KIMIA ORGANIK II

LAPORAN RESMI

PRAKTIKUM KIMIA ORGANIK II

Disusun Oleh KELOMPOK V

(KIMIA Kons. KIMIA INDUSTRI 2013)

ILHAM BURHANUDDIN

1307035157

NAUVAL DWI FADILLAH

1307035131

NIRWANA

1307035139

RICKO ANDREAS SILALAHI. R

1307035154

SUMARNI

1307035150

LABORATORIUM KIMIA ORGANIK

FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM

UNIVERSITAS MULAWARMAN

Disusun Oleh KELOMPOK V

(KIMIA Kons. KIMIA INDUSTRI 2013)

ILHAM BURHANUDDIN

1307035157

NAUVAL DWI FADILLAH

1307035131

NIRWANA

1307035139

RICKO ANDREAS SILALAHI. R

1307035154

SUMARNI

1307035150

Samarinda, 27 April 2015

Mengetahui,

Kepala Laboratorium Organik

1

A. LATAR BELAKANG

Pada umumnya indonesia adalah negara yang terkenal dengan keanekaragaman tanaman terutama hasil pertanian dan rempah – rempah. Sumber daya alam yang dimiliki telah memberikan manfaat dalam kehidupan sehari – hari disamping sebagai bahan makanan. Penggunaan obat – obatan tradisional telah banyak di praktikan dan menjadi budaya indonesia dalam bentuk jamu – jamuan.

Salah satu keanekaragaman hayati yang memiliki potensi untuk dikembangkan menjadi obat tradisional adalah lengkuas merah (Alpinia Purpurata K.SCHUM ). Rimpang lengkuas sering digunakan sebagai obat tradisional yang bermanfaat mengobati penyakit seperti : diare, bercak – bercak kulit dan panu (tinea visicolor), menghilangkan bau mulut dan sebagainya. Khasiat obat umumnya disebabkan kandungan metabolit sekundernya, salah satunya adalah minyak atsiri dalam lengkuas mengandung senyawa eugenol, sineol dan metil sinamat.

Oleh karena itu dilakukan percobaan ini untuk membuktikan pada sampel rimpang lengkuas apakah mengandung eugenol atau tidak mengandung eugenol. Serta mengetahui proses isolasi eugenol dari sampel rimpang lengkuas, mengetahui prinsip dari percobaan ini, mengetahui % rendemen yang di dapat dari percobaan ini, mengetahui karakteristik eugenol yang didapatkan dan juga sampel lengkuas dapat diaplikasikan dalam kehidupan sehari – hari baik dari manfaatnya yang dapat dijadikan obat maupun sebagai rempah – rempah atau bahan dari makanan.

B. TUJUAN PERCOBAAN

 Mengetahui karakteristik dari eugenol yang diperoleh

 Mengetahui volume dari eugenol yang diperoleh

C. PRINSIP PERCOBAAN

Prinsipnya adalah pembentukan senyawa eugenol dengan menggunakan sampel lengkuas sebagai sampel yang mengandung senyawa eugenol, yang di maserasi untuk mengekstrak minyak atsiri yang dikandung oleh lenkuas. Lalu disaring ekstrak agar bersih dari zat pengotor yang dikandung ekstrak. Dan kemudian di reaksikan dengan larutan NaOH yang kemudian akan membentuk Na-eugenolat. Dimana dalam pereaksiannya digunakan ekstraksi cair – cair dengan menggunakan alat corong pisah, danpada proses ini dilakukan proses pengocokan agar NaOH benar – benar berikatan dengan eugenol dan membentuk Na-eugenolat. Lalu didiamkan larutan agar terbentuk 2 fase dimana Na-eugenolat akan berda di fase bawah dikarenakan massa jenis yang lebih besar dibanding air sebagai hasil samping. Lalu na-eugenolat direaksikan dengan N-heksan yang diberikan pengocokan agar N-heksan mengikat dan membersihkan Na-eugenolat dari senyawa – senyawa non polar. Kemdian Na-eugenolat yang berada pada fase bawah ditambahkan HCl agar eugenol bersuasana asam yaitu berada pada pH 3, dimana HCl juga menghidrolisis Na-eugenolat agar kembali membentuk eugenol. Lalu larutan diuapkan untuk menghilangkan kadar pelarut yang ada, sehingga didapat eugenol yang murni. Dimana pad proses maserasi kita menggunakan pelarut etanol dikarenakan kita tidak mengetahui dengan pasti sifat dari eugenol yang kita ambil. Dan pada akhir reaksi, ketika terbentuknya kembali eugenol, reaksi tersebut juga menghasilkan garam NaCl sebagai hasil samping.

D. DASAR TEORI

Etanol yang digunakan dalam minuman diperoleh dari peragian karbohidrat yang berkataliskan enzime (fermentasi gula dan pati). Satu tipe enzime mengubah karbohidart ke glukosa, kemudian ke etanol, tipe yang lain menghasilkan cuna (asam asetat), dengan etanol sebagai zat antara.

enzime

3

(Fessenden, 1982).

Seperti senyawa organik lain, etanol dapat dibakar :

CH3CH2OH + 3O2 2CO2 + 3H2O + energi etanol

Pembakaran etanol memiliki sejarah yang menarik. Dalam zaman perahu layar dan perompak, kadar alkohol dalam rum atau wiski ditentukan dengan menuangkannya dengan sejumput bubuk mesiu dan uapnya terbakar. Bila nyala itu padam dan mesiu tidak terbakar, disimpulkan bahwa rum itu telah dicampuri air. Jika mesiu itu terbakar inilah bukti (proof) bahwa rum itu tidak diencerkan. Dan dinegeri barat muncul istilah “ proof ” untuk menyatakan kadar alkohol

dalam minuman. “ proof “ adalah dua kali persentase alkohol; alkohol 100 proof artinya etanol 50 persen. (Fessenden,1982)

Natrium hidroksida merupakan basa yang paling lazim digunakan. Kalium hidroksida tidak menawarkan kelebihan atas natrium hidroksida dan lebih mahal. Natrium hidroksida selalu terkontaminasi oleh sejumlah kecil pengotor, yang paling serius diantaranya adalah natrium karbonat. Ketika CO2 diserap oleh oleh NaOH, reaksi berikut ini terjadi

Ion karbonat adalh basa,tetapi ion ini bergabung dengan ion hidrogen dalam dua tahap :

(Underwood, 2002).

Fenol (paling sederhana) merupakan cairan atau padatan yang meleleh pada temperatur renda. Karena adanya ikatan hidrogen, senyawa fenol mempunyai titik didih yang tinggi. Fenol larut dalam air (9 kg per 100 g air), tetapi sebagian besar turunan fenol tidak larut dalam air. Sifat – sifat fisik fenol :

Nama Titik leleh Titik didih Kelarutan g/100g pada

25oC

fenol Alkena dan alkuna adalah golongan hidrokarbon tidak jenuh dengan alkena mempunyai ikatan rangkap (C=C) dengan rumus umum CnHzn dan ikatan tripel (CC) dengan rumus umum CnHzn-z. Golongan alkena dan alkuna dapat mempunyai lebih dari satu iktan rangkap dan tripel seperti diena, diuna, triena, triuna dan seterusnya sebagai poliuna dan poliena yang posisinya dapat terkonjugasi, terakumulasi dan terisolasi.

C=CC C=C–C=C terakumulasi terkonjugasi

senyawa alkena dan alkuna banyak dialam dan relatif banyak disintesis dilaboratorium. (Sitorus,2010)

E. TABEL PENGAMATAN

No Perlakuan Pengamatan

 Dipotong kecil- kecil lengkuas dan dimasukkan dalam beaker glass

 Ditambah etanol 95 % hingga sampel terendam

 Dimaserasi sampel ± 1 minggu

 Lenkuas berbentuk kecil

 Lengkuas terendam

5

 Disaring ekstrak dengan menggunakan kertas saring sebanyak 30 ml

 Diukur larutan NaOH 5 % sebanyak 30 ml

 Dimasukkan ekstrak sampel dan NaOH 5 % kedalam corong pisah ± 30 menit

 Didiamkan larutan selama 3 jam hingga terbentuk 2 fase

 Diambil fase bawah larutan

 Diukur 10 ml n-heksan dan di masukkan ke dalm corong pisah

 Ditambahkan larutan fase bawah kedalamnya

 Dikocok corong pisah selama 15 menit

 Didiamkan selama 15 menit hingga terbentuk 2 fase

 Diambil fase bawah

 Diukur pH larutan HCl(P) hingga pH 3

 Dipanaskan larutan hingga menguap

 Diukur volume larutan

 Dihitung % rendemen

 Larutan NaOH bening

 Warna larutan kuning kecoklatan

 Pada saat pengocokan terdapat busa/buih pada larutan

 Larutan berwarna kuning

 n-heksan bening

 larutan berwarna kuning pudar

 fase atas n-heksan berwarna bening, fase bawah berwarna coklat ekstrak lengkuas

 ditambahkan 40 tetes pH jadi 2

 menguap sebentar

 didapat 11 ml

F. PEMBAHASAN

Dalam percobaan ini dilakukan isolasi eugenol pada tumbuhan alami, yang mana tumbuhan tersebut adalah lengkuas. Yang pertama dilakukan adalah maserasi. Lengkuas dicuci bersih dengan air lalu di potong kecil – kecil dengan menggunakan pisau. Fungsi dari dikecilkan ukuran lengkuas sendiri untuk memperbesar luas penampang sehingga mempermudah penarikan simplisia. Lalu lengkuas tersebut ditambahkan dengan etanol 95 % hingga menutupi seluruh bagiannya. Lalu ditutup beakerglass tersebut dengan menggunakan plastik dan karet. Hal ini dilakukan agar etanol tidak habis menguap. Setelah didiamkan selama ± 5 hari, warna air rendaman dari lengkuas tersebut berubah menjadi kuning terang.

Lalu disaring ekstrak yang didapat sebanyak 30 ml dengan menggunakan kertas saring. Hal ini dilakukan agar pengotor atau lengkuas yang terkelupas tak ikut tercampur pada saat direaksikan kelak. Diukur sebanyak 30 ml dengan gelas ukur. Kemudian dimasukkan kedalam corong pisah dengan menggunakan corong kaca. Corong kaca digunakan agar memudahkan saat dimasukkan ke dalam corong pisah. Selanjutnya diambil NaOh 5% dengan menggunkan pipet tetes, lalu diukur 30 ml dengan menggunakan gelas ukur. Setelah di ukur sebanyak 30 ml, dimasukkan NaOH tersebut kedalam corong pisah dengan menggunkan corong kaca. Warna larutan yang terdapat pada corong kaca berubah menjadi kuning kecoklatan. Dilakukan pengocokan selama ± 30 menit. Hal ini bertujuan agar eugenl dapat bereaksi dengan NaOH membentuk Na-eugenolat. Yang manareaksinya dapat digambarkan sebagai berikut :

O- H+

OCH₃

H₂C C

H CH2 Na+OH

-ONA

OCH₃

H₂C C

7

Dalam hali ini, ion Na+ akan menyerang gugus OH. Kareana perbedaan keelektrongatifan antara atom O dan atom H. Maka elektron yang ada di H akan tertarik pada atom O. Yang akhirnya atom O bermuatan negatif (nukleofil) maka masuklah atom Na+ ini untuk menggantikan atom H. Atom H sendiri akan msuk ke OH- karena atom O pada OH- memiliki 2 pasang lore pair. Dan mereka bereaksi menghasilkan Na-eugenolat dengan hasil samping air.

Digunakan NaOH karena NaOH merupakan basa kuat yang lebih reaktif dan Na merupakan logam yang memiliki jari – jari lebih kecil sehingga tidak mudah untuk melepaskan elektron saat bereaksi dengan eugenol membentuk garam, ikatan tersebut tidak mudah lepas, itulah alasan kenapa di gunakan NaOH bukan KOH dan basa kuat lainnya.

Setelah dilakukan pengocokan barulah campuran tersebt didiamkan. Corong kaca sendiri didiamkan selama ± 3 jam dan diletakkan pada tiang statif agar kita tidak usah menahannya. Saat diletakkan pada tiang statif leher corong pisah tersebut dililitkan dengan tissue yang bertujuan agar cengkraman dari tiang statif tidak membuat corong kaca retak atau pecah.

pengotor berlangsung secara sempurna. Selama 15 menit tersebut diletakkna kembali corong pisah pada tiang statif kembali.

Setelah 15 menit lamanya didiamkan barulah diambil fase bawah. Karena terbentuk 2 fase, yang mana fase atas berwarna bening kekeruhan merupakan n-heksan dan zat pengotor lainnya. Dan fase bawah berwarna coklat merupakan Na-eugenolat.

Setelah itu ditambahkan HCl(P) pada larutan tersebut hingga pHnya berubah sampai 3. Digunakan HCl agar terbentuk garam NaCl dan eugenolat yang bersifat netral, apabila yang digunakan asam kuat lainnya seperti H2SO4 dan HNO3 maka kedua asam tersebut terlalau kuat dan garam yang dihasilkan adalah Na2SO4 dan Na2NO3 yang sifatnya lebih asam dan diperlukan Na2CO3 yang lebih banyak untuk menetralkan atau mengkondisikan pH larutan menjadi 3, walaupun pH sudah 3 dikhawatirkan eugnol tidak terbentuk dikarenakan penambahan Na2CO3.Berikut adalah reaksi antara Na-eugenolat dan HCl(P) :

O- NA+

OCH₃

H₂C C

H CH2 + H+ Cl

-OH

OCH₃

H₂C C

H CH2 + NaCl

Dalam reaksi ini prinsipnya adalah reaksi netralisasi yang mana Cl- cenderung lebih kuat merusak ikatan antara O- dengan Na+. Karena terjadi kekosongan pada atom O. Ion H+ tersebut masuk kembali dan terbentuklah eugenol dengan hasil samping NaCl.

9

Setelah itu dipanaskan sampel yag didapat dengan menggunakan hot plate. Tujuan pemanasan sendiri agar zat pengotor yang masih tersisa menguap, setelah ditunggu beberapa saat, diukur berapa eugenol yang di dapat dengan menggunakan gelas ukur. Didapat eugenol sebanyak 11 ml. Dan dapat diketahui persen rendemennya dengan menggunakan rumus ini :

Dari percobaan ini didapat beberapa faktor kesalahan yang berpengaruh terhadap hasilnya, yaitu

 Pengocokan pada corong pisah yang tidak stabil

 Pengamatan terhadap terbentuknya eugenol yang tidak akurat

 Penambahan HCl yang terlalu banyak

Hidrolisi adalah reaksi penguraian atau pemutusan rantai sederhana atau rantai yang lebih pendek oleh air yang teraktifakan oleh enzim atau asam.

Pada percobaan ini pH yang dibutuhkan adalah 3, karena apabila dibawah 3 akan terbentuk asam benzoat yang susah kembali kebentuk awal sedangkan apabila diatas 3 dikhawatirkan masih terdapat senyawa organik lain yang terdapat di dalamnya.

Dalam isolasi bahan alam biasanya yang bersifat organik dan non polar bisa saja digunakan pelarut lain selain etanol, contohnya n-heksan atau cloroform karena kedua pelarut tersebut dapat melarutkan, dimana dasarnya adalah like dissolve like, namun etanol lebih baik, karena disesuaikan dengan kelarutan senyawa organik yang juga kadang larut dalam senyawa anorganik, sehingga dapat diisolasi secara maksimal

Tanaman – tanaman yang mengandung eugenol selain lengkuas adalah :

 Daun jambu biji

 Daun jeruk nipis

 Serai

 Daun salam

 Cengkeh

 Daun sirih

 Daun nilam

 Pucuk merah

 Jahe

G. KESIMPULAN

 Eugenol yang diperoleh berwarna coklat dan sedikit berbau

 Volume dari eugenol yang didapat pada percobaan adalah 11 ml

 Persen rendemen yang didapat lewat perhitungan adalah 36,667 %

DAFTAR PUSTAKA

Fessenden. 1982. Kimia Organik jilid 1 edisi ketiga. Jakarta: erlangga

Riswiyanto. 2009. Kimia Organik. Jakarta: Erlangga

Sitorus, marham. 2010. Kimia Organik Umum. Yogyakarta: Graha Ilmu

11

LAMPIRAN

 Flowsheet

sampel lengkuas

di potong kecil sampel lengkuas di masukkan dalam beaker glass di masukkan etanol 95 % di maserasi selama ± 1 minggu larutan berwarna kecoklatan

dikocok selama ± 30 menit didiamkan selam 3 jam

“

ISOLASI EUGENOL DARI RIMPANG LENGKUAS

”

Disusun Oleh KELOMPOK V

(KIMIA Kons. KIMIA INDUSTRI 2013)

ILHAM BURHANUDDIN

1307035157

NAUVAL DWI FADILLAH

1307035131

NIRWANA

1307035139

RICKO ANDREAS SILALAHI. R

1307035154

SUMARNI

1307035150

Samarinda, 27 April 2015 Dosen Pembimbing, Asisten Praktikum,

12

A.

LATAR BELAKANG

Asam sinamat adalah suatu senyawa organik dengan rumus kimia C6H5CHCHCO2H. Asam sinamat merupakan kristal berwarna putih yang sedikit larut dalam air. Diklasifikasikan sebagai asam karboksilat tak jenuh, ia terjadi secara alami pada sejumlah tanaman. Senyawa ini secara bebas larut dalam pelarut-pelarut organik. Ia berada baik sebagai isomer cis maupun trans, meskipun kemudian lebih umum.

Asam sinamat diperoleh dari minyak sinamon, atau dari balsam seperti storax. Asam ini juga ditemukan dalam mentega shea dan merupakan indikasi terbaik dari sejarah lingkungannya dan kondisi pasca ekstraksi. Asam sinamat memiliki bau selayaknya madu. Lebih volatil merupakan komponen penyedap.

Oleh karena itu percobaan isolasi asam sinamat kali ini dilakukan dengan mengunakan sampel Temu Kunci untuk mencari berapa banyak kandungan asam sinamat didalamnya, untuk mengetahui metode yang digunakan dalam pengisolasian asam sinamat dari sampel temu kunci, mengetahui langkah-langkah yang dilakukan dalam mendapatkan asam sinamat dari sampel Temu Kunci serta mengetahui kegunaan asam sinamat.

Dan juga mengetahui proses pengisolasian terhadap bahan alam yaitu Temu Kunci melalui metode refluks, mengetahui manfaat atau kegunaan dari asam sinamat, mengetahui sifat-sifat dari asam sinamat, mengetahui sifat-sifat dan turunan dari asam sinamat serta aplikasinya pada kehidupan sehari-hari.

ditambahkan H2SO4 hingga pHnya 3, yang mana terjadi juga reaksi hidrolisis, dan kemudian residunya dioven agar terbentuk padatan asam sinamat.

B.

TUJUAN

 Mengetahui karakteristik asam sinamat yang terbentuk dari sampel Temu Kunci

 Mengetahui massa dari asam sinamat yang didapat dari sampel Temu Kunci

 Mengetahui metode isolasi apa saja yang digunakan kali ini

C.

PRINSIP PERCOBAAN

Prinsip percobaan ini didasarkan pada pengisolasian asam sinamat yang terkandung didalam sampel temu kunci. Yang mana sampel dipotong kecil-kecil dan dimaserasi dengan etanol 95% untuk menarik ekstraknya. Lalu dilakukan proses penggaraman dengan menggunakan NaOH melalui metode refluks agar reaksi terjadi sempurna membentuk Na-Sinamat lalu dilakukan proses hidrolisis dengan menggunakan H2SO4 yang berfungsi untuk memurnikan Na-Sinamat menjadi asam sinamat murni dan penambahan H2SO4 harus hingga pH 3. Lalu dapat disaring larutan dan diambil residunya yang merupakan asam sinamat dan dioven untuk menghilangkan hidrat-hidrat yang menempel.

14

tersubtitusi dengan Na Na-sinamat dan menghasilkan NaHSO4. Dan disaring residu dimasukkan kedalam oven untuk diuapkan hidratnya dan ditimbang Kristal sinamat yang terbentuk yang terdapat dipermukaan kertas saring yang telah dioven.

D.

DASAR TEORI

Reaksi bromo metana dengan ion hidroksi yang menghasilkan etanol dan ion bromida adalah suatu reaksi SN2 yang khas. Boleh dikarenakan metil halida dan alkil halida primer apa saja bereaksi SN2 dengan nukleofil yang agak kuat -OH, -OH, -CN dan lainnya (Fessenden, 1982).

Alkohol adalah senyawa yang mempunyai gugus fungsi hidroksil yang terikat pada atom karbon jenuh. Alkohol mempunyai rumus molekul umum ROH, dimana R merupakan alkil tersubtitusi atau hidrokarbon siklik. Etanol merupakan salah satu senyawa alkohol yang banyak digunakan dalam industri farmasi, aditif bahan bakar pelarut, industri minuman dan lainnya (Riswiyanto, 2009).

Asam shikimat (I) mula pertama pada tahun 1885 oleh Eyleman dari tanaman yang berasal dari Jepang. Ihicium Arisatum jauh sebelum mengetahui signifikan biosintesinya. Nama Shikimat diturunkan dari nama tanaman yang berasal dari Jepang. Penamaan asam shikimat dapat menggambarkan asam amino esensial fenilalanin, tirosin, dan triptopan dalam auksotropik mutan Escheihichia Coli hingga ia merupakan zat antara dalam serangkaian biosintesis (Sastroamidjojo, 1996)

Asam sinamat diperoleh dari fenilalanin berdasarkan eliminasi ammonia secara enzimatik dilanjutkan dengan hidroksiasi aromatik dan metoksi. Maka pertama dipertanyai bahwa biosintesis melalui garam asam fenil piruvat yang direduksi dan dehidrasi, tetapi saat asam sinamat ditemukan terlihat bahwa enzim dapat mengestiminasi amonia langsung dan asam amino. Maka jalan tersebut dinyatakan sebagai langkah utama. Reaksi ini dikategorikan sebagai reaksi berkesinambungan –

pelepasan pro-35 hidrogen yang langsung menghasilkan asam trans-sinamat. Reaksi analog dengan eliminasi Hotman dengan penemuan fenilalanin amonialiase, PAL, mengungkap bahwa reaksi adalah dapat balik yang berarti bahwa readisi amonia harus berlangsung berlawanan terhadap polatilitas ikatan rangkap (Sastroamidjojo, 1996).

Pada dasarnya, kita dapat sampai pada asam vonilat, baik melalui jalan yang panjang asam kolimorat  asam kafeat asam fenulat, atau melalui jalan asam kolimarat D-CH-benzoat asam protokase kuat, juga ada jalan pendek menjadi asam benzoat terhidroksilasi. Dehidrasi dan dehidrogenasi asam 3-dehidro shikimat langsung menghasilkan asam pronokahekuat dan asam gallas pada sisi lain fenilalanin mengalami metabolisme lebih efektif bila dibandingkan dengan glukosa menjadi asam gallat dalam Rhus Typina. Berdasarkan hal tersebut, maka diusulkan bahwa perubahan fenilalanin asam sinamat.

E.

DATA PENGAMATAN

Perlakuan Pengamtan



Dipotong temu kunci hingga kecil



Dimaserasi dengan etanol 95% selama 1 minggu

 Disaring, residu dibuang dan diambil filtratnya sebanyak 50 mL

 Ditambahkan etanol 95% sebanyak 100 mL

 Diaduk dengan magnetic stirrer



Sampel berwarna kunig



Etanol bening



Warna ekstrak kuning



Filtrat kuning, residu berwarna coklat



Larutan bercampur menjadi kuning kecoklatan

16

hingga larut

 Dicampur larutan Na-alkoholis dan sampel dalam labu alas datar leher 3

 Direfluks campuran selama 2 jam pada suhu 70 -80

 Dipindahkan campuran tersebut kedalam gelas kimia lalu dipanaskan hingga menguap sampai1/2 volume

 Di dinginkan

 Dimasukkan campuran tersebut kedalam corong pisah

 Ditambahkan 10 mL aquades dan 15 mL n-heksan

 Dikocok selama 15 menit

 Didiamkan hingga terbentuk 2 fase

 Dibuka keran corong pisah dan diambil larutan bawah

 Ditambahkan lapisan bawah dengan H2SO4 pekat sedikit demi sedikit hingga pH 3

warna kuning kecoklatan



Warna larutan kuning kecoklata



Terbentuk 2 fase



Fase bawah ekstraknya berwarna coklat dan fase atas n-heksann yang berwarna bening



Fase bawah ekstrak berwarna coklat



pH hingga 3 ditambah 30 tetes H2SO4

 Didiamkan

 Ditimbang kertas saring larutan tersebut

 Dimasukkan kedalam oven

 Ditimbang hasil yang didapat



Massa 0,8709 gram



Massa asam sinamat 5,5277 gram

F.

PEMBAHASAN

18

Percobaan dilanjutkan dengan proses pembuatan Na-alkoholis yang terbuat dari penambahan NaOH dan alkohol. NaOH digunakan karena turunan CH3COOH seperti asam sinamat hanya bisa digunakan oleh dua basa kuat, yaitu NaOH dan Na2CO3 dan pada percobaan ini basa kuat yang digunakan adalah NaOH. Serta alkohol digunakan sebagai pelarut NaOH karena saat proses proses maserasi pelarut yang digunakan adalah alkohol agar titik didih antara sampel dan pelarutnya sama saat direaksikan pada saat proses refluks. Saat pereaksikan anatara NaOH dan alkohol 95% dilakukan dengan alat magnetik stirrer yang berfungsi untuk mencampurkan keduanya agar tercampur sempurna. Saat pencampuran NaOH yang berbentuk padatan putih dicampurkan dengan alkohol bening membentuk larutan bening.

terkondensasi mengalir ke labu alas datar leher dan terakhir leher kolom berfungsi untuk menahan agar udara luar tidak masuk kedalam labu alas datar leher tiga yang dapat menghambat terjadinya reaksi.

Setelah alat refluks dirangkai percobaan dilanjutkan dengan mengambil ekstrak temu kunci yang telah dimaserasi menggunakan gelas ukur yang berfungsi untuk mengukur volume larutan yang akan direaksikan. Diambil ekstrak temu kunci sebanyak 100 mL berwarna kuning sedangkan residunya yang berwarna coklat dibuang. Dimasukkan 100 mL ekstrak temu kunci kedalam labu alas datar leher tiga lalu ditambahkan Na-alkoholis, saat larutan bercampur larutan berwarna kuning kecoklatan kemudian direfluks campuran antara ekstrak temu kunci dan Na-alkoholis selama 2 jam untuk membuat reaksi penggaraman adalah suatu reaksi yang dilakukan untuk membentuk Natrium sinamat untuk mengambil asam sinamat dari ekstrak dengan ditambah NaOH. Terjadi sempurna pada suhu 70 -80 agar asam sinamat yang terkandung tidak rusak. Reaksi penggaraman sebagai berikut antara NaOH dengan asam sinamat:

H

C C C

O

O-_H+ _{+ O}-_Na+ _{+ CH}

3CH2

H

C C

H C O

ONa + CH₃CH₂OH

asam sinamat Na-alkoholis

20

H

C C C

O

O-Na+₊

H

C C

H C

O

O

Na-sinamat

O +H O- S

O

O OH

H2SO4

O-H+ +_{Na O}- _S

O

O OH

+

Didiamkan hingga terbentuk aroma khas asam sinamat pada pH 3 saat ditambahkan H2SO4. Lalu percobaan dilanjutkan dengan memotong kertas saring lalu ditimbang dan didapat massa kertas saring 0,8709 gram lalu disaring larutan fase bawah yang terbentuk dengan kertas saring yang berfungsi untuk menyaring larutan untuk memisahkan filtrat dan residu dan saat ditimbang kertas saring menggunakan neraca analitik yang berfungsi untuk mengukur massa. Dibuang filtrat dan diambil residu pada kertas saring lalu dioven yang berfungsi untuk menguapkan hidrat yang masih terkandung didalam dan membentuk Kristal diambil Kristal yang terbentuk dan ditimbang hasil yang didapat dan didapat massanya 5,5277 gram.

H₂

Asam Presanat Asam fenil pirruat

COOH

24

OH O

O O

[O]

[CH3]

H3OC

HO

Asam kafenat Asam Klorogenat

OH

OH

OH O

OH

OH O

H3OC

HO

OCH3

Asam sinamaT

G.

KESIMPULAN

 Karakteristik asam sinamat yang terbentuk adalah berbentuk Kristal berwarna kehijauan

 Massa asam sinamat yang didapat dari 50 mL ekstrak Temu Kunci sebesar 5,5277 gram

 Pada percobaan kali ini metode isolasi yang dilakukan adalah maserasi dan ekstraksi cair-cair

DAFTAR PUSTAKA

Fessenden. 1982. Kimia Organik Edisi Ketigan Jilid 1. Jakarta: Erlangga Riswiyanto. 2009. Kimia Organik. Jakarta: Erlangga

LAMPIRAN

Dimasukan ke dalam labu alas leher tiga

Direfluks selama 2 jam pada suhu 70-80% larutan kekuningan beruapa Na- sianamat

dimasukan kedalam gelas kimia Diuapkan pelrutnya sampai 1/2 volume Didingnkan

Larutan tetap berwarna kekuningan berupa larutan na-sinamat

Dimasukan ke dalam corong pisah Ditambah 10 aquades

Ditambah 15 ml n-heksan Dikocok 15 menit Ddidiamkan Terbentuk 2 fase, fase atas bening keruh fase bawah kekuningnan

Residu serbuk putih kekuningan sedikit kristal Dimasukan kedalam oven Serbuk putih kekuningan

LEMBAR PENGESAHAN

LAPORAN RESMI

PRAKTIKUM KIMIA ORGANIK II

“

ISOLASI ASAM SINAMAT DARI TEMU KUNCI (

Boesen

bergia rotunda)

”

Disusun Oleh KELOMPOK V

(KIMIA Kons. KIMIA INDUSTRI 2013)

ILHAM BURHANUDDIN

1307035157

NAUVAL DWI FADILLAH

1307035131

NIRWANA

1307035139

RICKO ANDREAS SILALAHI. R

1307035154

SUMARNI

1307035150

Samarinda, 27 April 2015 Dosen Pembimbing, Asisten Praktikum,

A.PENDAHULUAN

Tanpa kita sadari banyak sebenarnya bahan alam yang bermanfaat bagi kita, hanya saja kita tidak mengetahui manfaat apa yang terkandung dalam tumbuhan tersebut. Salah satu manfaat yang bisa yang dapat diambil dari tumbuhan adalah kandungan minyak yang terdapat didalamnya. Kandungan minyak tersebut dapat diolah menjadi berbagai kebutuhan, salah satunya dapat dimanfaatkan sebagai biosolar, dimana bahan tersebut dihasilkan dari campuran antara biodisel dan solar. Bahan dasar dari biodisel dan solar ini didapat dari metil ester yang dapat diperoleh dari minyak.

Metil ester merupakan ester asam lemak yang dibuat melalui proses esterifikasi dari asam lemak dengan metanol. Pembuatan metil ester ada empat cara yaitu, pencampuran dan penggunaan langsung, mikroemulsi, pirolisis (thermal cracking)dan transesterifikasi.

Oleh karena itu dapat dilakukan pembuatan metil ester dari biji bintari, dimana biji bintaro di maserasi dengan n-Heksan untuk menarik kandungan minyak di dalamnya, dimana filtrat diuapkan agar agar pelarut yang masih tersisa menguap lalu di sentrifuge agar didapat hasil yang jernih, mengetahui bilangan asam lemak bebas yang terkandung didalam minyak, mengetahui volume titrasi yang didapat, mengetahui proses esterifikasi dan mekanismenya, mengetahui manfaat H2SO4 sebagai apa, mengetahui banyaknya metil ester yang didapat dan karakterisitiknya sehingga dapat di aplikasikan dalam kehidupan sehari-hari mengetahui kadar asam lemak bebas sebelum dan sesudah esterifikasi, mengetahui karakterisik minyak bintaro yang didapat.

B.TUJUAN PERCOBAAN

- Mengetahui kadar asam lemak bebas sebelum dan sesudah transesterifikasi - Mengetahui kadar metil ester yang diperoleh

26

C.PRONSIP PERCOBAAN

- Isolasi minyak pada biji bintaro

Prinsip percobaan berdasarkan pada proses esterifikasi melalui proses maserasi. Dimana biji bintaro dikupas dan di haluskan untuk memperluas penampang dan di keringkan dalam oven pada suhu 60-80 oC untuk menghilangkan kadar air. Dilakukan maserasi dengan menggunakan pelarut organik yaitu n-Heksan. Dimana pelarut n-Heksan dan minyak bersifat non polar. Sehingga dapat ditarik pelaut n-Heksan. Kemudian disaring dan diambil filtrat. Prinsip percobaan ini juga didasarkan pada proses evaporasi berdasarkan sentrifuge. Dimana proses evaporasi berdasarkan titik didih dan tekanan pelarut sehingga didapatkan minyak. Proses sentrifuge untuk memisahkan partikel padat dalam cairan sehingga diperoleh minyak biji bintaro warna kuning terang.

- Uji bilangan asam dan kadar ALB pada minyak biji bintaro

Prinsip percobaan ini didasarkan pada proses titrasi alkalimetri. Yaitu mengetahui konsentrasi asam dengan menggunakan larutan standar basa, yaitu larutan KOH dan hasil 0,0882 N. sehingga asam diketahui bilangannya dan kadar asam lemak bebas diatas 1-6. Perlu dilakukan proses esterifikasi larutan memiliki kandungan asam lemak yang lebih kecil dari 1% untuk menghindari terbentuknya penyabunan

- Esterifikasi

protonasi alkohol nukleofilik menyerang karbon positif dan eliminasi akan menghasilkan suatu ester.

- Transesterifikasi

Prinsip percobaan ini berdasarkan pada pembentukan metil ester asam lemak hasil samping berupa gliserol. Dimana eter yang dihasilkan pada esterifikasi direaksikan kembali dengan metanol dan KOH (basa) alkoholis sebagai katalisnya. Lalu dilakukan proses refluks untuk menghomogenkan dengan suhu 55-65oC selang 2 jam. Dimana digunakan metanol dan minyak biji bintaro yang telah di esterifikasi yaitu dengan perbandingan 6:1. Dimana katalis yang digunakan yaitu larutan KOH alkoholis dari b/b minyak biji bintaro. Dimana hasil dari transesterifikasi merupakan suatu metil ester yang memiliki karakteristik berwarna kuning terang dan memiliki aroma ester.

D.LANDASAN TEORI

Asam lemak adalah asam organik yang terdapat sebagai ester trigliserida atau lemak baik yang berasal dari hewan atau tumbuhan. Asam ini adalah asam karboksilat yang mempunyai rantai karbon yang panjang (Poedjiadi, 2006).

Asam karboksilat merupakan asam lemah, namun asam karboksilat masih jauh lebih kuat asamnya daripada kelompok-kelompok senyawa-senyawa organik laninnya. Asam karboksilat yang mempunyai atom karbon lebih dari enam sedikit larur dalam air, tetapi garam karboksilat dari logam alkali sangat larut dalam air (Riswiyanto, 2009).

28

Banyak senyawa ester yang terdapat di alam dan memiliki aroma, seperti metil butanoat yang merupakan minyak dalam buah nanas dan isopentil asetat yang terdapat dalam buah pisang. Senyawa ester sintesis dalam industri digunakan untuk berbagai macam produk seperti diakil ftalat dan plostizer menjadi plastik tidak rapuh. Reaksi asam karboksilat dengan alkohol menghasilkan senyawa ester melalui reaksi dengan nama esterifikasi (Riswiyanto, 2009).

Sokletasi adalah teknik pengekstraksian yang kontinyu. Sokletasi ditunjukan untuk menarik zat padat atau cair dari suatu bahan padatan dengan menggunakan pelarut. Pelarut yang digunakan untuk sokletasi adalah pelarut yang titik didihnya rendah (volatil) seperti ester, aseton, metilen klorida dan petroleum tergantung bahan yang akan diekstraksi. Bila pelarut yang digunakan mempunyai titik didih yang tinggi maka akan dapat merusak senyawa yang akan diekstrak pada waktu sirkulasi penguapan dengan suhu yang tinggi. Beberapa senyawa organik dapat mengalami oksidasi dan dekomposisi pada suhu ruang yang tinggi dalam tekanan atmosfer (Ibrahim, 2013).

Ekstraksi adalah suatu proses pemisahan suatu zat dari campurannya dengan menggunakan pelarut yang sesuai. Proses esterifikasi yang paling sering dijumpai adalah ekstraksi padat cair. Ekstraksi jenis ini banyak dilakukan dalam mengisolasi zat berkhasiat yang terkandung didalam bahan alam seperti steroid, lipid ( Yazid, 2005).

E.TABEL PENGAMATAN

NO Perlakuan Data Pengamatan

1. Isolasi minyak pada biji bintaro - Dipotong kecil biji bintaro

- Dioven biji bintaro

- Dihaluskan

- Dimasukan kedalam kertas

2.

saring

- Dimserasi dengan N-Heksan selama kurang lebih 1 minggu

- Diambil filtrat

- Dievaporasi denngan rotary evaporator

Uji bilangan asam lemak pada biji bintaro

a. Pembakuan larutan KOH

-Ditimbang KOH 0,1869 gr

-Ditambahkan aquades 100 ml

-Diencerkan dalam baeker glass

-Dimasukkannkedalam buret larutan KOH yang telah diencerkan

-Diukur 10 ml H2C2O4

-ditambah 3 tetes indikator pp

-dihomogenkan

-dititrasi

-diamati

- N-Heksan bening

- Filtrat kuning Kehijauan

- Minyak terpisah dengan N-Heksan

- Padatan KOH puith

- Larutan bening

- Campuran bening

- Larutan bening

- Larutan H2C2O4 bening

- Indikator pp bening

- Campuran bening

30

3.

-Dihitung konsentrasi KOH

b. Uji Bilangan Asam

- Ditimbang minyak biji bitaro 10 gr

- Dimasukan ke dalam erlenmeyer

- Ditambahkan 25 ml etanol

- Dihomogenkan

- Dipanaskan

- Didinginkan

- Ditambahkan 3 tetes indikator pp

- Dititrasi dengan koh 0,0882 N

- Dihitung volume dan kadar ALB

Esterifikasi

-Dirangkai alat refluks

-Dimasukan 80 gr minyak biji bintaro dalam labu alas datar

- N KOH 0,0882 N

- Warna kuning pekat

- Etanol bening

- Campuran putih keruh

- Ind. pp bening

- Warna larutan menjadi mrah lembayung

- V titrasi 14 ml

- Kadar ALB 6,9272 dan kadar asam 3,4846

4.

-Ditambah metanol 23 ml

-Ditambahkan H2SO4(p) 8 tetes

-Ditunggu selama 30 menit dengan suhu 55-60 oC

-Diamati hingga terbentuk 2 fase

-Diambil fase bawah dari hasil pemisahan

Transesterifikasi

-Dirangkai alat refluks

-Diambil fase bawah dari hasil pemisahan

-Ditimbang 1 gr KOH

-Diambil 23 ml metanol

-Dicampurkan KOH dengan metanol

-Dimasukan KOH alkoholis ke labu alas datar

-Direfluks selam 2 jam pada suhu 55-60oC

-Dimasukan ke dalam corong pisah

- Metanol bening

- H2SO4(p) bening

- Warna campuran kuning kehijauan

- Fase atas kehijauan dan fase bawah kuning keputihan

- Metil ester kuning keputihan

- Fase bawah kuning keputihaan

- Fase bawah kuning keputihaan

- KOH padatan putih

- Metanol bening

- KOH alkoholis bening

32

5.

-Ditunggu hingga terbentuk 2 fase

-Dicuci fase atas dengan aquades hingga pH 7

-Ditambahkan Na2SO4 sebanyak 4 spatula di dalam kertas saring

-Ditimbang metil ester yang didapat

Uji bilang asam pada metil ester

-Ditimbang 10 gr metil ester

-Dimasukan kedalam

Erlenmeyer

-Ditambahkan 25 ml etanol

-Dihomogenkan

-Dipanaskan

-Didinginkan

-Ditambah 3 tetes Ind.pp

-Dititrasi dengan KOH 0,0882

- warna kuning jernih

- metil ester kuning

- etanol bening

- campuran putih keruh

- Ind.pp bening

- Volume titrasi 7,6 ml dengan kadar ALB 3,764

- Kadar asam 1,89%

F. PEMBAHASAN

Biji bintaro yang telah didapat sebelumnya dipotong kecil - kecil sebelum akhirnya dihaluskan dengan blender, dimana sebelumnya telah di oven pada suhu 60oC. Tujuan ukuran biji bintaro diperkecil agar memperluas permukaan, sehingga lebih optimum saat pengeringan, dengan tujuan dari pengeringan agar kadar air yang masih tersisa berkurang. Lalu dilakukan ekstraksi dengan cara maserasi selama 4 hari dengan menggunakan n-Heksana sebagai pelarutnya. Proses ini didasarkan pada sifat kepolaran dan kelarutan yang sama, dimana n-Heksan yang bersifat non-polar akan menarik senyawa non polar yang terdapat dalam biji bintaro. Dan kemudian disaring, filtrat yang didapat berwarna kuning kehijauan. Setelah itu dilakukan pemekatan dengan rotary evavorator. Tujuannya agar n-Heksan yang sebagai pelarut terpisah dari minyak yang telah di dapat. Dalam proses evaporasi tekanan dinaikkan, sehingga titik didih n-Heksan menurun, lalu dipanaskan sedemikian rupa. Minyak biji bintaro yang berwarna kuning kehijauan.

Selanjutnya minyak yang telah didapat tersebut diuji kadar asam lemak bebasnya. Pertama-tama dibuat larutan KOH. KOH yang berupa padatan putih ditimbang dengan neraca analitik sebanyak 0,561 gr lalu diencerkan dalam beaker glass dengan 100 ml etanol. Maka terbentuk KOH alkoholis bening. Perlakuan ini didapat melalui hasil yang telah di hitung sebelumnya.

- penggunaan gr KOH

34

Setelah didapat larutan tersebut makan perlu dilakukan pembakuan dengan cara titrasi asam basa. Diukur 10 ml H2C2O4 dengan menggunakan gelas ukur, dimana konsentrasinya telah diketahui yaitu 0,0953 N. Lalu ditambahkan 3 tetes indikator pp. Penambahan indikator ini bertujuan untuk memudahkan pengamatan dalam penentuan titik akhir titrasi, lalu dihomogenkan, setelah itu dititrasi sampai terjadi perubahan warna menjadi merah lembayung sebagai tanda TAT. Dan didapat volumenya 10,8 ml. lalu dengan menggunakan rumus yang ada maka diketahui konsentrasi dari KOH sebesar 0,0882 N. berikut cara penghitungannya:

Dik. V KOH : 10,8 ml V H2C2O4 : 10 ml N H2C2O4 : 0,953 N Dit. N KOH ?

Dijawab V1.N1 = V2.N2

10,8 . N1 = 10 . 0,0953

Setelah diketahui konsentrasi KOH yang telah dibuat. Barulah dilakukan penentuan kadar asam lemak bebas pada minyak biji bintaro. Diambil 10 gr minyak biji bintaro berwarna kuning kehijauan, dan dimasukan ke dalam Erlenmeyer. Dan ditambah dengan etanol bening sebanyak 25 ml. fungsi etanol sebagai pelarut KOH karena titrat yang berupa minyak hanya dapat larut dalam pelarut non polar dan alkohol. Lalu dipanaskan, tujuannya agar menghomogenkan keduan campuran tersebut menjadi lebih cepat, dan didapat warnanya menjadi putih keruh. Lalu didinginkan, karena apabila dalam kedaan panas ditambahkan indikator pp, dikhawatirkan indikator tersebut akan rusak, sehingga tidak daat mengamatai perubahannya/TATnya. Lalu ditambahkan 3 tetes, kemudian dititrasi dengan menggunakan KOH 0,0882 N. proses titrasi dihentikan apabila warna larutan menjadi merah lembayung, karena warna tersebut menandakan telah terjadi TAT. Dan pada volume 14 ml, didapat perubahan warna tersebut. Dan dengan menggunakan perhitungan yang ada didapat kadar ALB 6,9272 gr. Berikut cara perhitungannya.

BM KOH : 56,1 N KOH : 0,0882 N M sampel : 10 gr Dit. ALB ?

Dijawab.

Kadar ALB yang masih tinggi tersebut maka minyak biji bintaro harus diesterifikasi terlebih dahulu, untuk menurunkan kadar ALBnya karena jika kadar ALB tinggi, maka akan terjadi reaksi penyabunan (saponifikasi) saat direaksikan dengan KOH pada transesterifikasi.

Selanjutnya dilakukan proses esterifikasi, diawali dengan merangkai lalat refluks. Dimasukkan 80 gr minyak bintaro ke dalam labu alas leher 3, dan ditambahkan dengan 23 ml metanol sebagai sumber metil dalam pembuatan metil ester. Ditambahkan dengan H2SO4(p) yang fungsinya mempercepat reaksi sebanyak 8 tetes, lalu dilakukan refluks selama 2 jam, dan suhu di jaga pada suhu 50-60 oC.

Suhu dibuat sedemikian rupa karena suhu tersebut sesuai dengan titik didih dari metanol. Apabila suhu dibawah 50 oC maka metanol tidak dapat bereaksi optimum. Namun apabila suhu diatas 60 oC, maka MeOH dapat menguap menjadi gas, dan berakibat kontak antara asam-asam lemak dengan trigliserida berkurang.

Penggunaan metanol pada reaksi esterifikasi bertindak sebagai pendonor gugus metoksi (CH3O) yang akan menggantikan gugus OH- pada asam lemak minyak biji bintaro dan menyebabkan terjadinya ikatan dengan asam lemak dengan gugus metil ester.

Berikut perhitungan yang mendasari perlakuan pada proses esterifikasi:

36

Gr minyak : 80 gr

Dit. n linoleat ?

Dij. Mol linoleat : : : - perbandingan metanol 6:1 minyak

nmol : :

: 0,57 mol

- penggunaan metanol

Dik. nmetanol : 0,5 mol

Mr metanol : 32,04

ρ metanol : 0,792 Dit. V metanol

Dij.

- penggunaan H2SO4

Dik. b/b H2SO4 : 0,01

1 ml = 20 tetes, maka

Pada proses ini digunakan perbandingan mol minyak dan metanol 6:1 agar mendorong reaksi kearah kanan untuk mengkonversi asam lemak pada biji bintaro menjadi metil ester agar reaksi berjalan sempurna. Dan karena pada perbandingan tersebut dapat dihasilkan metil ester yang lebih optimal.

Penggunaan 1% H2SO4 dikarenakan penggunaan konsentrasi tersebut sudah mampu membuat reaksi berjalan kearah kanan, ditakutkan bila menggunakan H2SO4 lebih dari 1% maka akan bereaksi dengan senyawa lain.

38

Dan mekanisme ringkasnya seperti berikut

RCOH + R'OH

atom C asam karboksilat. Dan didapatkan metil ester berwarna kuning. Llau untuk memisahkan hasil dari metil ester dapat dilakukan dengan corong pisah. Dan ditunggu beberapa saat dan terbentuk 2 fase. Dimana fasa atas berwarna hijau tua, sedangkan fase bawah berwarna kuning. Fase inilah yang sebagai fase metil ester. Dan dibuang fase atas yang berwarna yang berupa air, dan diambil fase bawah berupa metil ester asam lemak.

Selanjutnya dilakukan proses transesterifikasi. Transesterifikasi adalah proses pembentukan metil ester pada gliserida dengan hasil samping berupa gliserol. Selanjutnya dilakukan proses transesterifikasi. Alat refluks yang telah dirangkai, di isi pada labu alas leher 3 dengan fase bawah yang berwarna kuning pada corong pisah, lalu ditambahkan dengan metanol 23 gr dalam 1 gr KOH. Maka didapat KOH alkoholis ini dimasukan ke dalam labu alas leher 3. Lalu direfluks selama 2 jam dan suhu dijaga pada 55-60 oC. karena suhu tersebut merupakan suhu optimal dalam proses refluks. Selama proses refluks berlangsung terjadi reaksi transesterifikasi antara trigliserida dengan KOH alkoholis. Mekanisme reaksi dapat ditulis sebagai berikut:

40

ikatan CH2-O dan juga etil ester. Reaksi seperti ini terus berlanjut hingga gliserida yang tersisa bereaksi dengan metanol berlebih membentuk gliserol. Maka didapat metil ester dengan hasil samping glisrol. Dan untuk memisahkannya dapat dilakukan dengan memasukan kedalam corong pisah, sehingga terbentuk 2 fase, dimana fase atas berwarna kuning merupakan metil ester dan fase bawah bening merupakan gliserol, lalu penambahan aquades. Lalu diukur pH metil ester saat diukur yaitu 9. Lalu ditambahkan aquades untuk mencuci metil ester dan menurunkan pHnya hingga 7, karena pada pH tersebut merupakan keadaan yang sesuai untuk terbentuknya metil ester. Kemudian disiapkan kertas saring yang pada bagian permukaan telah diletakan Na2SO4 anhidrat berupa padatan putih yang berguna untuk menyerap kadar air. Setelah disaring ditimbang metil ester yang didapat dan dihitung % rendemennya. Maka 47 gr dan % rendemen sebesar 58,25%. Yang mana perhitungan tersebut dapat dilihat sebagai berikut:

Dik. M minyak awal : 80 gr M minyak akhir : 47 gr Dit. %rendemen

Jwb. %rendemen

= 58, 75%

Selanjutnya dilakukan pengujian bilangan asam, ditimbang metil ester 10 gr berwarna kuning, lalu dimasukan kedalam Erlenmeyer, selanjutnya ditambahkan dengan 25 ml etanol. Lalu dihomogenkan, agar kedua campuran tersebut menyatu. Maka didapat larutan berwarna putih keruh. Lalu ditambahkan 3 tetes indikator pp, untuk membantu menentukan TAT yang ditandai dengan perubahan warna menjadi merah lembayung. Lalu dititrasi dengan KOH 0,0882 N. dan didapat volume titrasi 7,5 ml. dan didapat kadar ALB sebesar 3,7604 N. dimana perhitungan dapat dilihat seperti berikut

42

N KOH : 0,0882 N M sampel : 10 gr Dit. ALB ?

Jwb .

Dari percobaan ini dapat dilihat bahwa kadar ALB menurun, dikarenakan adanya proses esterifikasi.

Terdapat faktor kesalahan dalam percobaan ini, yaitu H2SO4 yang rusak sehingga merusak sampel yang didapat

G. KESIMPULAN

- Dari percobaan ini didapat kadar asam lemak bebas sebelum dan sesudah transesterifikasi adalah 6,9272 dan 3,7699

- Diketahui konsentrasi KOH yang dipakai adalah sebesar 0,0882 N

- Dari percobaan ini didapat metil ester berwarna kuning, berupa cairan dan berbau khas

DAFTAR PUSTAKA

Ibrahim K dan Sitorus M. 2013. Teknik Laboratorium Kimia Organik. Yogyakarta: Graha Ilmu.

Kusnandar F. 2010. Kimia Pangan. Jakarta: Reina Cipta.

Poedjiadi, Anna. 2006. Dasar-Dasar Biokimia. Jakarta: UI Press.

Riswiyanto. 2009. Kimia Organik. Jakarta: Erlangga.

Lampiran

- Isolasi Minyak Pada Biji Bintaro

Biji bintaro berwarna putih

Dipotong kecil-kecil

Dioven sampai kering

Warna bji bintaro mejadi merah kehitaman

Dimasukan ke dalam kertas saring

Dimaserasi dengan n-heksan hingga 4 hari

filtrat berupa cairan berwarna kuning

Dimasukan kedalam labu alas bulat

Di evavorasi hingga n-heksan teruap

Dibuang

Disentrifuge minyak biji bintaro berwarna

kuning keruh n-heksan bening dalam tabung pembuangan

residu coklat

44

- Uji Bilangan Asam Pada Metil Ester

10 gr metil ester berwarna kuning keruh

Larutan berwarna kuning dan

bercampur sebagian, terdapat gelembung

Larutan berwarna kuning keruh

warna larutan berubah menjadi merah lembayung

volume titrasi 14 mL

Kadar ALB 5,0272

dimasukkan kedalam erlenmeyer

ditambah etanol 95% dan ditutup dengan plastik

dipanaskan

ditambah 3 tetes indikator pp

dititrasi dengan KOH 0,0889N

dihitung volume titrasi

dihitung kadar ALB

Kadar asam 3,84%

- Esterifikasi

80 gr minyak biji bintaro berwarna kuning keruh

Larutan berwarna kuning keruh

Larutan homogen berwarna kuning

Warna larutan tetap kuning keruh

Larutan kuning

Fase bawah berupa metil ester berwarna kuning dan berbau khas

Fase atas berwarna kehijauan

dimasukkan kedalam labu alas

dimasukkan metanol dengan perbandingan 6:1 sebanyak 29,3 mL

dihomogenkan dengan magnetik stirer selama 15 menit

disiapkan panci berisi es batu

direfluks 30 menit dengan suhu 55oC

disiapkan corong pisah

dimasukkan hasil esterifikasi didiamkan hingga terbentuk 2 fase

dibuang

Dimasukan labu alas pada rangkaian refluks

Dipasang corong refluks

46

- Transesterifikasi

80 gram fase bawah hasil esterifikasi berwarna kuning keruh

Dimasukan dalam labu alas Dirangkai alat refluks

Ditambah metanol lperbandingan (6:1) sebanyak 29,3 ml Larutan bening

Dihomogenkan dengan stereer Larutan homogen dan berwarna kekuningan

Disiapkan panci berisi es batu Dimasukan labu alas ke refluk Dipasang corong penetes

Dimasukan H₂SO_4(p) 4 ml dan diatur suhu dibawah 10oC

Dihomogenkan 5-10 menit larutan bercampur berwarna kuning keruh

Disiapkan wadah berisi minyak Dipindahkan labu alas

Didiamkan 5-10 menit Direfluks pada suhu 60-70oC Warna larutan tetap bening keruh

Dimasukan dlama corong pisah Didiamkan hingga terbentuk 2 fase

- Uji Bilangan Asam pada metil ester setelah transesterifikasi

10 gr metil ester berwarna kuning

Dimasukan kedalam Erlenmayer

Ditambah etanol 95% dan ditutup plastik Dipanaskan

Larutan berwarna putih keruh

Ditambah 3 tetes indikator pp dititrasi dengan KOH 0,0882 N Warna larutan berubah menjadi

merah lembayung

Dicatan volume titrasi Volume titrasi yang didapat 7,6 ml

Dihitung kadar ALB Kadar ALB yang didapaat sebesar 3,7604

LEMBAR PENGESAHAN

LAPORAN RESMI

PRAKTIKUM KIMIA ORGANIK II

“

PEMBUATAN METIL ESTER DARI BIJI BINTARO

”

Disusun Oleh KELOMPOK V

(KIMIA Kons. KIMIA INDUSTRI 2013)

ILHAM BURHANUDDIN

1307035157

NAUVAL DWI FADILLAH

1307035131

NIRWANA

1307035139

RICKO ANDREAS SILALAHI. R

1307035154

SUMARNI

1307035150

Samarinda, 27 April 2015 Dosen Pembimbing, Asisten Praktikum,

Dr. Chairul Saleh, M.Si Indah Permata Sari

A.

LATAR BELAKANG

Banyak sekali senyawa organik yang tesebar dalam alam, tentu saja senyawa-senyawa tersebut memiliki banyak manfaat bagi kehidupan manusia. Pada umumnya senyawa organik yang paling banyak ditemui dialam ialah metabolit sekunder dan metabolit primer.

Asetaldehid adalah alkaloid dengan rumus struktur CH3COH atau asetaldehid didapat dari suatu alkohol (etanol) yang dioksidasi oleh suatu oksidator kuat KMnO4 atau K2Cr2O7, Asetaldehid nama lain etil aldehid. Asetaldehid adalah larutan tak berwarna dan dalam air titik didihnya 20,2oC, yang dapat digunakan untuk pembuatan asam asetatdan dapat dipolimerisasi. Aldehid merupakan turunan etanol, dimana etanol direaksikan atau dioksidasi oleh lebih lanjut maka akan terbentuk asam asetat.

Oleh karena itu, dilakukan pembuatan asetaldehid dengan cara sintesis, dimana etanol akan dioksidasi oleh K2Cr2O7 dalam suasana asam dengan metode destilasi. Mengetahui banyaknya destilat yang terbentuk, yang kemudian destilat tersebut dinetralkan dengan Na2CO3 sampai pH 7, yang mana hasil destilat tersebut nantinya akan diuji dengan pereaksi Fehling AB dan pereaksi Tollens sehingga dapat diketahui apakah hasil destilat tersebut merupakan asetaldehid atau bukan. Lalu dapat diketahui karakteristik dari asetaldehid yang didapatkan.

B.

TUJUAN PERCOBAAN

- Mengetahui karakteristik dan volume asetaldehid yang didapatkan

- Mengetahui hasil uji Fehling AB dan uji pereaksi Tollens terhadap destilat -Untuk mengetahui hasil reaksi dari larutan K2Cr2O7 dengan campuran etanol

45

C.

PRINSIP PERCOBAAN

 Pembuatan Asetaldehid

Prinsip percobaan ini berdasarkan pada reaksi redoks, proses destilasi dan reaksi penetralan. Adanya K2Cr2O7 dilarutkan dengan aquades yang kemudian dihomogenkan pada alat refluks, karena kita tidak menggunakan pemanasan. Lalu ditambahkan campuran etanol 95% dengan H2SO4 pekat, dimana etanol 95% bahan dasar dari asetaldehid dan sebagai pemberi suasana asam dengan katalis. Disinilah terjadi reaksi redoks, dimana etanol tadi dioksidasi oleh K2Cr2O7 sebagai oksidator menjadi asetaldehid, sedangkan K2Cr2O7 sendiri tereduksi dari Cr6+ menjadi ion Cr3+ yang ditandai dengan terbentuknya warna hijau. Setelah larutan tersebut dihomogenkan selama beberapa waktu, hasil penghomogenan tersebut didestilasi dengan suhu 60o-70oC, untuk memisahkan kandungan berdasarkan titik didihnya. Dimana pada suhu tersebut merupakan suhu optimumnya bagi proses destilasi dan reaksi redoks sehingga pada suhu tersebut kita mendapatkan asetaldehid yang diinginkan dengan optimal. Lalu setelah didapat destilat, dinetralkan pH destilat dengan menggunakan Na2CO3 hingga pH destilat 7.

 Uji Fehling

 Uji Tollens

Prinsip ini didasarkan pada reaksi redoks yang terjadi diantara pereaksi Tollens dengan Asetaldehid. Dimana pada percobaan ini dibuatlah pereaksi Tollens dengan mereaksikan AgNO3 dengan NH3 lalu ditambahkan dengan asetaldehid yang telah dibuat sebelumnya. Disini terjadi reaksi redoks, dimana asetaldehid teroksidasi menjadi asam karboksilat sementara Tollens tereduksi menjadi ion 2Ag. Dari ion Ag+ dan terbentuk endapan cermin perak yang menandakan positif adanya asetaldehid pada destilat.

D.

DASAR TEORI

Asetaldehid (etanal), titik didih 21oC merupakan senyawa induk untuk menghasilkan asam asetat. Asetaldehid mudah membentuk trimer, paraldehida, yang mendidih pada 125oC. aldehida yang memiliki berat molekul rendah mempunyai bau yang menyengat, sedang keton terdapat dialam berbau enak. Sejumlah keton titik digunakan dalam pewangi dan penyedap. Sedangkan yang lain digunakan sebagai bahan obat-obatan (Sastrohamidjojo, 2010)

Asetaldehid dengan titik didh sekitar temperatur kamar (20oC) juga lebih mudah untuk disimpan atau diangkut dalam bentuk trimer atau tetramer siklik.

Struktur dari paraldehid adalah :

CH

CH CH O

CH3 CH3

CH3

47

O

CHCH3

O CH

O CHCH3 O

CH CH3

CH3

Digunakan sebagai umpan bekicot titik didih 246oC (Fessenden, 1992)

Oksidasi alkohol, oksidator yang lazim digunakan adalah: Cu, 200o-300oC, K2Cr2O7/H2SO4, CrO3/asam asetat, CrO3/ Piridin, KMnO4 atau OH- (sastrohamidjojo, 2010).

Etanal = asetaldehid = CH3 C O

H mudah menguap, baunya khas dan larut dalam air. Pembuatan :

Menurut cara-cara umum misalnya : oksidasi dari etanol, dehidrogenasi etanol, selain itu cara yang terkenal:

H C C H + H2O H+, Hg2+

70 - 80o C

H2C CHOH

CH3 C O

H

(Riawan, 2002)

Metaldehida merupakan suatu tetramer dan rumusnya siklik dan berupa zat padat. Penggunaan sebagai bahan bakar dengan nama “meta” dapat membasmi siput. Dimana penggunaan etanal untuk sintesis misalnya etanol, asam asetat, damar buatan dan sebagainya (Riawan, 2002)

E.

DATA PENGAMATAN

No. Perlakuan Pengamatan

1 Pembuatan Asetaldehid

 Dirangkai alat refluks

 Dimasukkan 5 gr K2Cr2O7 dan 100 mL aquades

 Dihomogenkan selama 15 menit

 Disiapkan gelas kimia yang berisi 25 mL etanol 95%

 Ditambahkan 15 mL H2SO4 (p)

 Di homogenkan dalam wadah yang berisi es batu

 Dimasukkan campuran etanol dengan H2SO4 kedalam labu leher tiga secara perlahan melalui dinding labu

 Diencerkan selama 30 menit

 Diamati

 Disiapkan serangkaian alat destilasi

 Kristal K2Cr2O7 berwarna orange

 Larutan berwarna orange

 Etanol berwarna bening

 Larutan H2SO4 berwarna bening

 Larutan berwarna bening

 Larutan menjadi hijau hitam pekat (saat di stirer)

 Larutan tetap berwarna hijau hitam pekat

49

 Lalu dimasukkan larutan hasil refluks dalam labu alas bulat

 Dinyalakan heat mantle hingga suhu 60o-70oC selama 1 jam

 Diamati hasil destilat

 Dihitung volum destilat

 Dihitung % rendemen dan diukur pH awal destilat

 Ditambahkan Na2CO3 hingga

 Destilat berwarna bening, berbau harum menyengat diperoleh dan dimasukkan kedalam tabung reaksi

 Ditambahkan 5 tetes larutan Fehling A dan ditambah 5 tetes larutan Fehling B

 Dimasukkan tabung reaksi kedalam gelas kimia yang berisi destilat

 Dipanaskan hingga terjadi perubahan warna (endapan merah bata)

 Diamati perubahan yang

 Destilat berwarna bening

 Fehling A berwarna biru muda, Fehling B bening, warna larutan menjadi biru tua

 Destilat ditambah Fehling AB menjadi biru tua

terbentuk 3 Uji Tollens

 Diambil 1 pipet destilat dan dimasukkan kedalam tabung reaksi

 Ditambah 5 tetes larutan AgNO3 0,1 N dan ditambah 5 tetes larutan NH3 (p)

 Dimasukkan tabung reaksi kedalam gelas kimia yang berisi destilat

 Dipanaskan hingga perubahan warna (terbentuk endapan cermin perak)

 Diamati perubahan yang terbentuk

 Destilat berwarna bening atau tak berwarna

 Setelah dipanaskan terdapat endapan cermin perak pada dinding tabung reaksi.

F.

PEMBAHASAN

51

larutan yang berwarna orange. Lalu disiapkan gelas beaker yang berisi 25 mL etanol yang berwarna bening dan berfungsi sebagai alkohol primer. Digunakannya alkohol primer karena kita inginkan nantinya dia akan teroksidasi menjadi aldehid, karena jika kita menggunakan alkohol sekunder, ketika ia teroksidasi ia akan menjadi keton dan jika kita menggunakan alkohol tersier ketika ia teroksidasi dalam suasana basa maka ia akan menjadi alkena. Lalu mengapa kita menggunakan konsentrasi 95% karena semakin besar konsentrasi etanol yang kita gunakan maka semakin besar asetaldehid yang akan kita dapatkan. Lalu ditambahkan 15 mL H2SO4 pekat kedalam gelas beaker, dimana H2SO4 pekat yang berwarna bening berfungsi sebagai suatu katalis atau mempercepat reaksi redoks antara etanol dengan K2Cr2O7 yang nantinya akan terjadi dan juga sebagai pemberi suasana asam dikarenakan alkohol primer yaitu disini etanol akan teroksidasi menjadi aldehid dalam suasana asam, juga H2SO4 pekat digunakan karena ia tidak akan menghasilkan hasil samping yang berbahaya, tidak seperti HNO3 dan HCl yang juga asam kuat lainnya, yang akan menghasilkan hasil samping gas NOx dan Clx yang berbahaya. Setelah itu mereka dihomogenkan digelas beaker yang ditempatkan dalam wadah berisi es yang mencegah panas dari hasil reaksi eksoterm akibat penambahan H2SO4 pekat. Setelah itu didapatkanlah larutan berwarna bening lalu campuran tersebut dimasukkan kedalam labu leher tiga melalui dinding labu yang bertujuan agar ia bereaksi secara bertahap dengan larutan K2Cr2O7 agar tidak berbahaya. Dan didapatkan larutan hijau pekat yang menandakan bahwa telah terjadi reaksi redoks antara etanol dengan ion Cr6+ dari K2Cr2O7, seperti setengah reaksi berikut :

K2Cr2O7 + C2H5OH (asam)

Oksidasi:Cr2O72- 2Cr3+

C2H5OH C2H3OH + 2H+ C2H5OH C2H3OH + 2H+ + 2e- Oksidasi: Cr2O72- + 14++ 6e- 2Cr3+ + 7H2O x1 Reduksi: C2H5OH C2H3OH + 2H+ + 2e- x3 Oksidasi: Cr2O72- + 14++ 6e- 2Cr3+ + 7H2O Reduksi: 3C2H5OH 3C2H3OH + 6H+ + 6e-

1/2 reaksi : Cr2O72- + 8 H+ + 3C2H5OH 2Cr3+ + 7H2O + 3C2H3OH

Reaksi lengkap: K2Cr2O7 + 4H2SO4 + 3C2H5OH 2Cr2(SO4)3+7H2O+3C2H3OH + K2SO4

Dimana setengah reaksi dari etanol dan K2Cr2O7 yang mengalami reduksi ialah menjadi Cr3+ dan untuk mencari airnya maka dihitung O sebanyak 7 maka ditambah H2O dan diberi koefisien 7 untuk menyamakan atom O. Dan disebelah kiri ditambah H+ dan diberi koefisien 14 untuk menyamakan H+nya (dari 7 H2O = 14 H+) dan elektronnya dilihat dari muatan dikali valensi dimana ruas kiri ada 14 proton dan 2 elektron. Maka 14-2=12 proton karena elektron bersifat negatif. Lalu untuk menjadikannya 6 proton ditambah 6 elektron 12+(-6)=6 proton. Jadi muatan kiri dan kanan sama.

Untuk oksidasi dari C2H5OH menjadi C2H3OH maka diberi H+ diruas kanan karena kekurangan H+ dan ruas kiri H+=7 diruas kanan 4 maka di H+ yang telah ditambahkan diberi koefisien 2 agar jumlah H+ ruas kiri dan kanan sama-sama 6. Muatan diruas kiri=0 dan diruas kanan =+2 maka diberi 2e- untuk menyamakan muatan kiri dan kanan menjadi 0.

53

setelah kiri dan kanan dan didapat serta H2O antara kiri dan kanan dan didapat reaksi : 3C2H6O + Cr2O72- + 8 H+ 3C2H4O + 2Cr3+ + 7H2O

7 digunakan karena saat destilat tersebut direaksikan dengan pereaksi-pereaksi Fehling AB dan Tollens, pereaksi-pereaksi tersebut akan bekerja secara optimal pada pH tersebut.

Lalu pada percobaan uji Fehling, awalnya dibuatlah Fehling AB yang terbuat dari 5 tetes Fehling A dan 5 tetes Fehling B, dimana Fehling A berwarna biru dan Fehling B berwarna bening dan didapat Fehling AB berwarna biru muda dan reaksinya seperti berikut:

Cu(OH)2

O

C ONa

C

C

H OH

C

H OH

OK

O

O

C ONa

C

C

H O

C

H O

OK

O

Cu 2H2O

+ +

(fehling A)

(fehling B) (Fehling AB)

55

Seperti terlihat pada reaksi diatas, ketika asetaldehid bereaksi dengan Fehling AB maka asetaldehid yang merupakan reduktor akan teroksidasi menjadi asam karboksilat sedangkan fehling AB sendiri yang merupakan oksidator akan terjadi reduksi dari CuO menjadi endapan merah bata. Cu2O yang menandakan positif adanya asetaldehid dalam destilat.

Reaksi pembuatan Tollens

2 AgNO3 + 2 NH4OH Ag2O + H2O + 2 NH4NO3 Ag2O + 4 NH3 + H2O 2 [Ag(NH3)2]OH

Reaksi uji Tollens dengan Asetaldehid:

H3C C H

O

+ 2Ag(NH3)2OH 3HC C OH + 2Ag + NH3 + H2O

(asam karboksilat) (cermin perak)

Seperti pada reaksi diatas, Tollens yang terbentuk akan bereaksi dengan asetaldehid dan hasil reaksinya ialah asetaldehid yang merupakan reduktor yang mengalami oksidasi menjadi asam karboksilat sementara Tollens yang merupakan oksidator mengalami reduksi dari ion Ag+ menjadi 2Ag endapan cermin perak, yang menandaka positif terdapat asetaldehid pada destilat.

Terdapat beberapa faktor kesalahan pada percobaan seperti: - Pemanasan yang kurang stabil

- Kesalahan dalam penimbangan yang kurang tepat - Penghomogenan yang kurang baik

G.

Kesimpulan

- Karakteristik dari destilat yang didapatkan ialah berwarna kuning dan berfase cair dan beraroma khas buah-buahan.

- Hasil uji Fehling AB terhadap destilat positif asetaldehid ditandai dengan warana larutan yang coklat dan terbentuk endapan merah bata sedangkan hasil uji Tollens terhadap destilat positif asetaldehid ditandai dengan adanya cermin perak

57

DAFTAR PUSTAKA

Fessenden. 1992. Kimia Organik. Jakarta: Erlangga.

Riawan, S. 2002. Kimia Organik untuk Mahasiswa Kedokteran, Kedokteran Gigi dan

Perawat. Tanggerang: Bina Rupa Aksara.

Sastrohamidjojo, Hardjono. 2010. Kimia Organik Dasar. Yogyakarta: Gadjah Mada

LAMPIRAN

Flowsheet

a. Pembuatan Asetaldehida

5 gr K2Cr2O7

berupa kristal orange

Ditambah 100 mL aquades

Dihomogenkan dengan alat refluks ± 15 menit

Larutan orange

Dimasukkan larutan 25 mL etanol 95 % dan 15 mL H2SO4(p) yang teleah dihomogenkan dalam

wadah berisi es batu melalui dinding labu

Dihomogenkan dengan alat refluks ± 30 menit

Larutan berwarna hijau kehitaman

Didestilasi ± 1 jam pada suhu 60°-70°C

Destilat berupa cairan bening

Diukur volume destilat

Volume destilat 7,5 mL

Diukur PH destilat

PH destilat 4

Ditambah 7 tetes Na2CO3

PH destilat 7 (PH netral)

Dibuang Residu berupa larutan berwarna

59

b. Uji Fehling 5 tetes Fehling A berwarna biru muda

5 tetes Fehling B bening

Dicampurkan Larutan Fehling AB

berwarna biru tua

Ditambah 1 pipet destilat Dipanaskan

Terbentuk endapan Cu₂O berwarna merah bata

c. Uji Tollens

5 tetes larutan AgNO₃

0,1 bening 5 tetes NH_bening 3

Dihomogenkan Larutan Tollens

bening

Ditambah 1 pipet destilat Dipanaskan

PRAKTIKUM KIMIA ORGANIK II

“

PEMBUATAN ASAM PIKRAT DARI FENOL

”

Disusun Oleh KELOMPOK V

(KIMIA Kons. KIMIA INDUSTRI 2013)

ILHAM BURHANUDDIN

1307035157

NAUVAL DWI FADILLAH

1307035131

NIRWANA

1307035139

RICKO ANDREAS SILALAHI. R

1307035154

SUMARNI

1307035150

Samarinda, 27 April 2015 Dosen Pembimbing, Asisten Praktikum,