₂CHCH₂₂OH > ICHOH > ICH₂₂CHCH₂₂OHOH 2.

2. Jumlah gugus:Jumlah gugus:

Cl

Cl₃₃CCHCCH₂₂OH > ClOH > Cl₂₂CHCHCHCH₂₂OH > ClCHOH > ClCH₂₂CHCH₂₂OH > CHOH > CH₃₃CHCH₂₂OHOH 3.

3. Jarak gugus dari –OH:Jarak gugus dari –OH:

BrCH

(17)

Latihan:

Urutkan kelima senyawa berikut dengan keasaman yang

se semamakikin n memenniinngkgkaat: t: 22-k-kllororooeetatannool l etetananooll p p--kklloorrooffeennool l ffeennooll p p-metilfenol-metilfenol Sebaliknya,

Sebaliknya, gugus pendorong elektron (gugus alkil)gugus pendorong elektron (gugus alkil)

menurunkan keasaman.

(18)

Basa NaOH atau KOH tidak cukup

Basa NaOH atau KOH tidak cukup kuat untuk menggaram-kuat untuk

menggaram-kan alkohol, tetapi dapat

kan alkohol, tetapi dapat menetralkan fenol.menetralkan fenol.

C. Keasaman C. Keasaman RO RO HH + Na+ Na++ −−OHOH O O HH + Na+ Na++ −− OH OH _O_O NaNa++ + H+ H₂₂OO 

 _{Sodamida/natrium amina (}_{Sodamida/natrium amina (}_NaNH_NaNH

2

2; Bab III); Bab III) 

 _{Pereaksi Grignard (}_{Pereaksi Grignard (}_R–MgX_R–MgX_{; Bab VIII)}_{; Bab VIII)}

LL KK O O HH O O LL

(19)

C. Keasaman C. Keasaman Latihan: Latihan: RO RO HH₍₍_l_l₎₎ RORO 2 2 + 2 Na/K+ 2 Na/K₍₍_s_s₎₎ 2 2 NaNa++/K/K++₍₍_aq_aq₎₎ + H+ H₂₍₂₍_g_g₎₎ a allkkoohhool l nnaattrriiuumm//kkaalliiuum m aallkkookkssiiddaa R ROO HH + NaH+ NaH RROO NaNa++ + H+ H₂₍₂₍_g_g₎₎

1. Tuliskan persamaan reaksi

1. Tuliskan persamaan reaksi t t -butil alkohol dengan logam-butil alkohol dengan logam

kalium. Namai produknya.

2. Tuliskan persamaan reaksi dengan KOH berair, jika

2. Tuliskan persamaan reaksi dengan KOH berair, jika ada,ada,

untuk (a)

(20)

. Reaksi-reaksi Alkohol

. Reaksi-reaksi Alkohol Sifat amfoter dari

Sifat amfoter dari alkohol:alkohol:

1. Alkohol sebagai asam: RO–H

1. Alkohol sebagai asam: RO–H  _RO_RO−− _{+ H}_{+ H}++

2. Alkohol sebagai basa: R–OH

2. Alkohol sebagai basa: R–OH  _R_R++ _{+ OH}_{+ OH}−−

basa kuat

(gugus pergi yang buruk)

Protonasi menghasilkan gugus pergi yang baik: Protonasi menghasilkan gugus pergi yang baik:

R

R OHOH + H+ H++ R R OHOH₂₂ RR++ + H+ H₂₂OO

ion alkiloksonium

(21)

H H++ D. 1. ELIMINASI (DEHIDRASI) D. 1. ELIMINASI (DEHIDRASI) . Reaksi-reaksi Alkohol . Reaksi-reaksi Alkohol CH CH₃₃CHCH₂₂OHOH HH + + 180 180 ooCC HH22C CHC CH22 + H+ H22OO H H H H₂₂C C CHCH₂₂ OH OH₂₂ H H H H₂₂C C CHCH₂₂ OH OH₂₂ δ+ δ+ δ+ δ+ E E₂₂ etanol etanol (1 (1oo₎₎ etilena etilena β β −−HH + +

(22)

. Reaksi-reaksi Alkohol . Reaksi-reaksi Alkohol H H++ kalor kalor HH22C C CC + H+ H22OO CH CH₃₃ CC CH CH₃₃ CH CH₃₃ OH OH CH CH₃₃ CH CH₃₃ CH CH₃₃ CC CH CH₃₃ CH CH₃₃ OH OH₂₂ EE11 HH₂₂C C CC CH CH₃₃ CH CH₃₃ H H + H + H₂₂OO t

t -butil alkohol (3-butil alkohol (3oo₎₎ 2-metilpropena2-metilpropena

(isobutilena) (isobutilena) β β H H++ − −_H_H++

(23)

. Reaksi-reaksi Alkohol 

 _{Kebalikan reaksi hidrasi terkatalisis-asam pada alkena.}_{Kebalikan reaksi hidrasi terkatalisis-asam pada alkena.} 

 _{Kemudahan dehidrasi alkohol ialah}_{Kemudahan dehidrasi alkohol ialah} ₃₃oo _{> 2}_{> 2}oo _{> 1}_{> 1}oo_._.

Jika terdapat > 1 jenis atom H

Jika terdapat > 1 jenis atom H_β_β , terdapat > 1 , terdapat > 1 produk alkena.produk alkena.

H H₂₂C C CC OH OH CH CH₃₃ CH CH H H CH CH₃₃ H H H H++ kalor kalor − − _H_H₂₂_O_O H H₂₂CC CC CH CH₃₃ CH CH₂₂CHCH₃₃ HH₃₃C C CC CH CH₃₃ CHCH CHCH₃₃ + + 2-metil-2-butanol

2-metil-2-butanol 2-metil-1-butena2-metil-1-butena 2-metil-2-butena2-metil-2-butena

Produk yang dominan ditentukan oleh aturan Saytseff (

(24)

. Reaksi-reaksi Alkohol . Reaksi-reaksi Alkohol C C CC CH CH₃₃ CH CH₂₂CHCH₃₃ H H H H HH₃₃C C CC CH CH₃₃ C C H H CH CH₃₃ 2 H 2 H 2 R 2 R 2 R2 R 1 R, 1 H 1 R, 1 H

gugus R lebih sedikit gugus R lebih sedikit

(produk tambahan) (produk tambahan)

gugus R lebih banyak gugus R lebih banyak

(produk utama) (produk utama)

Latihan: Latihan:

Tuliskan struktur semua produk dehidrasi yang

Tuliskan struktur semua produk dehidrasi yang mungkin darimungkin dari (

(aa) ) 33--mmeettiill--33--ppeennttaannool l (b(b) ) 11--mmeettiillssiikklloohheekkssaannooll Dalam setiap kasus, tentukan produk yang

(25)

. Reaksi-reaksi Alkohol . Reaksi-reaksi Alkohol D. 2. SUBSTITUSI NUKLEOFILIK D. 2. SUBSTITUSI NUKLEOFILIK R R OHOH ++ H H X X R R XX ++ H H OHOH a allkkoohhool l aallkkiil l hhaalliiddaa (CH (CH₃₃))₃₃C C OHOH rtrt 15 min 15 min (CH(CH33))33C C ClCl + H+ H22OO + HCl + HCl (CH (CH₃₃))₃₃C C OHOH₂₂ SSNN11 (CH(CH₃₃))₃₃CC t

t -butil alkohol (3-butil alkohol (3oo₎₎ _t_t_{-butil klorida}_{-butil klorida}

karbokation karbokation t t -butil-butil (X = Cl, Br, I) (X = Cl, Br, I) H H++ Cl Cl−−

(26)

. Reaksi-reaksi Alkohol . Reaksi-reaksi Alkohol CH CH₃₃(CH(CH₂₂))₃₃ OOH H H+ + HCCl l kalor, ZnClkalor, ZnCl22 CCHH₃₃(CH(CH₂₂))₃₃ Cl Cl ++ HH₂₂OO beberapa jam beberapa jam C C OO H H H H CH CH₃₃CHCH₂₂CHCH₂₂ H H H H 1-butanol 1-butanol (1 (1oo₎₎ Cl Cl−− via via KPKP ( (SS_N_N22))

Laju reaksi alkohol

Laju reaksi alkohol 33oo _{> 2}_{> 2}oo _{> 1}_{> 1}oo _{(uji Lucas)}_{(uji Lucas)}

Reaksi pada alkohol 1

Reaksi pada alkohol 1oo _{memerlukan bantuan ZnCl}_{memerlukan bantuan ZnCl}

2

2 sebagaisebagai

katalis asam Lewis (berperan seperti H

katalis asam Lewis (berperan seperti H++_)._).

H H++

(27)

Cara lain: (untuk alkohol 1

Cara lain: (untuk alkohol 1oo _{dan 2}_{dan 2}oo₎₎

R

R OOH H + + SSOOCCll₂₂ kalor kalor R R CCl l ++ SSOO₂₍₂₍_g_g₎₎ + HCl+ HCl₍₍_g_g₎₎

alkohol

alkohol tionil kloridationil klorida alkil kloridaalkil klorida

Keuntungan:

Produk gas SO

Produk gas SO₂₂ & HCl akan menguap dari campuran reaksi,& HCl akan menguap dari campuran reaksi,

menyisakan alkil klorida yang diinginkan.

Kekurangan:

Alkil klorida yang atsiri (rantai R pendek) akan ikut meninggalkan

campuran reaksi.

(28)

Untuk sintesis alkil halida bertitik didih rendah:

R R OOH H + + PPXX₃₃ R R X X ++ HH₃₃POPO₃₃ 3 3 33 fosforus trihalida fosforus trihalida (X = Cl, Br)(X = Cl, Br) Latihan: Latihan: (a) (a) CHCH₃₃ OH OH

1. Tuliskan persamaan reaksi alkohol berikut dengan HBr

pekat:

pekat: (b)(b)

OH OH

(29)

. Reaksi-reaksi Alkohol . Reaksi-reaksi Alkohol (a) (a) CH CH₂₂Br Br (b) (b) Cl Cl

2. Tuliskan persamaan reaksi untuk pembuatan alkil halida 2. Tuliskan persamaan reaksi untuk pembuatan alkil halida

berikut dari alkoholnya dan SOCl

berikut dari alkoholnya dan SOCl₂₂, PCl, PCl₃₃, atau PBr , atau PBr ₃₃::

3. Pengolahan 3-buten-2-ol dengan HCl pekat menghasilkan 3. Pengolahan 3-buten-2-ol dengan HCl pekat menghasilkan

campuran 3-kloro-1-butena dan 1-k

campuran 3-kloro-1-butena dan 1-kloro-2-butena. Tuliskanloro-2-butena. Tuliskan mekanisme reaksi untuk menjelaskan hasil ini.

(30)

D. 3. ESTERIFIKASI

a

assaam m kkaarrbbookkssiillaat t aallkkoohhooll ester organikester organik

R R CC O O OH OH ++ HHO O R'R' HH + + ,, QQ R R CC O O OR' OR' ++ HH₂₂OO

Selain dengan asam karboksilat, reaksi esterifikasi

Selain dengan asam karboksilat, reaksi esterifikasi sepertiseperti

di atas juga berlangsung dengan H

di atas juga berlangsung dengan H₂₂SOSO₄₄, HNO, HNO₂₂, HNO, HNO₃₃, atau, atau

H

H POPO . Produknya disebut. Produknya disebut ester anorganikester anorganik

(Bab X)

(31)

. Reaksi-reaksi Alkohol . Reaksi-reaksi Alkohol R R OOHH HO HO N N OO HO HO SS O O O O OH OH HO HO NN O O O O HO HO PP O O OH OH OH OH R R OONNOO R R OONNOO₂₂ R R OOSSOO₃₃HH R R OOPPOO₃₃HH₂₂ + + 00 o o C C + + HH₂₂OO asam sulfat asam sulfat asam nitrit asam nitrit asam nitrat asam nitrat ester sulfat ester sulfat ester nitrit ester nitrit ester nitrat ester nitrat ester fosfat ester fosfat diester sulfat diester sulfat diester fosfat/ diester fosfat/ triester fosfat triester fosfat

(32)

. Reaksi-reaksi Alkohol . Reaksi-reaksi Alkohol CH CH₃₃CHCH₂₂ OH OH HH₂₂SOSO₄₄ 00 CHCH₃₃CHCH₂₂ OSOOSO₃₃H H HH₂₂OO o o_C_C + + ++ CH CH₃₃CHCH₂₂ OH OH HH₂₂SOSO₄₄ CH CH₃₃CHCH₂₂ O O CH CH₂₂CHCH₃₃ H H₂₂OO + + 140140 o o_C_C 2 2 ++ CH CH₃₃CHCH₂₂ OH OH HH₂₂SOSO₄₄ 180180 _H_H₂₂_C_{C CH}_CH₂₂ _H_H₂₂_O_O o o_C_C + + ₊₊

Cermati perbedaan suhu yang

Cermati perbedaan suhu yang digunakandigunakan!!

etanol

etanol ESTERIFIKASIESTERIFIKASI etil sulfatetil sulfat

dietil eter dietil eter ETERIFIKASI ETERIFIKASI (Bab VIII) (Bab VIII) ELIMINASI ELIMINASI

(33)

. Reaksi-reaksi Alkohol . Reaksi-reaksi Alkohol D. 4. OKSIDASI D. 4. OKSIDASI R R CC H H H H OH OH [O] [O] [H] [H] R R C C HH O O [O] [O] [H] [H] R R C C OOHH O O alkohol 1

alkohol 1oo _aldehida_aldehida _{asam karboksilat}_{asam karboksilat}

R R CC H H R' R' OH OH [O] [O] [H] [H] R R C C RR'' O O alkohol 2

alkohol 2oo ketonketon

Alkohol 3

(34)

Oksidator kuat

Oksidator kuat: KMnO: KMnO₄₄, K, K₂₂Cr Cr ₂₂OO₇₇,, oksidator Jonesoksidator Jones (CrO(CrO₃₃

dalam H

dalam H₂₂SOSO₄₄₍₍ _a_a_q_q ₎₎ dengan pelarut aseton).dengan pelarut aseton).

OH OH CrOCrO33 H H++, aseton, aseton (reagen Jones) (reagen Jones) O O CH

CH₃₃(CH(CH₂₂))₆₆CHCH₂₂OOHH reagenreagen_Jones_Jones CCHH₃₃(CH(CH₂₂))₆₆COCO₂₂HH

sikloheksanol

sikloheksanol sikloheksanonsikloheksanon

1-oktanol

1-oktanol asam 1-oktanoatasam 1-oktanoat

Contoh:

(35)

CrO

CrO₃₃ + HCl ++ HCl + N N N HN H CrOCrO₃₃ClCl−−

CH CH₃₃(CH(CH₂₂))₆₆CHCH₂₂OHOH PCCPCC CH CH₂₂ClCl₂₂, 25, 25 ooCC CHCH33(CH(CH22))66CHOCHO anhidrida anhidrida kromat kromat PCCPCC Oksidator khusus Oksidator khusus:: Alkohol 1

Alkohol 1oo _→_→_aldehida:_aldehida: _{piridinium klorokromat}_{piridinium klorokromat} ₍₍_PCC_{PCC; CrO}_{; CrO}

3

dilarutkan dalam HCl lalu ditambah piridina)

dilarutkan dalam HCl lalu ditambah piridina) Contoh:

(36)

Tuliskan persamaan untuk oksidasi Tuliskan persamaan untuk oksidasi

(a)

(a) 1-heksanol 1-heksanol (b) (b) 4-fenil-2-butano4-fenil-2-butanol,l, masing-masing denga

masing-masing dengan (i) rn (i) reagen Jones dan (ii) PCC.eagen Jones dan (ii) PCC.

Latihan:

(37)

E. Reaksi-reaksi Fenol

E.

E. 1. 1. SUBSTITUSI SUBSTITUSI ELEKTROFILIK ELEKTROFILIK AROMATIK AROMATIK

Fenol

Fenol tidak tidak dapat menjalani mekanisme Sdapat menjalani mekanisme S_N_N1 maupun S1 maupun S_N_N22_:_:

1.

1. Kation fenil sangat sulit terbentukKation fenil sangat sulit terbentuk: hibridisasi atom C: hibridisasi atom C++

seharusnya

seharusnya spsp (linear), dicegah oleh cincin benzena ((linear), dicegah oleh cincin benzena (spsp22₎₎_._.

R R OHOH₂₂ RR + H+ H₂₂OO OH OH₂₂ + H+ H₂₂OO sp sp vsvs spsp22

(38)

2.

2. Gugus fenil merintangi serangan Nu:Gugus fenil merintangi serangan Nu: & menyulitkan& menyulitkan

pembalikan konfigurasi pembalikan konfigurasi.. E. Reaksi-reaksi Fenol E. Reaksi-reaksi Fenol OH OH Nu: Nu:ΘΘ X X Fenol menjalani

Fenol menjalani mekanisme Smekanisme S_E_EAr Ar (Bab IV):(Bab IV):

–OH gugus pengaktif dan pengarah

–OH gugus pengaktif dan pengarah oo-/-/pp--..

O

OHH + HONO+ HONO₂₂ OO₂₂NN OHOH + H+ H₂₂OO

asam nitrat

(39)

E. Reaksi-reaksi Fenol E. Reaksi-reaksi Fenol OH OH + 3 Br + 3 Br ₂₂ HH22OO OH OH + 3 HBr + 3 HBr B Br r Br Br Br Br 2,4,6-tribromofenol 2,4,6-tribromofenol Latihan: Latihan:

Bandingkan reaksi siklopentanol dan fenol dengan Bandingkan reaksi siklopentanol dan fenol dengan (a)

(40)

E. Reaksi-reaksi Fenol E. Reaksi-reaksi Fenol E. 2. OKSIDASI E. 2. OKSIDASI OH OH Na Na₂₂Cr Cr ₂₂OO₇₇ O O O O OH OH H H₂₂SOSO₄₄, 30, 30 ooCC hidrokuinon hidrokuinon (1,4-dihidroksibenzena) (1,4-dihidroksibenzena) tak berwarna, tl 171 tak berwarna, tl 171 oo_C_C kuinon kuinon (1,4-benzokuinon) (1,4-benzokuinon) kuning, tl 116 kuning, tl 116 oo_C_C Fenol dengan 2 gugus –OH yang

Fenol dengan 2 gugus –OH yang berposisiberposisi oo- atau- atau pp- dapat- dapat

dioksidasi.

(41)

E. Reaksi-reaksi Fenol

Kemudahan fenol teroksidasi membuatnya dapat

Kemudahan fenol teroksidasi membuatnya dapat mencegahmencegah

oksidasi senyawa lain dengan cara

oksidasi senyawa lain dengan cara mengorbankan dirinyamengorbankan dirinya

teroksidasi

teroksidasi FENOL SEBAGAI ANTIOKSIDANFENOL SEBAGAI ANTIOKSIDAN..

OH OH + HO + HO O O + H + H₂₂OO + ROO

+ ROO + ROOH+ ROOH

radikal peroksi/ radikal peroksi/ hidroksi hidroksi (sangat reaktif) (sangat reaktif) radikal fenoksi radikal fenoksi (terstabilkan (terstabilkan resonansi) resonansi)

(42)

F. Tiol

F. 1. SIFAT FISIK DAN KEASAMAN



 _{Tiol berbau busuk yang menyengat.}_{Tiol berbau busuk yang menyengat.}

CH

CH₃₃CCH H CCHHCCHH₂₂SHSH

2-butena-1-tiol

(bau dari hewan segung)

(bau dari hewan segung) 3 3 2 2 11 4 4 (CH (CH₃₃))₂₂C C CCHHCCHH₂₂SHSH 3-metil-2-butena-1-tiol 3-metil-2-butena-1-tiol (bau seperti-segung &

(bau seperti-segung &

cita rasa dari bir y

cita rasa dari bir yang terpapar ke cahaya)ang terpapar ke cahaya) 3

3 2 2 11

4



 _{Tiol hampir seasam fenol, misalnya p}_{Tiol hampir seasam fenol, misalnya p}_K_K

a

a etanatiol = 10,6etanatiol = 10,6

RSH + Na

(43)

F. Tiol

F. 2. SINTESIS DAN REAKSI

Tiol disintesis dari alkil halida melalui reaksi S

Tiol disintesis dari alkil halida melalui reaksi S_N_N2 dengan ion2 dengan ion

sulfidril:

sulfidril: R–X +R–X +−−_SH_SH _→_→ _{R–SH + X}_{R–SH + X}−−

Selain reaksi dengan HgCl

Selain reaksi dengan HgCl₂₂ dan reaksi dengan basa kuat,dan reaksi dengan basa kuat,

tiol mudah dioksidasi menjadi disulfida:

RS RS HH [O][O] [H] [H] RRS S SSRR 2 2

[O] = oksidator ringan (H

(44)

CH

CH₂₂ CHCHCHCH₂₂S S SSCCHH₂₂CCH H CCHH₂₂

dialil disulfida dialil disulfida

(bau bawang putih segar)

F. Tiol

Karena protein mengandung jembatan disulfida (Bab XIV), Karena protein mengandung jembatan disulfida (Bab XIV), reaksi oksidasi-reduksi yang reversibel ini

reaksi oksidasi-reduksi yang reversibel ini dapat digunakandapat digunakan untuk memanipulasi struktur protein.