REAKSI ASETI LASI EUGEN OL D AN OKSI D ASI
Minyak daun cengkeh dihasilk an dar i daun- daun cengkeh yang t elah j at uh dengan dest ilasi uap. Disam ping m engandung dua kom ponen ut am a yait u eugenol dan kary ofillen, m inyak it u m engandung beber apa senyawa dalam j um lah kecil.
Eugenol dapat dengan m udah dipisahkan dar i senyaw a- senyaw a bukan fenolat dengan m engekst r aksi m inyak daun cengk eh dengan lar ut an nat rium hidr oksida.
Pengasam an lar ut an alkali m enghasilk an kem bali eugenol yang kem udian dim ur nikan dengan dest ilasi ber t ingkat dengan pengur angan t ekanan.
Analisis penyusun- penyusun bukan fenolat dengan car a krom at ogr afi gas dan spekt r oskopi m assa m enghasilkan 8 kom ponen ( Har dj ono 1981) . Enam dar i padanya diident ifikasi sebagai : αkubena, α kopaen, βkar yofillen, hum ulen, kadina 1,3,5- t rien dan δ kadinen. Penyusun ut am a dar i fr aksi fr aksi bukan fenolat adalah βk ary ofillen.
Pada per cobaan ini, eugenol akan diubah m enj adi est er dengan r eaksi aset ilasi k em udian diproses lebih lanj ut m enj adi v anilin m elalui reak si ok sidasi.
Est er - est er dar i eugenol digunakan dalam pem buat an m inyak w angi kar ena baunya lebih halus dar i pada eugenol. Vanilin adalah m er upakan bahan ut am a dar i pem buat an vanilabuat an.
1 .2 . Tu j u a n Pe n e lit ia n
Adapun t uj uan penelit ian ini adalah :
1. Unt uk m em per oleh est er eugenol dengan r eaksi aset ilasi eugenol dengan asam aset at .
2. Pem buat an v anilin dari m et il eugenol dengan reak si ok sidasi.
1 .3 . M a n fa a t Pe n e lit ia n .
Hasil Penelit ian ini diharapk an dapat m em anfaat kan m inyak daun cengkeh sebagai bahan dasar unt uk pem buat an senyaw a senyaw a yang lebih ber daya guna. Dengan dem ikian, daun cengkeh dapat lebih dim anfaat kan secar a efisien sehingga akan m em per oleh nilai t am bah.
BAB I I
TI N JAUAN PUSTAKA
2 .1 . Sist e m a t ik a Ta n a m a n Ce n gk e h .
Tanam an cengkeh dalam bahasa lat in m em punyai beber apa nam a yait u, Eugenia Ar om at ica, Eugenia Cr r opyt a TUMB, Jam bosa Cary ophy llus Spengel dan lain sebagainya.
Divisio : Sper m at ophyt a
Minyak yang diper oleh dar i daun cengkeh disebut m inyak cengkeh ( CLove Leaf Oil) dengan car a dest ilasi uap dar i daun cengk eh y ang sudah t ua at au yang
Minyak daun cengkeh ber w ar na kuning pucat , bila kena cahaya m at ahar i akan segera berubah m enj adi coklat gelap. Minyak dapat lar ut dalam dua bagian v olum e et anol 70 % , dapat larut dalam et anol 90 % dan et er .
Alkohol ber eaksi dengan asam kar bok silat dan t ur unan asam kar boksilat m em bent uk est er kar boksilat . Reaksinya disebut r eaksi est er ifik asi.Est er dapat dibuat dengan m er efluks alkohol, asam k ar boksilat dan sedikit asam . Alkohol disam ping sebagai per eaksi j uga ber fungsi sebagai pelar ut .
Hidrolisa dengan k at alis asam , m eny ebabkan gugus k arbonil lebih posit ip yang m em udahk an unt uk diser ang oleh nukleofil. Dar i ur aian di at as, m aka dar i eugenol yang m er upakan senyaw a fenolat dapat dibuat est er - est er dar i eugenol dan asam aset at anhidr ida dengan m enggunakan pelar ut benzena dan asam sulfat sebagai kat alis.
2 .6 . Re a k si Ok sida si
Yang dinam akan r eaksi oksidasi dalam k im ia or ganik adalah penghilangan at om H at au pem bent ukan ikat an bar u ant ar a C dan H. Oksidasi t er hadap senyaw a dengan ikat an r angkap dapat dibagi m enj adi 2 golongan.
1. Oksidasi ikat an π t anpa pem ut usan ikat an λ 2. Oksidasi ikat an π dengan pem ut usan ikat an λ .
Per eaksi- per eaksi yang um um digunakan unt uk oksidasi alkena., ant ar a lain KMn04, OsO4,C6H5CO3H, CF6CO3H, 03.
Ber dasar kan. ur aian di at as m aka oksida,si m et il iso eugenol dengan KMo4 adalah oksidasi yang t er j adi dengan pem ut usan ikat an λ yang diik ut i dengan pem ut usan ikat an π m enghasilk an v anilin. Mek anism e reak siny a dapat dit ulisk an sebagai ber ikut :
BAB I I I
BAH AN D AN M ETOD E
3 .1 . Ala t - a la t Ya n g D igu n a k a n
Sat u alat - alat dest ilasi dengan pengur angan t ekanan Sat u set alat evapor at or Buchi
Kr om at ogr afi gas Hit achi 163 Pengaduk list rik
Kom por list r ik , penangas m inyak
NMR Spekt rom et er JEOL, JNM- PMX 60, Var ian 390 ( pr ot on) Labu leher t iga
Cor ong pisah penyar ing Buchner Pipet , er lenm eyer
3 .2 . Ba h a n - ba h a n Ya n g D igu n a k a n Eugenol, Met il eugenol
Asam aset at anhidr ida ( E Mer ck) Benzena ( E Mer ck)
Nat r ium bikar bonat ( E Mer ck) Nat rium sulfat ( E Merck) PTC ( E Mer ck)
3 .3 . Pr ose du r Ke r j a Reak si Aset ilasi Eugenol
1. Eugenol sebanyak 16,4 g ( 0,1 m ol) dim asukkan ke dalam labu leher t iga dan ber t ur ut - t ur ut dim asukk an asam aset at anhidr ida 10 g ( 0,1 m ol) , 75 m l benzena, asam sulfat 0,01 m ol ( 0,95 g) dan bat u didih. Labu t er sebut dilengkapi dengan perangkap Dean St ock, kuler pendingin yang diisi dengan silik a gel bir u.
2. Kem udian cam pur an dir efluks di at as penangas m inyak pada suhu 1200C selam a 6,5 j am .
3. Set elah r eaksi ber j alan sem pur na, cam pur an didinginkan sisa asam aset at dan kat alis dicuci dengan lar ut an nat rium bikar bonat j enuh sehingga sedikit basa. Kem udian cam pur an dicuci dengan air hingga net ral dan diker ingkan dengan nat rium sulfat anhidr ous lalu disar ing dan benzena yang m asih t er t inggal dalam senyaw a diuapkan.
4. Residu adalah eugenol aset at yang dim urnik an lebih dulu dengan dest ilasi vakum .
5. Hasil reaksi yang diperoleh diuj i dengan TLC. 6. Kem ur nian diuj i dengan kr om at ogr afi gas. 7. St r ukt ur ny a di t ent ukan dengan NMR.
Reaksi Oksidasi Met il I so Eugenol
1. Dim asuk k an ber t ur ut - t ur ut KMn048 g ( 50 m m ol) , FTC 0,1 g, MgSO4 3,5 g ke dalam er lenm eyer ukuran 500 m l yang berisi 100 m l H20 dan 100 m l CH2C12 dan diaduk dengan pengaduk m agnit .
2. Dit et esk an pelan- pelan 3,56 g m et il iso eugenol dit am bah 5 m l CH2Cl2 selam a 15 m enit dan pengadukan dilanj ut kan kir a- kir a 15 m enit lagi.
3. Hasil reak si disaring dengan peny aring Buchner y ang dilengk api dengan silik a gel sebagai penyaring.
4. Kem udian filt r at nya diekst r aksi dengan CH2Cl2.
5. Dipisahkan dengan corong pem isah. Lapisan at as air , lapisan baw ah lar ut an CH2Cl2 dan m et il v anilin.
6. Kepada lapisan baw ah dit am bahkan Na2S04 anhidr ous dan di sar ing. 7. Kem udian filt r at nya dievapor asi unt uk m enguapkan CH2C12.
8. Hasilny a diuj i dengan NMR.
Pe n gu j ia n D e n ga n Kr om a t ogr a fi Ga s
Kr om at ogr afi gas yang digunakan adalah Kit achi 163 dengan m enggunakan det ekt or FI D dan kondisi sebagai ber ikut :
Pe n gu j ia n D e n ga n Kr om a t ogr a fi La pis Tipis
Unt uk m enent ukan bahw a pr oduk t elah t er j adi dit ent ukan dengan car a KLT ( Kr om at ografi Lapis Tipis) . Pada plat KLT dit et eskan st andar dan produk yang akan dit ent uk an dengan m enggunak an pet roleum et er dan m et anol. Kem udian dilihat har ga Rf ( Ret ar dat ion fact or ) . Apabila har ga Rf ant ar a kedua senyaw a ber beda m aka r eaksi t elah t er j adi.
BAB I V
H ASI L D AN PEM BAH ASAN
4 .1 . H a sil Pe n e lit ia n Reaksi aset ilasi eugenol
4 .2 . Pe m ba h a sa n
Hasil pengam at an kr om at ogr afi lapis t ipis pada pem buat an aset ilasi eugenol diper oleh har ga Rf dari hasil per cobaan adalah 0,48 sedangkan har ga Rf st andar d 0,33 dan penguj ian dengan lar ut an FeCl3 pada hasil aset il eugenol m em ber ikan w ar na kuning sedangkan eugenol m em ber ik an w ar na violet .
Hasil analisa gas krom at ografi t erdapat 2 puncak yang ber dekat an puncak per t am a adalah eugenol dan puncak kedua aset il eugenol. Dengan m enghit ung t inggi dan lebar set engah dar i m m asing puncak, diperoleh luas dari m asing-m asing koasing-m ponen. L = H x W 1/2
Kem udian per sent ase m esing- m asing kom ponen dihit ung dengan m enggunakan r um us : kr om at ogr am m enunj ukkan adanya 2 puncak. Unt uk m endapat kan aset il eugenol m ur ni per lu dilakukan pem isahan selanj ut nya.
Dar i hasil r eaksi oksidasi m et il iso eugenol dengan KMn04 diper oleh m et il v anilin sebany ak 2,8 g.
Dar i dat a NMR yang t er lihat pada lam pir an 3 bahw a r eaksi ber j alan t idak sem pur na dan m asih m engandung CH2Cl2 unt uk it u m aka per lu dilakukan evaporasi ulang dan diuj i kem ur niannya dengan krom at ogr afi gas, kem udian dilak ukan pem isahan,unt uk m endapat kan m et il vanilin.
KESI M PULAN D AN SARAN
5 .1 . Ke sim pu la n
1. Aset il eugenol dapat dibuat dengan car a est er ifikasi ant ar a eugenol dan asam aset at anhidr ida dengan asam sulfat sebagai kat alis.
2. Met il vanilin dapat dibuat dengan car a oksidasi m et il iso eugenol dengan kalium per m anganat .
5 .2 . Sa r a n
1.
Perlu dilakukan pemisahan selanjutnya untuk mendapatkan asetil eugenol
yang lebih murni.
D AFTAR PUSTAKA
Gar y M, et all, 1983, J. Cher n. Educat ion, volum e 60, No 6. p. 503 - 504.
Guent her E, 1965, The Essent ial Oils, Vol. I I , D Van Nost r and Com pany, I nc., New Yor k.
Guent her E, 1987, Minyak At sir i, Jilid I , Ter j em ahan S. Ket ar en, Univer sit as I ndonesia, Jakar t a, p. 242- 54.
Guent her E, 1987, Minyak At sir i, Jilid I V- B, Ter j em ahan S. Ket aren, Univer sit as I ndonesia, Jakar t a, p 478.
Har is R., 1987, Tanam an Miny ak At sir i, Pener bit Sw aday a, Jakar t a, p. 15 - 18.
Ket ar en S., 1985, Pengant ar Teknologi Minyak At sir i, PK Balai Pust aka, Jakar t a, p. 239 - ( 259.
Ret no D.S., 1986, Pet unj uk Pr akt ikum Kim ia Or ganik, FMI PA UGM, Yogyakar t a.
Sast r oham idj oj o H., Krom at ogr afi, Pener bit Liber t y, Yogyakar t a, 1985.
Sast r oham idj oj o.H., 1985, Spekt r oskopi, Edisi I , Pener bit Liber t y Yogyakar t a, p. 45 -145.
Silver st ein, 1986, Penyelidikan Spekt r oskopi Senyaw a Organik, Ter j em ahan Har t ono A.J. dan Purba A.V., Edisi I V, Pener bit Er langga, Jakart a, p. 95- 105; 181-212.
