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2013年度 化学専攻 特別講義3 有機典型元素化学特論 ... - 山下誠

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13 族有機金属化合物: 13 族有機金属化合物の化学: 応用: エポキシドの開環と二酸化炭素との反応による生分解性ポリマーの合成。

応用例: 二酸化炭素由来の環状カーボネートの開環重合による生分解性ポリマーの合成 第 13 族有機金属化合物: ヒドロメタル化 第 3 族有機金属化合物。

中心金属の磁性について。有機金属錯体について: ランタニド + キラルシフト試薬の使用。

合成化学者のための実験有機金属化学、佐藤文枝、今本恒雄、山本圭司編、講談社サイエンティフィック、1992年。

族元素化合物の性質:置換反応

族元素化合物の性質:置換基としての効果

単離された安定なシリレン シリレンの合成 ルイス酸とシリレンの錯体形成 / 14 族元素の反応性の高い化学種:芳香族化合物。

おまけ: シリコン カチオン触媒による脱フッ素。シリコン上にアルキル基のみがある場合はこの方法を使用します: Brook 転位と Sila-Wittig 転位。

14 族元素の反応性の高い化学種: 反芳香族?私たち?シリコンではシクロブタジエンを合成できないのか 菱形構造の理由:シリコンの多重結合は難しい?

M–H は簡単に抽象化してグループ 14 のラジカルを形成できます。ハロゲン化アルキルのラジカル還元反応。シリコンラジカルのESRスペクトルとX線結晶構造。

14 族 σ 結合の独特な反応性: C=C 二重結合に匹敵します。 14族のσ結合のイオン化ポテンシャルは小さい。関連ポリマー: ポリシロキサン。

リンは反転障壁が窒素よりも高い

William S. Knowles Nobel Prize 2001

E が重いほど、イレン構造は小さく安定します。安定なホスホリリドの代わりにホスホン酸エステルが使用される場合でも、(E) 形は P= 二重結合で形成されることが好ましい: を参照。

P=C 二重結合: ホスファルケンとホスファベンゼン: 亜リン酸エステルとハロゲン化アルキルの反応 酸化的環化とリガンドのカップリング。

15 族の三価の三配位化合物は酸素と容易に反応して酸化物を生成します 逆反応(還元)には比較的強い条件が必要です 触媒 ウィッティヒ反応と σ - π 共役:リン。

応用例:リンホールを用いたn型有機半導体。

RSH : RSeH

RSR : RSeR

RSSR : RSeSeR

セレン置換基の利用: α - アニオンの安定化 vs. Se-Li交換反応 PEDOT/PSS:成膜が容易な高導電性ポリマーP3HT。

族元素化合物①

族元素化合物②

高酸化ヨウ素化合物の合成化学応用:高酸化ハロゲン化合物の酸化反応に関する最近のトピックス 高酸化数ヨウ素化合物の除去は平衡反応です。

ビニル SN2 位置反応: sp2 炭素交換における立体反転 フッ素化学入門 フッ素化合物の反応性。

フッ素化反応:F2とエノール等の反応でも異なる官能基のフッ素化が起こります。 フッ素化反応:合成元素を用いる方法①.

含フッ素有機化合物シントン(合成元素 1−炭素合成元素:フッ素置換カルベン 2−炭素合成元素:フルオロ酢酸誘導体 1−炭素合成元素 2−炭素合成元素:ジフルオロ酢酸誘導体 Chem.

フッ素化反応:合成元素を用いる方法② 最近のフッ素化反応。

ルイス酸触媒を使用したエノラートの不斉フッ素化。

Iodomesitylene-Catalyzed Oxidative Cleavage of Carbon−Carbon Double and Triple Bonds Using m-Chloroperbenzoic Acid as a Terminal Oxidant

Referensi

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